DE19713852A1

DE19713852A1 - Aktivatoren für Persauerstoffverbindungen in Wasch- und Reinigungsmitteln

Info

Publication number: DE19713852A1
Application number: DE19713852A
Authority: DE
Inventors: Marita Grothus; Albrecht Dr Weiss; Beatrix Dr Kottwitz; Ulrich Dr Pegelow; Guenter Uphues; Inken Prueser
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1997-04-04
Filing date: 1997-04-04
Publication date: 1998-10-08
Also published as: ES2229488T3; DE59811949D1; US6417151B1; JP2001518956A; EP0975729A1; EP0975729B1; WO1998045398A1; ATE276347T1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Aktivatoren, die bei der Perhydrolyse eine Percarbonsäure unter Abspaltung einer Abgangsgruppe freisetzen, welche als Substrat für Enzyme, insbesondere redoxaktive Enzyme, in Frage kommt, zur Verstärkung der Bleichwirkung insbesondere anorganischer Persauerstoffverbindungen und Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, die derartige Aktivatoren und eine Persauerstoffverbindung enthalten.

Anorganische Persauerstoffverbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid und feste Per sauerstoffverbindungen, die sich in Wasser unter Freisetzung von Wasserstoffperoxid lösen, wie Natriumperborat und Natriumcarbonat-Perhydrat, werden seit langem als Oxidationsmittel zu Desinfektions- und Bleichzwecken verwendet. Die Oxidationswirkung dieser Substanzen hängt in verdünnten Lösungen stark von der Temperatur ab; so erzielt man beispielsweise mit H₂O₂ oder Perborat in alkalischen Bleichflotten erst bei Temperaturen oberhalb von etwa 80°C eine ausreichend schnelle Bleiche verschmutzter Textilien. Bei niedrigeren Temperaturen kann die Oxidationswirkung der anorganischen Persauerstoffverbindungen durch Zusatz sogenannter Aktivatoren verbessert werden, für die zahlreiche Vorschläge, vor allem aus den Stoffklassen der N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Hydrotriazine, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanu rate, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natrium-nonanoyloxy-benzolsulfonat, Natrium-isononanoyloxy-benzol sulfonat und acylierte Zuckerderivate, wie Pentaacetylglukose, in der Literatur bekannt geworden sind. Durch Zusatz dieser Substanzen kann die Bleichwirkung wäßriger Peroxid flotten so weit gesteigert werden, daß bereits bei Temperaturen um 60°C im wesentlichen die gleichen Wirkungen wie mit der Peroxidflotte allein bei 95°C eintreten. Die bleichverstärkende Wirksamkeit derartiger Substanzen beruht im wesentlichen darauf, daß sich aus ihnen in Anwesenheit von Persauerstoffverbindungen, das heißt unter Perhydrolysebedingungen, unter Abspaltung des Restmoleküls, der sogenannten Abgangsgruppe, Percarbonsäuren bilden, welche eine in der Regel stärkere Oxidations- oder Bleichwirkung aufweisen als die eingesetzte Persauerstoffverbindung.

Im Bemühen um energiesparende Wasch- und Bleichverfahren gewinnen in den letzten Jah ren Anwendungstemperaturen deutlich unterhalb 60°C, insbesondere unterhalb 45°C bis herunter zur Kaltwassertemperatur an Bedeutung.

Bei diesen niedrigen Temperaturen läßt die Wirkung der bisher bekannten Aktivatorverbin dungen in der Regel deutlich nach. Es hat deshalb nicht an Bestrebungen gefehlt, für diesen Temperaturbereich wirksamere Aktivatoren zu entwickeln, ohne daß bis heute ein überzeu gender Erfolg zu verzeichnen gewesen wäre. Auch die vorliegende Erfindung hat die Ver besserung der Oxidations- und Bleichwirkung anorganischer Persauerstoffverbindungen bei niedrigen Temperaturen unterhalb von 80°C, insbesondere im Temperaturbereich von ca. 15°C bis 45°C, zum Ziel.

