DE19543201A1 - Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents
Farbfotografisches AufzeichnungsmaterialInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit hoher
Empfindlichkeit und niedrigem Schleier.
Die Verbesserungen werden erreicht, wenn das farbfotografische Aufzeichnungs
material in einer hochempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer
dazu benachbarten nicht lichtempfindlichen Schicht einen Entwicklungsaktivator
enthält und die hochempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht einen hohen
Anteil an synthetischem Polymer aufweist.
Zu den besonders wirkungsvollen Entwicklungsaktivatoren gehören die polymeren
Thioether aus EP-A-674 215. Sie erhöhen die Empfindlichkeit eines fotografischen
Materials, führen jedoch, besonders beim gleichzeitigen Einsatz von hochreaktiven
Farbkupplern, wie es in fotografischen Materialien hoher Empfindlichkeit zum
Stand der Technik gehört, oft auch zu einer unerwünschten Erhöhung des
Schleiers.
Weiterhin ist es bekannt, daß durch Einlagerung von synthetischen Polymeren in
fotografische Schichten, insbesondere von Latex-Teilchen, die physikalischen
Eigenschaften von Materialien verbessert werden können, wie z. B. in US-A-3 397 988
beschrieben.
Abhängig vom Materialaufbau, der Polymerstruktur sowie der Latex-Menge
konnten jedoch auch sensitometrische Vorteile für Körnigkeit, Schärfe und Emp
findlichkeit erzielt werden, wie z. B. in EP-A-271 797 und EP-A-205 075 beschrie
ben.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein farbfotografisches
Aufzeichnungsmaterial mit hoher Empfindlichkeit bereitzustellen, bei dem die
Verbesserung der Empfindlichkeit nicht mit einer Erhöhung des Schleiers
verbunden ist.
Es wurde nun gefunden, daß die vorstehend genannte Aufgabe mit einem
farbfotografischen Aufzeichnungsmaterial nach Patentanspruch 1 gelöst wird.
Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit
wenigstens zwei blauempfindlichen, gelbkuppelnden Silberhalogenidemulsions
schichten unterschiedlicher fotografischer Empfindlichkeit, wenigstens zwei grün
empfindlichen, purpurkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschichten unterschiedli
cher fotografischer Empfindlichkeit und wenigstens zwei rotempfindlichen, blau
grünkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschichten unterschiedlicher fotografischer
Empfindlichkeit, dadurch gekennzeichnet, daß es in wenigstens einer hochempfind
lichen Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer dazu benachbarten nicht licht
empfindlichen Schicht einen Entwicklungsaktivator der Formel I
R[O-CH₂-CH₂-S-(LINK¹-S)x-CH₂-CH₂-O-(LINK²)]y-OR (I)
enthält, wobei
LINK¹, LINK² ein zweiwertiges Bindeglied,
R H, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten Arylrest oder Acylrest,
x 0, 1 oder 2 und
y 1 bis 20 bedeuten,
und mindestens 20 Vol.-% der hochempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht aus einem synthetischen Polymer besteht.
LINK¹, LINK² ein zweiwertiges Bindeglied,
R H, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten Arylrest oder Acylrest,
x 0, 1 oder 2 und
y 1 bis 20 bedeuten,
und mindestens 20 Vol.-% der hochempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht aus einem synthetischen Polymer besteht.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entspricht der Entwicklungs
aktivator der Formel I der Formel II
HO-(-CH₂-CH₂-S-CH₂-CH₂-O-Z-O-)y-H (II),
wobei
Z ein zweiwertiges Bindeglied und
y 1 bis 20 bedeuten.
Z ein zweiwertiges Bindeglied und
y 1 bis 20 bedeuten.
