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DE19749722A1 - Farbfotografisches Material - Google Patents

Farbfotografisches Material

Info

Publication number
DE19749722A1
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Authority
DE
Germany
Prior art keywords
layer
silver halide
sensitive
polymer
color
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19749722A
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Dr Bell
Ralf Dr Buescher
Lothar Dr Endres
Lothar Dr Rosenhahn
Rainer Dr Scheerer
Lydia Dr Simon
Thomas Dr Stetzer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert AG
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
Priority to DE19749722A priority Critical patent/DE19749722A1/de
Priority to US09/184,873 priority patent/US6087083A/en
Publication of DE19749722A1 publication Critical patent/DE19749722A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392—Additives
    • G03C7/396—Macromolecular additives
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3029—Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02D—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN INFORMATION AND COMMUNICATION TECHNOLOGIES [ICT], I.E. INFORMATION AND COMMUNICATION TECHNOLOGIES AIMING AT THE REDUCTION OF THEIR OWN ENERGY USE
    • Y02D30/00—Reducing energy consumption in communication networks

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Material mit einem Träger, wenigstens einer blauempfindlichen, gelbkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschicht, wenigstens einer grünempfindlichen, purpurkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschicht und wenigstens einer rotempfindlichen, blaugrünkuppelnden Silberhalogenidemulsions­ schicht, das sich durch ein verbessertes Körnigkeits-Empfindlichkeitsverhältnis und eine verbesserte Warmlagerfähigkeit auszeichnet.
Es ist bekannt, daß synthetisches Polymer, wenn es in Mengen größer als 20 Vol.-% in einer Silberhalogenidemulsionsschicht enthalten ist, das Empfindlichkeits/Körnig­ keitsverhältnis verbessert (DE 35 20 845). Große Mengen Polymer in AgX-Schichten verschlechtern jedoch die Warmlagerstabilität des Materials.
Weitere Kombinationen mit synthetischem Polymer führen ebenfalls zu verschlechter­ ter Warmlagerfähigkeit (DE 195 43 203, 195 43 202 und 195 43 201).
Es wurde nun gefunden, daß sich ein verbessertes Körnigkeits-Empfindlichkeitsver­ hältnis und eine verbesserte Warmlagerfähigkeit erreichen lassen, wenn man im foto­ grafischen Material ein Schichtenpaket vorsieht, das in der angegebenen Reihenfolge aus (a) einer silberhalogenidfreien, farbkupplerhaltigen Schicht, (b) einer silberhalo­ genidhaltigen Schicht und (c) einer silberhalogenidfreien, farbkupplerhaltigen Schicht besteht, wobei wenigstens eine der Schichten (a) und (c) zu wenigstens 20 Vol.-% aus einem synthetischen Polymer besteht.
Insbesondere wird die polymerhaltige Schicht näher zum Träger angeordnet als Schicht (b).
Schicht (b) enthält als Silberhalogenidkristalle vorzugsweise Plättchen mit einem Aspektverhältnis größer als 5, die wenigstens 70% der Projektionsfläche aller Silber­ halogenidkristalle dieser Schicht ausmachen.
Unter syntherischen Polymeren werden im Sinne der vorliegenden Erfindung vorzugs­ weise hochmolekulare Verbindungen aus der Gruppe der Polymerisationsprodukte, der Polykondensationsprodukte und der Polyadditionsprodukte verstanden.
Polymerisationsprodukte sind vorzugsweise Polymerisate aus ethylenisch unge­ sättigten niedermolekularen Verbindungen und Polymerisate aus niedermolekularen Verbindungen, die eine Ringstruktur aufweisen.
Ethylenisch ungesättigte Verbindungen sind beispielsweise Ethylen, Butadien, Iso­ pren, Vinylaromaten wie Styrol, α-Methylstyrol, Divinylbenzol, Chlormethylstyrol, Vinyltoluol, (Meth-)acrylsäurederivate wie gegebenenfalls substituierte (Meth)-acryl­ säurederivate wie gegebenenfalls substituierte (Meth-)acrylsäureester, (Meth-)acryl­ säureamide, (Meth-)acrylsäure, Vinylester, Vinylamide, Vinylether, Vinylheterocyclen u. a. Vinylpyridin, Vinylimidazol, Vinylsulfone, Vinylsulfonamide, Vinylketone, Maleinsäurederivate, Fumarsäurederivate, Itaconsäurederivate, (Meth-)allylverbin­ dungen, Vinylthioether, Vinylsilane, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, (Meth-)acrylnitril.