Es wurde nun gefunden, daß bei Verwendung von unter Perhydrolysebedingungen Percarbonsäuren abspaltenden Verbindungen des oben genannten Typs als Aktivatoren ins besondere in diesem Temperaturbereich dann eine außerordentliche Steigerung der Oxida tions- und Bleichwirkung insbesondere anorganischer Persauerstoffverbindungen in Oxida tions-, Bleich-, Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionslösungen erreicht wird, wenn diese bei der Perhydrolyse eine Abgangsgruppe freisetzen, die als Substrat für Enzyme, insbesondere redoxaktive Enzyme, dienen kann.

Zu den bevorzugten Bleichaktivatoren, die unter Perhydrolysebedingungen eine derartige Enzymsubstrat-Abgangsgruppe freisetzen, gehören quaternierte Carbonsäurealkanolamin ester, sogenannte Esterquats. Esterquats stellen eine bekannte Gruppe kationischer Tenside dar, die üblicherweise durch Veresterung von Alkanolaminen wie Triethanolamin be ziehungsweise Triethanolaminpolyglycolethern mit Carbonsäuren und nachfolgende Quater nierung in organischen Lösungsmitteln erhalten werden. Sie werden bisher im wesentlichen wegen ihrer textilweichmachenden Wirkung in Waschmitteln und insbesondere Wäsche nachbehandlungsmitteln eingesetzt. Herstellung und Eigenschatten der Esterquats sind bei spielsweise in der internationalen Patentaumeldung WO 91/01295 sowie den Über sichtsartikeln von O. Ponsati in C.R. CED-Kongress, Barcelona, 167 (1992) und R. Puchta in C.R. CED-Kongress, Sitges, 59 (1993) beschrieben.

Im Sinne der Erfindung sollen unter Esterquats quaternierte Carbonsäuremono-, -di- oder -triester der allgemeinen Formel (I) verstanden werden,

in der R¹CO- für einen gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 2 bis 22 C-Atomen, insbesondere 2 bis 12 C-Atomen und vorzugsweise 8 bis 10 C-Atomen steht, R² für einen gegebenenfalls substituierten geradkettigen oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl- oder Arylrest mit 1 bis 22 C-Atomen, insbesondere 1 bis 3 C-Atomen, oder für den Rest -X-OH steht, R³ und R⁴ unabhängig voneinander für R² oder R¹CO-O-X- stehen, X für einen gegebenenfalls durch 1 bis 10 Sauerstoffatome unterbrochenen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 22 C-Atomen steht, und Z⁻ für ein ladungsausgleichendes Anion, insbesondere Halogenid, Metho- oder Ethosulfat steht.

Zu den bevorzugten Verbindungen gemäß Formel (I) gehören solche, bei denen mindestens einer der Substituenten des quaternierten Stickstoffatoms eine von Sauerstoffatomen unter brochene Alkylengruppe (X in Formel I) aufweist. Vorzugsweise ist die Gruppierung O-X eine gegebenenfalls oligomere Ethylenoxy- und/oder Propylenoxygruppe, wobei die Oligo merisierungsgrade in diesen Gruppen vorzugsweise 2 bis 5 betragen. Die Anzahl der Reste R¹CO in den Verbindungen gemäß Formel (I) beträgt 1 bis 3. Vorzugsweise werden Quater nierungsprodukte technischer Mono-/Di-/Triester-Gemische eingesetzt, bei denen der Ver esterungsgrad, das heißt die mittlere Anzahl von Resten R¹CO pro Molekül, im Bereich von 1,2 bis 2,2, vorzugsweise 1,5 bis 1,9 liegt. Eingesetzt werden können auch Derivate von Estern, die sich von technischen C_12/18- bzw. C_16/18-Fettsäuren, wie beispielsweise Palm fettsäure, Kokosfettsäure oder Talgfettsäure ableiten und eine Iodzahl im Bereich zwischen 0 und 40 aufweisen können. Derartige Esterquats werden in Gegenwart von Wasserstoffperoxid perhydrolysiert unter Spaltung der Esterbindungen und Freisetzung der Percarbonsäure R¹COOOH. Aus der Abgangsgruppe entsteht dabei eine Verbindung der allgemeinen Formel II,

in der X, R², R³, R⁴ und Z die für Formel (I) angegebene Bedeutung haben.