Beispiele für zweiwertige Bindeglieder Z sind
-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-, -(CH₂-CH₂-O)y-CH₂-CH₂-,
-CH₂-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-NH-CO-NH-CH₂-CH₂-,
-CH₂-C(R¹) (R²)-CH₂-, -CH₂-CH₂-N(COR³)-CH₂-CH₂-,
-CH₂-CH₂-NR⁴-CH₂-CH₂-, -CH₂-Phen-CH₂- und
-CH₂-CH₂-NH-CO-CO-NH-CH₂-CH₂-,
-CH₂-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-NH-CO-NH-CH₂-CH₂-,
-CH₂-C(R¹) (R²)-CH₂-, -CH₂-CH₂-N(COR³)-CH₂-CH₂-,
-CH₂-CH₂-NR⁴-CH₂-CH₂-, -CH₂-Phen-CH₂- und
-CH₂-CH₂-NH-CO-CO-NH-CH₂-CH₂-,
wobei
R¹, R², R³, R⁴ H, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest und
Phen -C₆H₄- bedeuten.
R¹, R², R³, R⁴ H, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest und
Phen -C₆H₄- bedeuten.
Beispiele für bevorzugte Verbindungen der Formel II enthält Tabelle 1.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel II sind E-3, E-7 und E-8.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entspricht der
Entwicklungsaktivator der Formel I der Formel III
HO-(-CH₂-CH₂-S-CH₂-CH₂-S-CH₂-CH₂-O-Z-O-)y-H (III),
wobei
Z ein zweiwertiges Bindeglied und
y 1 bis 20 bedeuten.
Z ein zweiwertiges Bindeglied und
y 1 bis 20 bedeuten.
Beispiele für bevorzugte Verbindungen der Formel III enthält Tabelle 2.
Die Entwicklungsaktivatoren der Formel I werden vorzugsweise in einer Menge
von 0,1 bis 20 mg/m² im farbfotografischen Material eingesetzt.
Die Herstellung der Entwicklungsaktivatoren der Formel I ist in EP-A-674 215
beschrieben.
Unter synthetischen Polymeren werden im Sinne der vorliegenden Erfindung
vorzugsweise synthetische hochmolekulare Verbindungen aus der Gruppe der
Polymerisationsprodukte, der Polykondensationsprodukte und der Polyadditions
produkte verstanden.
Polymerisationsprodukte sind vorzugsweise Polymerisate aus ethylenisch unge
sättigten niedermolekularen Verbindungen und Polymerisate aus niedermolekularen
Verbindungen, die eine Ringstruktur aufweisen.
Ethylenisch ungesättigte Verbindungen sind beispielsweise Ethylen, Butadien,
Isopren, Vinylaromaten wie Styrol, α-Methylstyrol, Divinylbenzol, Chlor
methylstyrol, Vinyltoluol, (Meth-)acrylsäurederivate wie gegebenenfalls substi
tuierte (Meth)-acrylsäurederivate wie gegebenenfalls substituierte (Meth-)acryl
säureester, (Meth-)acrylsäureamide, (Meth-)acrylsäure, Vinylester, Vinylamide,
Vinylether, Vinylheterocyclen u. a. Vinylpyridin, Vinylimidazol, Vinylsulfone,
Vinylsulfonamide, Vinylketone, Maleinsäurederivate, Fumarsäurederivate, Itacon
säurederivate, (Meth-)allylverbindungen, Vinylthioether, Vinylsilane, Vinylchlorid,
Vinylidenchlorid, (Meth-)acrylnitril.
Beispiele für die genannten Verbindungsklassen sind in der Research Disclosure
19 551 (1980) und Yocum, Nyquist "Functional Monomers", 2 Bde., Dekker 1973,
aufgeführt.
Niedermolekulare Verbindungen, die eine Ringstruktur aufweisen, sind z. B.
Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Aziridine, Tetrahydrofuran, Caprolactam,
Epichlorhydrin.
Polykondensationsprodukte und Polyadditionsprodukte sind z. B. Polyester, Poly
amide, Polycarbonate, Polysulfone, Polyurethane, Polysiloxane, Polyharnstoffe,
Phenol-Formaldehydharze, Polyimide, Polyphenylenoxid, Epoxidharze, Harnstoff-
Formaldehydharze. Beispiele für die Verbindungen sind beschrieben in Ullmanns
Encyclopädie der technischen Chemie, 4. Aufl. Bd. 19, Verlag Chemie, Weinheim
1980.