Beispiele für die genannten Verbindungsklassen sind in der Research Disclosure 19 551(1980) und Yocum, Nyquist "Functional Monomers", 2 Bde., Dekker 1973, aufgeführt.
Niedermolekulare Verbindungen, die eine Ringstruktur aufweisen, sind z. B. Ethylen­ oxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Aziridine, Tetrahydrofuran, Caprolactam, Epichlor­ hydrin.
Polykondensationsprodukte und Polyadditionsprodukte sind z. B. Polyester, Poly­ amide, Polycarbonate, Polysulfone, Polyurethane, Polysiloxane, Polyharnstoffe, Phenol-Formaldehydharze, Polyimide, Polyphenylenoxid, Epoxidharze, Harnstoff- Formaldehydharze. Beispiele für die Verbindungen sind beschrieben in Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 4. Aufl. Bd. 19, Verlag Chemie, Weinheim 1980.
Besonders bevorzugte synthetische Polymere sind die aus der deutschen Patentschrift 15 22 387 bekannten nichtionischen Polyurethane, die aus der deutschen Patentschrift 15 22 393 bekannten anionischen Polyurethane, die eine zur Salzbildung befähigte Phosphonsäure-, Phosphorsäureester- oder Phosphorsäureamid-Gruppe enthalten und die aus der deutschen Patentschrift 14 72 746 bekannten anionischen Polyurethane.
Vorzugsweise werden Polymere eingesetzt, die in Dispersionsform vorliegen, d. h. einen teilchenförmigen Charakter aufweisen. Dabei liegt die mittlere Teilchengröße im Bereich von 20-2 000 nm, bevorzugt im Bereich von 20-500 nm.
Weiterhin sind Polymerdispersionen mit einer core/shell-Struktur, wie sie in DE-A- 35 16 466 beschrieben sind, geeignet.
Weiterhin sind Polymere bevorzugt, deren Glasübergangstemperatur Tg unterhalb von +25°C liegt.
Weiterhin sind Polymerdispersionen bevorzugt, die nichtionisch sind oder eine anioni­ sche Ladung aufweisen.
Weiterhin sind Polymere bevorzugt, die ein gewisses Lösungsvermögen für den ver­ wendeten Farbkuppler zeigen. Eine Löslichkeit von Farbkuppler im Polymer liegt vor, wenn ein Polymer/Kuppler-Gemisch, hergestellt durch Eindampfen einer Lösung aus Polymer und Kuppler, bei einer differentialthermoanalytischen Messung keine Schmelzenthalpie des Kupplers aufweist. Polymere, die mehr als 5 Gew.-% Farb­ kuppler lösen können, sind bevorzugt geeignet.
Die Polymere werden derart eingesetzt, daß sie eine beschränkte Diffusion des bei der Farbkupplung aus dem Farbkuppler entstandenen Farbstoffes ermöglichen.
Vorzugsweise sind Latices geeignet, die beladbar sind. Insbesondere sind die in DE-A-30 36 846, DE-A-15 22 387, DE-A-14 72 746 beschriebenen Polymeren ge­ eignet. Bevorzugte Beispiele für Polymere sind L1 bis L180 aus Research Disclosure 19 551, Polymer I bis Polymer V aus DE-A-3 036 846, Polyester S. 6 Zeile 33 - S. 7 Zeile 22 der EP-A-0 069 671.
Besonders bevorzugte Polymere sind im folgenden angegeben. Zum Teil sind sie mit Kupplern beladen.
Polymer P-1
Polyurethanpolyharnstoff aus 800 g eines Polyesters aus Adipinsäure und Butandiol und 95 g 2,4-Toluylendiisocyanat und Umsetzung des Präpolymers mit 53 g N-Sulfo­ natoethylethylendiamln. Der Sulfonatgruppengehalt beträgt 14,1 m Äquivalent/100 g; die Viskosität einer Lösung in Aceton mit 30 Gew.-% Feststoff beträgt bei 24°C 300 cp (Polymer II aus US 4 388 403).
Polymer P-2
Polyurethanpolyharnstoff aus 550 g eines Polyesters aus Bisphenol-A und Propylen­ oxid, 140 g eines Polyesters aus Phthalsäure, Adipinsäure und Ethylenglykol, 145 g einer 70 gew.-%igen Lösung eines propoxylierten Adduktes aus Butendiol und Natriumbisulfit in Toluol und 315 g Diisocyanatohexan und Umsetzung des Präpoly­ mers mit 77 g Harnstoff. Der Sulfonatgruppengehalt beträgt 19 m Äquivalent/100 g; die Viskosität einer 40 gew.-%igen Lösung in Aceton beträgt 60 cp (Polymer IV aus US 4 388 403).