Oben angesprochene Substituenten im Rest R² können beispielsweise Halogene wie Chlor, Fluor und Jod, aber auch ionische Gruppen wie Sulfat, Sulfonat, Carboxylat, Phosphat oder Phosphonat beziehungsweise die diesen zugrundeliegenden Säuregruppen sein. In den letztgenannten Fällen kann das Anion (Z⁻ in Formel I) auch fehlen.

Der Bleichaktivator mit Enzymsubstrat-Abgangsgruppe, vorzugsweise ein Esterquat gemäß Formel (I), wird vorzugsweise zum Bleichen von Farbanschmutzungen beim Waschen von Textilien, insbesondere in wäßriger, tensidhaltiger Flotte, verwendet. Die Formulierung "Bleichen von Farbanschmutzungen" ist dabei in ihrer weitesten Bedeutung zu verstehen und umfaßt sowohl das Bleichen von sich auf dem Textil befindendem Schmutz, das Bleichen von in der Waschflotte befindlichem, vom Textil abgelösten Schmutz als auch die Inhibierung der Farbübertragung, das heißt das oxidative Zerstören von sich in der Wasch flotte befindenden Textilfarben, die sich unter den Waschbedingungen von Textilien ablösen, bevor sie auf andersfarbige Textilien aufziehen können. Im Rahmen dieser Verwendung können beim Einsatz von Esterquats als weiterer Vorteil der Erfindung auch die textilweichmachenden Eigenschaften des Esterquats zusätzlich zum Tragen kommen, falls nicht sämtliches Esterquat perhydrolytisch zersetzt wird.

Eine weitere, wenn auch weniger bevorzugte Anwendungsform gemäß der Erfindung ist die Verwendung des Bleichaktivators mit Enzymsubstrat-Abgangsgruppe, insbesondere eines Esterquats gemäß Formel (I), in Reinigungslösungen für harte Oberflächen, insbesondere für Geschirr, zum Bleichen von gefärbten Anschmutzungen. Auch dabei wird unter dem Begriff der Bleiche sowohl das Bleichen von sich auf der harten Oberfläche befindendem Schmutz, insbesondere Tee, als auch das Bleichen von in der Geschirrspülflotte befindlichem, von der harten Oberfläche abgelösten Schmutz verstanden.

Weitere Gegenstände der Erfindung sind ein Verfahren zur Aktivierung von Persauerstoff verbindungen unter Einsatz von Bleichaktivatoren mit Enzymsubstrat-Abgangsgruppe, insbesondere von Esterquats gemäß Formel (I), sowie Wasch-, Reinigungs- und Desinfek tionsmittel, die Bleichmittel auf Persauerstoffbasis und zur Verstärkung der Bleichwirkung einen Bleichaktivator mit Enzymsubstrat-Abgangsgruppe, insbesondere ein Esterquat gemäß Formel (I), enthalten.

Als geeignete Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren, die nicht dem oben angeführten R¹COOOH entsprechen, beziehungsweise persaure Salze orga nischer Säuren, wie Phthalimidopercapronsäure, Perbenzoesäure oder Salze der Diperoxy dodecandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Wasch- beziehungsweise Reinigungs bedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, wie Perborat, Percarbonat, Perphosphat und/oder Persilikat, allein oder in Mischungen in Betracht. Sofern feste Per sauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Die Persauerstoffverbindungen können als solche oder in Form diese enthaltender Mittel, die prinzipiell alle üblichen Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittelbestandteile ent halten können, zu der Wasch- beziehungsweise Reinigungslauge zugegeben werden. Besonders bevorzugt wird Alkalipercarbonat, Alkaliperborat-Monohydrat, Alkaliperborat- Tetrahydrat oder Wasserstoffperoxid in Form wäßriger Lösungen, die 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten, eingesetzt. Persauerstoffverbindungen sind in er findungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel in Mengen von vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden, während in den erfin dungsgemäßen Desinfektionsmitteln vorzugsweise von 0,5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbe sondere von 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, an Persauerstoffverbindungen enthalten sind.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren und im Rahmen einer erfindungsgemäßen Verwen dung kann die Verbindung mit Enzymsubstrat-Abgangsgruppe, insbesondere das Esterquat gemäß Formel (I) im Sinne eines Aktivators überall dort eingesetzt werden, wo es auf eine besondere Steigerung der Oxidationswirkung der Persauerstoffverbindungen bei niedrigen Temperaturen ankommt, beispielsweise bei der Bleiche von Textilien oder Haaren, bei der Oxidation organischer oder anorganischer Zwischenprodukte und bei der Desinfektion. In erfindungsgemäßen Mitteln sind vorzugsweise 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% solcher bleichverstärkender Verbindungen mit Enzymsubstrat-Ab gangsgruppe enthalten.