Besonders bevorzugte synthetische Polymere sind die aus der deutschen Patent
schrift 15 22 387 bekannten nichtionischen Polyurethane, die aus der deutschen
Patentschrift 15 22 393 bekannten anionischen Polyurethane, die eine zur Salz
bildung befähigte Phosphonsäure-, Phosphorsäureester- oder Phosphorsäureamid-
Gruppe enthalten und die aus der deutschen Patentschrift 14 72 746 bekannten
anionischen Polyurethane.
Vorzugsweise werden Polymere eingesetzt, die in Dispersionsform vorliegen, d. h.
einen teilchenförmigen Charakter aufweisen. Dabei liegt die mittlere Teilchengröße
im Bereich von 20-2000 nm, bevorzugt im Bereich von 20-500 nm.
Weiterhin sind Polymerdispersionen mit einer core/shell-Struktur, wie sie in
DE-A-35 16 466 beschrieben sind, geeignet.
Weiterhin sind Polymere bevorzugt, deren Glasübergangstemperatur Tg unterhalb
von +25°C liegt.
Weiterhin sind Polymerdispersionen bevorzugt, die nichtionisch sind oder eine
anionische Ladung aufweisen.
Weiterhin sind Polymere bevorzugt, die ein gewisses Lösungsvermögen für den
verwendeten Farbkuppler zeigen. Eine Löslichkeit von Farbkuppler im Polymer
liegt vor, wenn ein Polymer/Kuppler-Gemisch, hergestellt durch Eindampfen einer
Lösung aus Polymer und Kuppler, bei einer differentialthermoanalytischen
Messung keine Schmelzenthalpie des Kupplers aufweist. Polymere die mehr als
5% Farbkuppler lösen können, sind bevorzugt geeignet.
Die Polymeren werden derart eingesetzt, daß sie eine beschränkte Diffusion des
bei der Farbkupplung aus dem Farbkuppler entstandenen Farbstoffes ermöglichen.
Vorzugsweise sind Latices geeignet, die beladbar sind. Insbesondere sind die in
DE-A-30 36 846, DE-A-15 22 387, DE-A-14 72 746 beschriebenen Polymeren
geeignet. Bevorzugte Beispiele für Polymere sind L1 bis L180 aus Research
Disclosure 19 551, Polymer I bis Polymer V aus DE-A-30 36 846, Polyester S. 6
Zeile 33 - S. 7 Zeile 22 der EP-A-0 069 671.
Besonders bevorzugte Polymere sind im folgenden angegeben. Zum Teil sind sie
mit Kupplern beladen.
Polymer P-I:
Polymer II aus DE-A-30 36 846 bzw. US-A-4 388 403.
Polymer P-2:
Polymer IV der DE-A-30 36 846.
Polymer P-3:
Polymer V der DE-A-30 36 846.
Polymer P-4:
Verbindung 4 der DE-PS 14 72 746.
Polymer P-5:
Verbindung 2 der DE-PS 14 72 746.
Polymer P-6:
Verbindung 5 der DE-PS 14 72 746.
Polymer P-7:
Polymer II aus DE-A-30 36 846 bzw. US-A-4 388 403.
Polymer P-2:
Polymer IV der DE-A-30 36 846.
Polymer P-3:
Polymer V der DE-A-30 36 846.
Polymer P-4:
Verbindung 4 der DE-PS 14 72 746.
Polymer P-5:
Verbindung 2 der DE-PS 14 72 746.
Polymer P-6:
Verbindung 5 der DE-PS 14 72 746.
Polymer P-7:
Polymer P-8:
Polymer P-9:
Polymer P-10:
Polymer P-11:
Polymer P-12:
Polymer P-13:
Polymer P-14:
Polymer P-15:
Polymer P-16:
Polymer P-17:
Polymer P-18:
Polymer P-19:
Polymer P-20:
Polymer P-21:
Die Polymere sind wie folgt durch das mittlere Molekulargewicht w (Gewichts
mittel) und die mittlere Teilchengröße definiert. Die Glasübergangstemperatur Tg
liegt bei den Verbindungen P-1 bis P-21 unterhalb +25°C.