Polymer P-3
Polyurethanpolyharnstoff aus 2200 g eines Polyesters aus Bisphenol-A und Propylenoxid, 115 g eines monofunktionellen Polyethers aus n-Butanol, Propylenoxid und Ethylenoxid, 160 g einer 70 gew.-%igen Lösung eines propoxylierten Adduktes aus Butandiol und Natriumbisulfit und 1096 g Toluylendiisocyanat, Umsetzung des Präpolymers mit 152 g Acetonketazin. Der Sulfonatgruppengehalt beträgt 7,5 m Äquivalent/100 g; die Viskosität einer 36,5 gew.-%igen Lösung in Aceton be­ trägt 19 000 cp (Polymer V aus US 4 388 403).
Polymer P-4
Polyadditionsprodukt aus 218,5 g Adipinsäure-Hexandiol-Neopentylglykol-Polyester (OH-Zahl 63), 55 g 1,6-Hexandiisocyanat und 29,8 g Kalium-1,2-diaminoethan-N- propansulfonat.
Poivmer P-5
Polyadditionsprodukt aus 218,5 g Adipinsäure-Hexandiol-Neopentylglykol-Polyester (OH-Zahl 63), 45,5 g 1,6-Hexandiisocyanat und 138,0 g einer 20 gew.-%igen wäßrigen Natriumaminoethansulfonat-Lösung.
Polymer P-6
Polyadditionsprodukt aus 218,5 g Adipinsäure-Hexandiol-Neopentylglykol-Polyester (OH-Zahl 63), 44,2 g 1,6-Hexandiisocyanat und 92,0 g einer 20 gew.-%igen wäßrigen Natriumaminoethansulfonat-Lösung.
Polymer P-7
Polymer P-8
Polymer P-9
Polymer P-10
Polymer P-11
Polymer P-12
Polymer P-13
Polymer P-14
Polymer P-15
Polymer P-16
Polymer P-17
Polymer P-18
Polymer P-19
Polymer P-20
Polymer P-21
Die Polymere sind wie folgt durch das mittlere Molekulargewicht Mw (Gewichts­ mittel) und die mittlere Teilchengröße definiert. Die Glasübergangstemperatur Tg liegt bei den Verbindungen P-1 bis P-21 unterhalb +25°C.
Bevorzugt beträgt der Anteil der Schicht an synthetischem Polymer mindestens 35 Vol.-%, besonders bevorzugt ist ein Anteil von 35 bis 50 Vol.-%.
Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehrfilme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier, farb­ empfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Silber­ farbbleich-Verfahren. Eine Übersicht findet sich in Research Disclosure 37038 (1995) und Research Disclosure 38957 (1996).
Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eignen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermaterialien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclo­ sure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 und in Research Disclosure 38957, Teil XV (1996), S. 627 dargestellt.
Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot­ empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich ange­ ordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blau­ grünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, pur­ purkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektra­ ler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicherweise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter lie­ genden Schichten zu gelangen.
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Auswirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten 183-193 und in Research Disclosure 38957 Teil M (1996), S. 624 be­ schrieben.
Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhaloge­ nidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemul­ sionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsions­ schicht auf die Gelbfilterschicht kann entfallen.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfindlichen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusammenge­ faßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE-25 30 645).
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 38957, Teil H.A (1996), S. 598.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabi­ lisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibili­ satoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286, in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89 und in Research Disclosure 38957, Teil V.A (1996), S. 603.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Silber­ bromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid ent­ halten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlorid­ bromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-% AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288, in Research Disclosure 37038, Teil H (1995), S. 80 und in Research Disclosure 38957, Teil X.B (1996), S. 616. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpur­ kuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis 700 nm.
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnig­ keit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch wirk­ sam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290, in Research Disclosure 37038, Teil MV (1995), S. 86 und in Research Disclosure 38957, Teil X.C (1996), S. 618.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durchmesser) in den Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Ver­ bindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange­ ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfind­ lichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensi­ bilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292, in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84 und in Research Disclosure 38957, Teil X.D (1996), S. 621 ff.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti­ oxidantien, DMin-Farbstoffe, Weichmacher (Latices), Biocide und Zusätze zur Verbesserung der Kuppler- und Farbstoffstabilität, zur Verringerung des Farbschleiers und zur Verringerung der Vergilbung und anderes enthalten. Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292, in Research Dis­ closure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XII (1995), S. 84 ff und in Research Disclosure 38957, Teile VI, VIII, IX und X (1996), S. 607 und 610 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Ver­ fahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86 und in Research Disclosure 38957, Teil II.B (1996), S. 599.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver­ fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff und in Research Disclosure 38957, Teile XVIII, XIX und XX (1996), S. 630 ff zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Beispiele Beispiel 1
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Colornegativfarbentwicklung wurde hergestellt (Schichtaufbau 1A), indem auf einen transparenten Schichtträger aus Cellulosetriacetat die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufge­ tragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m2. Für den Silber­ halogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3 angegeben; die Silber­ halogenide werden mit 0,5 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden pro Mol AgNO3 stabilisiert.