Die genannte perhydrolytische Freisetzung der Percarbonsäure, wie beispielsweise die Spaltung der Esterfunktion im Esterquat, kann durch die Katalyse eines Hydrolase-Enzyms noch verstärkt werden. Daß solche Enzyme dazu in der Lage sind, war keineswegs zu erwarten, da sie geladene Fettsäurederivate normalerweise nicht zu binden vermögen. Unter Hydrolasen sollen Enzyme verstanden werden, die in der Lage sind, die entsprechende Bindung unter Ausbildung der Persäure vergleichsweise rasch zu spalten. Die Aktivität von Enzymen wird üblicherweise in U/g ausgedrückt, wobei die Einheit ("Unit") 1 U der Aktivität derjenigen Enzymmenge entspricht, die 1 µmol ihres Substrats bei optimalem pH-Wert und 25°C in 1 Minute umsetzt. 1 U entspricht damit 1/60 µkatal. Erfindungsgemäß besonders brauchbare Hydrolasen weisen vorzugsweise möglichst hohe Perhydrolyse- Aktivitäten auf. Zur perhydrolytischen Spaltung der Esterbindung im Esterquat können nicht nur per Definition esterspaltende Esterasen, sondern auch einige Vertreter der Proteasen in der Lage sein. Auch Enzyme aus der Gruppe der Lipasen beziehungsweise Cutinasen, die man als Untergruppen der Esterasen bezeichnen kann, können erfindungsgemäß eingesetzt werden.

In einem derartigen aktivierenden System aus Hydrolase und Aktivator mit Enzymsubstrat- Abgangsgruppe, insbesondere Esterquat, liegt das Gewichtsverhältnis von Aktivator zu Hydrolase-Enzym vorzugsweise im Bereich von 1 000 000 : 1 bis 50 : 1, insbesondere von 1000 : 1 bis 100 : 1.

Die erfindungsgemäße Verwendung besteht im wesentlichen darin, Bedingungen zu schaffen, unter denen die Persauerstoffverbindung und die aktivierende Verbindung mit Enzymsubstrat-Abgangsgruppe gemäß der Erfindung miteinander reagieren können, mit dem Ziel, stärker oxidierend wirkende Folgeprodukte zu erhalten. Solche Bedingungen liegen insbesondere dann vor, wenn die Reaktionspartner in wäßriger Lösung aufeinan dertreffen. Dies kann durch separate Zugabe der Persauerstoffverbindung und der aktivierenden Verbindung mit Enzymsubstrat-Abgangsgruppe, beispielsweise des Esterquats, zu einer gegebenenfalls wasch- oder reinigungsmittelhaltigen Lösung geschehen. Besonders vorteilhaft wird das erfindungsgemäße Verfahren jedoch unter Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittels, das ein peroxidisches Oxidationsmittel enthält, durchgeführt. Die Persauerstoffverbindung kann auch separat, in Substanz oder als vorzugsweise wäßrige Lösung oder Suspension, zur Wasch-, Reinigungs beziehungsweise Desinfektionslösung zugegeben werden, wenn ein persauerstofffreies Mittel verwendet wird.