Bevorzugt beträgt der Anteil der Schicht an synthetischem Polymer mindestens
35 Vol.-%, besonders bevorzugt ist ein Anteil von 35 bis 50 Vol.-%.
Im erfindungsgemäßen Material sind vorzugsweise alle grünempfindlichen Silber
halogenidemulsionsschichten näher zum Träger angeordnet als alle blauempfind
lichen Silberhalogenidemulsionsschichten und alle rotempfindlichen Silberhaloge
nidemulsionsschichten näher zum Träger angeordnet als alle grünempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschichten. Zwischen den blau- und den grünempfind
lichen Silberhalogenidemulsionsschichten befindet sich üblicherweise eine
Gelbfilterschicht. Diese kann als wirksamen Bestandteil kolloidales Silber oder
einen gelben Farbstoff enthalten, der entfärbbar oder auswässerbar sein muß.
Solche Farbstoffe sind literaturbekannt, z. B. aus US-A-4 923 788, Research
Disclosure 17643 (1978) und Research Disclosure 37038 (1995).
Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehr
filme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier,
farbempfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Sil
berfarbbleich-Verfahren.
Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine
lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger
eignen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Träger
materialien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in
Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.
Vorzugsweise besitzt das erfindungsgemäße Material einen transparenten Träger.
Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot
empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions
schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich
angeordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfind liche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünemp findliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blau empfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Emp findlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfind liche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünemp findliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blau empfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Emp findlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Aus
wirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994,
Vol. 22, Seiten 183-193 beschrieben.
Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist
als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge
auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalo
genidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenid
emulsionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenid
emulsionsschicht auf, die Gelbfilterschicht kann entfallen.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können
zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können
alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfind
lichen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film
zusammengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE 25 30 645).
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel,
Silberhalogenidkörnchen und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254,
Teil 2 (1995), S. 286.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung,
Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsen
sibilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und
in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Sil
berbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid
enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlorid
bromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen
mit über 95 mol-% AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4
(1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80.
Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidations
produkt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen:
Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630
bis 700 nm.
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit,
Körnigkeit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der
Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die foto
grafisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor ab
spalten.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in
Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure
37038, Teil XIV (1995), S. 86.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile
der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln
gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer
wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen
nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durch
messer) in den Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in
die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische
Verbindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research
Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit
angeordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten,
die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer
lichtempfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher
spektraler Sensibilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich
in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure
37038, Teil III (1995), S. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen,
Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel,
Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-,
Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers,
Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995),
S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XII
(1995), S. 84 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h.,
das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete
chemische Verfahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9
(1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charak
ter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den
Verfahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure
37254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis
XXIII (1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Colornegativfarbentwicklung
wurde hergestellt (Schichtaufbau 1A), indem auf einen transparenten Schichtträger
aus Cellulosetriacetat die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge
aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den
Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ angegeben; die
Silberhalogenide werden mit 0,5 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden pro
mol AgNO₃ stabilisiert.