1. Schicht (Antihalo-Schicht)
0,3 g schwarzes kolloidales Silber
1,2 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber UV-1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
2. Schicht (Mikrat-Zwischenschicht)
0,25 g AgNO3
einer Mikrat-Ag(Br,I)-Emulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,07 µm, 0,5 Mol-% Iodid
1,0 g Gelatine
3. Schicht (niedrig-rotempfindliche Schicht)
2,7 g AgNO3
einer spektral rotsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion mit 4 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm
2,0 g Gelatine
0,88 g farbloser Kuppler C-1
0,02 g DIR-Kuppler D-1
0,05 g farbiger Kuppler RC-1
0,07 g farbiger Kuppler YC-1
0,75 g TKP
4. Schicht (hoch-rotempfindliche Schicht)
2,2 g AgNO3
einer spektral rotsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion, 12 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 1,0 µm
1,8 g Gelatine
0,19 g farbloser Kuppler C-2
0,17 g TKP
5. Schicht (Zwischenschicht)
0,4 g Gelatine
0,05 g Weißkuppler W-1
6. Schicht (niedrig-grünempfindliche Schicht)
1,9 g AgNO3
einer spektral grünsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion, 4 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,35 µm
1,8 g Gelatine
0,54 g farbloser Kuppler M-1
0,24 g DIR-Kuppler D-1
0,065 g farbiger Kuppler YM-1
0,6 g TKP
7. Schicht (hoch-grünempfindliche Schicht)
1,25 g AgNO3
einer spektral grünsensibiliserten Ag(Br,I)-Emulsion, 9 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm
1,1 g Gelatine
0, 1 95 g farbloser Kuppler M-2
0,05 g farbiger Kuppler YM-2
0,245 g TKP
8. Schicht (Zwischenschicht)
0,4 g Gelatine
0,05 g farbloser Kuppler M-2
0,05 g TKP
9. Schicht (Gelbfilterschicht)
0,05 g gelber Farbstoff GF-1
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavanger SC-1
0,40 g Formaldehydfänger FF-1
0,08 g TKP
10. Schicht (niedrig-blauempfindliche Schicht)
0,9 g einer spektral blausensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion, 6 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm
2,2 g Gelatine
1,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,037 g DIR-Kuppler D-1
1,14 g TKP
11. Schicht (hoch-blauempfindliche Schicht)
0,6 g AgNO3
einer spektral blausensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion, 10 Mol-% Iodid, mit derer Korndurchmesser 1,2 µm
0,6 g Gelatine
0,2 g farbloser Kuppler Y-1
0,003 g DIR-Kuppler D-1
0,22 g TKP
12. Schicht (Mikrat-Schicht)
0,06 g AgNO3
einer Mikrat-Ag(Br,I)-Emulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,06 µm, 0,5 Mol-% Iodid
1 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber UV-2
0,3 g TKP
13. Schicht (Schutz- und Härtungsschicht)
0,25 g Gelatine
0,75 g Härtungsmittel der Formel
so daß der Gesamtschichtaufbau nach der Härtung einen Quellfaktor ≦ 3,5 hatte.
Im Beispiel 1 verwendete Substanzen:
Nach Aufbringen eines Graukeils wird die Entwicklung nach "The British Journal of Photography", 1974, Seiten 597 und 598 durchgeführt.
Bei dem Schichtaufbau 1B besaß die 7. Schicht folgende Zusammensetzung:
7. Schicht (hoch-grünempfindliche Schicht)
1,25 g AgNO3
einer spektral grünsensibiliserten Ag(Br,I)-Emulsion, 9 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm
0,75 g Gelatine
0,195 g farbloser Kuppler M-2
0,05 g farbiger Kuppler YM-2
0,245 g TKP
0,83 g Polymer P-9.