Je nach Verwendungszweck können die Bedingungen weit variiert werden. So kommen neben rein wäßrigen Lösungen auch Mischungen aus Wasser und geeigneten organischen Lösungsmitteln als Reaktionsmedium in Frage. Die Einsatzmengen an Persauerstoffverbin dungen werden im allgemeinen so gewählt, daß in den Lösungen zwischen 10 ppm und 10% Aktivsauerstoff, vorzugsweise zwischen 50 und 5000 ppm Aktivsauerstoff vorhanden sind. Auch die verwendete Menge an Esterquat hängt vom Anwendungszweck ab. Vorzugsweise wird es in solchen Mengen verwendet, daß in der wäßrigen Flotte eine Konzentration im Bereich von 25 ppm bis 1 Gew.-% enthalten ist, doch können in besonderen Fällen diese Bereiche auch verlassen werden.

In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung ist die zu aktivierende Persauerstoff verbindung Wasserstoffperoxid und wird von einem enzymatischen System geliefert, welches in der Lage ist, aus Sauerstoff, beispielsweise aus Luftsauerstoff, Wasserstoffperoxid zu erzeugen. Derartige Enzyme werden üblicherweise als Oxidasen bezeichnet und je nach ihrem Substrat näher klassifiziert. Oxidasen sind Redox-Enzyme der Klassifizierung EC 1 (gemäß der Einteilung der Enzyme Commission), die in der Regel flavinabhängig sind und deren oxidierte Form in der Lage ist, ein Substrat zu oxidieren. Die dadurch entstehende reduzierte Form des Enzyms wird in wäßrigen Systemen durch molekularen Sauerstoff reoxidiert, wobei sich als weiteres Produkt Wasserstoffperoxid ausbildet. Beispiele für derartige Enzyme und ihre Substrate, die aus der Bezeichnung des Enzyms hervorgehen, sind Phenol-Oxidase, Aminosäure-Oxidase, Xanthin-Oxidase, Urat- Oxidase, Alkohol-Oxidase, Cholesterol-Oxidase und Glucose-Oxidase. Der Einsatz von Oxidasen in Waschmitteln ist bereits verschiedentlich vorgeschlagen worden. So sind aus der deutschen Offenlegungsschrift DT 19 18 729 Wasch- und Reinigungsmittel bekannt, die neben Tensiden 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% Glukoseoxidase und 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% Glukose beziehungsweise Stärke enthalten. Im letztgenannten Fall sollen zusätzlich 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% Amyloglucosidase anwesend sein. Die deutsche Offenlegungs schrift DT 20 64 146 offenbart Wasch- und Reinigungsmittel, die 1 Gew.-% bis 50 Gew.-% wasserlösliches Tensid und 0,01 Gew.-% bis 2 Gew.-% Lipoxidase enthalten. Vorzugsweise sind zusätzlich mehrfach ungesättigte Fettsäuren als Substrate für die Lipoxidase anwesend. Aus der deutschen Offenlegungsschrift DT 25 57 623 sind Wasch- und Reinigungsmittel bekannt, die neben Tensiden und Buildersubstanzen 0,3 Gew.-% bis 10 Gew.-% Uratoxidase, Galactoseoxidase beziehungsweise C_1-3-Alkoholoxidase und 3 Gew.-% bis 30 Gew.-% Harnsäure, Galactose beziehungsweise C_1-3-Alkohole und/oder entsprechende Ketoalkohole enthalten. Die europäische Patentschrift EP 0 072 098 betrifft flüssige Bleich mittel, die eine C_1-4-Alkoholoxidase und einen C_1-4-Alkohol enthalten. In der europäischen Patentanmeldung EP 0 603 931 wird vorgeschlagen, das System Glukoseoxidase/Glukose in flüssigen Waschmitteln durch den Zusatz von Cu²⁺- und/oder Ag⁺-Ionen zu stabilisieren und durch die Anwesenheit von Bleichkatalysatoren, insbesondere Metallporphinen, Metallpor phyrinen, Metallphthalocyaninen und/oder Hämin, die Bleichwirkung des enzymatisch er zeugten Wasserstoffperoxids zu steigern. In die gleiche Richtung zielt auch die internationale Patentanmeldung WO 95/07972, aus der Bleichmittel bekannt sind, die ein enzymatisches System zur Erzeugung von Wasserstoffperoxid und einen bleichkatalysieren den Koordinationskomplex von Mn oder Fe enthalten. Die internationale Patentanmeldung WO 94/25574 offenbart eine L-Aminosäureoxidase aus einem bestimmten Stamm des Mikroorganismusses Trichoderma harzianum sowie Waschmittel, welche eine derartige Oxidase enthalten. Die genannten enzymatischen Systeme sind brauchbar zur Erzeugung von erfindungsgemäß zu aktivierendem Wasserstoffperoxid; vorzugsweise wird jedoch ein aus der deutschen Patentanmeldung DE 195 45 729 bekanntes Bleichsystem aus einer Aminoalkohol- oder D-Aminosäure-Oxidase und einem Substrat für diese Oxidase eingesetzt, wobei der Begriff Aminoalkohol-Substrat auch Verbindungen mit quaternierter Aminfunktion, insbesondere ein nach hydrolytischer oder perhydrolytischer Spaltung mindestens einer Esterfunktion aus der Verbindung gemäß Formel I entstehendes Molekül, beispielsweise ein solches gemäß Formel II, umfaßt. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Cholin-Oxidase, wie sie zum Beispiel von Alcaligenes Spezies oder Arthrobacter globiformis produziert wird. D-Aminosäure-Oxidase standardisierter Aktivität, zum Beispiel aus Schweinenieren gewonnen, ist im Handel erhältlich und wird ebenso wie Cholin-Oxidase beispielsweise von der Firma Sigma angeboten. Eine Oxidase wird in erfin dungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in solchen Mengen eingesetzt, daß das gesamte Mittel eine Oxidase-Aktivität von 30 U/g bis 20 000 U/g, insbesondere von 60 U/g bis 15 000 U/g, aufweist. Mittel mit Oxidase-Aktivitäten in den genannten Bereichen weisen eine insbeson dere für übliche europäische maschinelle Waschverfahren ausreichend rasche Wasserstoff peroxidfreisetzung auf.