0,3 g schwarzes kolloidales Silber
1,2 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber UV-1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
1,2 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber UV-1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
0,25 g AgNO₃ einer Mikrat-Ag(Br,I)-Emulsion, mittlerer Korndurch
messer 0,07 µm, 0,5 mol-% Iodid
1,0 g Gelatine
1,0 g Gelatine
2,7 g AgNO₃ einer spektral rotsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion
mit 4 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm
2,0 g Gelatine
0,88 g farbloser Kuppler C-1
0,02 g DIR-Kuppler D-1
0,05 g farbiger Kuppler RC-1
0,07 g farbiger Kuppler YC-1
0,75 g TKP
2,0 g Gelatine
0,88 g farbloser Kuppler C-1
0,02 g DIR-Kuppler D-1
0,05 g farbiger Kuppler RC-1
0,07 g farbiger Kuppler YC-1
0,75 g TKP
2,2 g AgNO₃ einer spektral rotsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion,
12 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 1,0 µm
1,8 g Gelatine
0,19 g farbloser Kuppler C-2
0,17 g TKP
1,8 g Gelatine
0,19 g farbloser Kuppler C-2
0,17 g TKP
0,4 g Gelatine
0,15 g Weißkuppler W-1
0,06 g Aluminiumsalz der Aurintricarbonsäure
0,15 g Weißkuppler W-1
0,06 g Aluminiumsalz der Aurintricarbonsäure
1,9 g AgNO₃ einer spektral grünsensibilisierten Ag(Br,I)-Emul
sion, 4 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,35 µm
1,8 g Gelatine
0,54 g farbloser Kuppler M-1
0,24 g DIR-Kuppler D-1
0,065 g farbiger Kuppler YM-1
0,6 g TKP
1,8 g Gelatine
0,54 g farbloser Kuppler M-1
0,24 g DIR-Kuppler D-1
0,065 g farbiger Kuppler YM-1
0,6 g TKP
1,25 g AgNO₃ einer spektral grünsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion,
9 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm
1,1 g Gelatine
0,195 g farbloser Kuppler M-2
0,05 g farbiger Kuppler YM-2
0,245 g TKP
1,1 g Gelatine
0,195 g farbloser Kuppler M-2
0,05 g farbiger Kuppler YM-2
0,245 g TKP
0,09 g gelbes kolloidales Silber
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavanger SC-1
0,40 g Formaldehydfänger FF-1
0,08 g TKP
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavanger SC-1
0,40 g Formaldehydfänger FF-1
0,08 g TKP
0,9 g einer spektral blausensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion,
6 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm
2,2 g Gelatine
1,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,037 g DIR-Kuppler D-1
1,14 g TKP
2,2 g Gelatine
1,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,037 g DIR-Kuppler D-1
1,14 g TKP
50,6 g AgNO₃ einer spektral blausensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion,
10 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 1,2 µm
0,6 g Gelatine
0,2 g farbloser Kuppler Y-1
0,003 g DIR-Kuppler D-1
0,22 g TKP
0,6 g Gelatine
0,2 g farbloser Kuppler Y-1
0,003 g DIR-Kuppler D-1
0,22 g TKP
1 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber UV-2
0,3 g TKP
0,3 g UV-Absorber UV-2
0,3 g TKP
0,25 g Gelatine
0,75 g Härtungsmittel der Formel
0,75 g Härtungsmittel der Formel
so daß der Gesamtschichtaufbau nach der Härtung einen Quellfaktor 3,5
hatte.
Im Beispiel 1 verwendete Substanzen:
Nach Aufbelichten eines Graukeils wird die Entwicklung nach "The British Jour
nal of Photography", 1974, Seiten 597 und 598 durchgeführt.
Bei den Schichtaufbauten 1B bis 1F wurde in die 4. Schicht zusätzlich ein synthe
tisches Polymer in einer Menge von 1,7 g/m² ( ca. 40 Vol.-%) und/oder ein Ent
wicklungsaktivator in einer Menge von 1,5 mg/m² gegeben. Die Verbindungen und
die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt.
Wie man sieht, erfolgt bei dem erfindungsgemäßen Material eine Verbesserung der
Empfindlichkeit bei nahezu unverändertem Schleier.
Der Schichtaufbau 2 A entspricht dem Schichtaufbau I A aus Beispiel 1. Bei den
Schichtaufbauten 2 B bis 2 D wurde in die 10. Schicht zusätzlich ein synthetisches
Polymer in einer Menge von 0,75 g/m² ( ca. 41 Vol.-%) und/oder in die 11.
Schicht ein Entwicklungsaktivator in einer Menge von 2 mg/m² gegeben. Die
Verbindungen und die Ergebnisse sind in Tabelle 4 dargestellt.
Wie man sieht, erfolgt bei dem erfindungsgemäßen Material eine Verbesserung der
Empfindlichkeit ohne einen Anstieg des Schleiers.