Schichtaufbau 1C unterscheidet sich von Schichtaufbau 1A durch eine zusätzliche Schicht 6a zwischen der 6. und 7. Schicht und eine geänderte 7. Schicht. Die Schich­ ten haben folgende Zusammensetzung:
6a. Schicht (Zwischenschicht)
0,92 g Gelatine
0,15 g farbloser Kuppler M-2
0,15 g TKP
7. Schicht (hoch-grünempfindliche Schicht)
1,25 g AgNO3
einer spektral grünsensibiliserten Ag(Br,I)-Emulsion, 9 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm
0,80 g Gelatine
0,06 g farbloser Kuppler M-2
0,05 g farbiger Kuppler YM-2
0,70 g TKP
Schichtaufbau 1D entspricht Schichtaufbau 1C mit geänderter Schicht 6a:
6a. Schicht (Zwischenschicht)
0,30 g Gelatine
0, 15 g farbloser Kuppler M-2
0,15 g TKP
0,40 g Polymer P-9
Schichtaufbau 1E entspricht Schichtaufbau 1D mit geänderter 8. Schicht:
8. Schicht (Zwischenschicht)
0,30 g Gelatine
0,05 g farbloser Kuppler M-2
0,05 g TKP
0,30 g Polymer P-9
mittleres MG 120 000
mittlere Teilchengröße 80 nm.
In Tabelle 1 sind für die Schichtaufbauten 1A bis 1E die gemessenen Werte für Empfindlichkeit, Körnigkeit und für den Schleieransteig nach zweiwöchiger Lagerung bei 50°C und 35% r.F. angegeben.
Tabelle 1
Wie man sieht, erfolgt bei den erfindungsgemaßen Materialien eine Verbesserung des Empfindlichkeit-Körnigkeit-Verhältnisses bei guter Warmlagerstabilität.
Beispiel 2
Schichtaufbau 2A entspricht Schichtaufbau 1A. Im Schichtaufbau 2B ist das rotempfindliche Schichtpaket wie folgt zusammengesetzt:
3. Schicht (niedrig-rotempfindliche Schicht)
2,7 g AgNO3
einer spektral rotsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion mit 4 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm
2,0 g Gelatine
0,88 g farbloser Kuppler C-1
0,02 g DIR-Kuppler D-1
0,05 g farbiger Kuppler RC-1
0,07 g farbiger Kuppler YC-1
0,75 g TKP
3a. Schicht (Zwischenschicht)
0,90 g Gelatine
0, 10 g farbloser Kuppler C-2
0,10 g TKP
4. Schicht (hoch-rotempfindliche Schicht)
2,2 g AgNO3
einer spektral rotsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion, 12 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchinesser 1,0 µm
1,8 g Gelatine
0,10 g farbloser Kuppler C-2
0,10 g TKP
5. Schicht (Zwischenschicht)
0,85 g Gelatine
0,05 g farbloser Kuppler C-2
0,05 g TKP.
Schichtaufbau 2C unterscheidet sich von Schichtaufbau 2B durch eine geänderte Schicht 3a:
3a. Schicht (Zwischenschicht)
0,30 g Gelatine
0,10 g farbloser Kuppler C-2
0,10 g TKP
0,30 g Polymer P-9.
Schichtaufbau 2D unterscheidet sich von Schichtaufbau 2B durch eine geänderte 5. Schicht:
5. Schicht (Zwischenschicht)
0,40 g Gelatine 0,05 g farbloser Kuppler C-2
0,05 g TKP
0,30 g Polymer P-9.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.
Tabelle 2
Wie man sieht, erfolgt bei den erfindungsgemäßen Materialien eine Verbesserung des Empfindlichkeit-Körnigkeit-Verhältnisses bei guter Warmlagerstabilität.

Claims (4)

1. Farbfotografisches Material mit einem Träger, wenigstens einer blauempfind­ lichen, gelbkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschicht, wenigstens einer grünempfindlichen, purpurkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschicht und wenigstens einer rotempfindlichen, blaugrünkuppelnden Silberhalogenidemul­ sionsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Schichtenpaket vorsieht, das in der angegebenen Reihenfolge aus (a) einer silberhalogenidfreien, farb­ kupplerhaltigen Schicht, (b) einer silberhalogenidhaltigen Schicht und (c) einer silberhalogenidfreien, farbkupplerhaltigen Schicht besteht, wobei wenigstens eine der Schichten (a) und (c) zu wenigstens 20 Vol.-% aus einem syntheti­ schen Polymer besteht.
2. Farbfotografisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das synthetische Polymer teilchenförmig mit einer mittleren Teilchengröße von 20 bis 2000 nm ist und eine Glasübergangstemperatur Tg unterhalb von +25°C hat.
3. Farbfotografisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polymeranteil 35 bis 50 Vol-% beträgt.
4. Farbfotografisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die polymerhaltige Schicht näher zum Träger angeordnet ist als Schicht (b).
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