Die erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, die als insbesondere pulverförmige Feststoffe, in nachverdichteter Teilchenform, als homogene Lösungen oder Suspensionen vorliegen können, können außer dem erfindungsgemäß zu verwendenden Aktivator mit Enzymsubstrat-Abgangsgruppe und dem Bleichmittel auf Persauerstoff-Basis im Prinzip alle bekannten und in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten. Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können insbesondere Buildersubstanzen, oberflächenaktive Tenside, wassermischbare organische Lösungsmittel, Enzyme, Seque strierungsmittel, Elektrolyte, pH-Regulatoren und weitere Hilfsstoffe, wie optische Auf heller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Schaumregulatoren, zusätz liche Persauerstoff-Aktivatoren, Farb- und Duftstoffe enthalten. Ein erfindungsgemäßes Desinfektionsmittel kann zur Verstärkung der Desinfektionswirkung gegenüber speziellen Keimen zusätzlich zu den bisher genannten Inhaltsstoffen übliche antimikrobielle Wirk stoffe enthalten. Derartige antimikrobielle Zusatzstoffe sind in den erfindungsgemäßen Des infektionsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, enthalten.

Die erfindungsgemäßen Mittel können ein oder mehrere Tenside enthalten, wobei insbeson dere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische in Frage kommen. Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Alkylglykoside und Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylie rungsprodukte von N-Alkyl-aminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomen im Alkylrest brauchbar.

Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfo nat-Gruppen mit bevorzugt Alkaliionen als Kationen enthalten. Verwendbare Seifen sind bevorzugt die Alkalisalze der gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Ato men. Derartige Fettsäuren können auch in nicht vollständig neutralisierter Form eingesetzt werden. Zu den brauchbaren Tensiden des Sulfat-Typs gehören die Salze der Schwefelsäurehalbester von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen und die Sulfatierungs produkte der genannten nichtionischen Tenside mit niedrigem Ethoxylierungsgrad. Zu den verwendbaren Tensiden vom Sulfonat-Typ gehören lineare Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 C-Atomen im Alkylteil, Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, sowie Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, die bei der Umsetzung entsprechender Monoolefine mit Schwefel trioxid entstehen, sowie alpha-Sulfofettsäureester, die bei der Sulfonierung von Fettsäure methyl- oder -ethylestern entstehen. Äußerst überraschend ist in diesem Zusammenhang, daß die bleichverstärkende Wirkung von Esterquats gemäß allgemeiner Formel (I) auch in Gegenwart derartiger Aniontenside auftritt.