Claims (6)
1. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit wenigstens zwei blauemp
findlichen, gelbkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschichten unterschied
licher fotografischer Empfindlichkeit, wenigstens zwei grünempfindlichen,
purpurkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschichten unterschiedlicher
fotografischer Empfindlichkeit und wenigstens zwei rotempfindlichen, blau
grünkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschichten unterschiedlicher foto
grafischer Empfindlichkeit, dadurch gekennzeichnet, daß es in wenigstens
einer hochempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer dazu
benachbarten nicht lichtempfindlichen Schicht einen Entwicklungsaktivator
der Formel I
R[O-CH₂-CH₂-S-(LINK¹-S)x-CH₂-CH₂-O-(LINK²)]y-OR (I)enthält, wobei
LINK¹, LINK² ein zweiwertiges Bindeglied,
R H, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, einen gegebenen falls substituierten Arylrest oder Acylrest,
x 0, 1 oder 2 und
y 1 bis 20 bedeuten,
und mindestens 20 Vol.-% der hochempfindlichen Silberhalogenidemul sionsschicht aus einem synthetischen Polymer besteht.
LINK¹, LINK² ein zweiwertiges Bindeglied,
R H, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, einen gegebenen falls substituierten Arylrest oder Acylrest,
x 0, 1 oder 2 und
y 1 bis 20 bedeuten,
und mindestens 20 Vol.-% der hochempfindlichen Silberhalogenidemul sionsschicht aus einem synthetischen Polymer besteht.
2. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß der Entwicklungsaktivator der Formel I der Formel II
HO-(-CH₂-CH₂-S-CH₂-CH₂-O-Z-O-)y-H (II),wobei
Z ein zweiwertiges Bindeglied und
y 1 bis 20 bedeuten,
entspricht.
Z ein zweiwertiges Bindeglied und
y 1 bis 20 bedeuten,
entspricht.
3. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß der Entwicklungsaktivator der Formel I der Formel III
HO-(-CH₂-CH₂-S-CH₂-CH₂-S-CH₂-CH₂-O-Z-O-)y-H (III),wobei
Z ein zweiwertiges Bindeglied und
y 1 bis 20 bedeuten,
entspricht.
Z ein zweiwertiges Bindeglied und
y 1 bis 20 bedeuten,
entspricht.
4. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 2
oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das zweiwertige Bindeglied Z
-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-, -(CH₂-CH₂-O)y-CH₂-CH₂-,
-CH₂-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-NH-CO-NH-CH₂-CH₂-,
-CH₂-C(R¹) (R²)-CH₂-, -CH₂-CH₂-N(COR³)-CH₂-CH₂-,
-CH₂-CH₂-NR⁴-CH₂-CH₂-, -CH₂-Phen-CH₂- oder
-CH₂-CH₂-NH-CO-CO-NH-CH₂-CH₂- entspricht,wobei
R¹, R², R³, R⁴ H, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest und
Phen -C₆H₄- bedeuten.
-CH₂-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-NH-CO-NH-CH₂-CH₂-,
-CH₂-C(R¹) (R²)-CH₂-, -CH₂-CH₂-N(COR³)-CH₂-CH₂-,
-CH₂-CH₂-NR⁴-CH₂-CH₂-, -CH₂-Phen-CH₂- oder
-CH₂-CH₂-NH-CO-CO-NH-CH₂-CH₂- entspricht,wobei
R¹, R², R³, R⁴ H, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest und
Phen -C₆H₄- bedeuten.
5. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß der Entwicklungsaktivator der Formel I in einer
Menge von 0,1 bis 20 mg/m² im farbfotografischen Material eingesetzt
wird.
6. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß die Schicht zu mindestens 35 Vol.-% aus einem
synthetischen Polymer besteht.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19543201A DE19543201A1 (de) | 1995-11-20 | 1995-11-20 | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19543201A DE19543201A1 (de) | 1995-11-20 | 1995-11-20 | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19543201A1 true DE19543201A1 (de) | 1997-05-22 |
Family
ID=7777906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19543201A Withdrawn DE19543201A1 (de) | 1995-11-20 | 1995-11-20 | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE19543201A1 (de) |
-
1995
- 1995-11-20 DE DE19543201A patent/DE19543201A1/de not_active Withdrawn
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8130 | Withdrawal |