Derartige Tenside sind in den erfindungsgemäßen Reinigungs- oder Waschmitteln in Men genanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten, während die erfindungsgemäßen Desinfektionsmittel wie auch erfin dungsgemäße Mittel zur Reinigung von Geschirr vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-% Tenside, enthalten.

Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasser löslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, ins besondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphos phonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1,1-di phosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)car bonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden zugänglichen Polycarboxylate der internationalen Patentanmeldung WO 93/16110, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättigter Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5000 und 200 000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, jeweils bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50 000 bis 100 000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinyl methylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure min destens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder einem veresterten Vinylalkohol oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz lei tet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C₃-C₈-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C₃-C₄-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)-acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C₄-C₈-Dicarbonsäure, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist, und/oder ein Derivat einer Allylsulfonsäure, die in 2-Stel lung mit einem Alkyl- oder Arylrest substituiert ist, sein. Derartige Polymere lassen sich insbesondere nach Verfahren herstellen, die in der deutschen Patentschrift DE 42 21 381 und der deutschen Patentanmeldung DE 43 00 772 beschrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1000 und 200 000 auf. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE 43 03 320 und DE 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen einge setzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Sal ze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.

Derartige organische Buildersubstanzen können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt.

Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Polyphosphate, vorzugsweise Natriumtriphosphat, in Betracht. Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkali alumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt in der Regel im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm.

Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO₂ unter 0,95, insbesondere von 1 : 1,1 bis 1 : 12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Be vorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsili kate, mit einem molaren Verhältnis Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 2,8. Solche mit einem molaren Verhältnis Na₂O : SiO₂ von 1 : 1,9 bis 1 : 2,8 können nach dem Verfahren der europäischen Pa tentanmeldung EP 0 425 427 hergestellt werden. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na₂Si_xO_2x+1 . y H₂O eingesetzt, in der x, das soge nannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Kristalline Schichtsilikate, die unter diese allgemeine Formel fallen, werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 164 514 be schrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Na triumdisilikate (Na₂Si₂O₅ . y H₂O) bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. δ-Natriumsilikate mit einem Modul zwischen 1,9 und 3,2 können gemäß den japanischen Patentanmeldungen JP 04/238 809 oder JP 04/260 610 hergestellt werden. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, herstellbar wie in den europäischen Patentanmeldungen EP 0 548 599, EP 0 502 325 und EP 0 452 428 beschrieben, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 436 835 aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5, wie sie nach den Verfahren der europäischen Patentschriften EP 0 164 552 und/oder EP 0293 753 erhältlich sind, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungs form erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alka lialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis Alumo silikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, vorzugsweise 1 : 10 bis 10 : 1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1 : 2 bis 2 : 1 und insbesondere 1 : 1 bis 2 : 1.

Buildersubstanzen sind in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugs weise in Mengen bis zu 60 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, enthalten, während die erfindungsgemäßen Desinfektionsmittel vorzugsweise frei von den lediglich die Komponenten der Wasserhärte komplexierenden Buildersubstanzen sind und bevorzugt nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, an schwermetallkom plexierenden Stoffen, vorzugsweise aus der Gruppe umfassend Aminopolycarbonsäuren, Aminopolyphosphonsäuren und Hydroxypolyphosphonsäuren und deren wasserlösliche Salze sowie deren Gemische, enthalten.

Zu den in erfindungsgemäßen Mitteln gegebenenfalls enthaltenen zusätzlichen bleichver stärkenden Wirkstoffen gehören neben üblichen Bleichaktivatoren, die unter Perhydrolyse bedingungen keine Enzymsubstrat-Abgangsgruppe freisetzen, insbesondere bleichkatalytisch aktive Übergangsmetallsalze und/oder -komplexe, die vorzugsweise unter den Cobalt-, Eisen-, Kupfer-, Titan-, Vanadium-, Mangan- und Rutheniumkomplexen ausgewählt werden. Als Liganden in den erfindungsgemäß brauchbaren Übergangsmetall komplexen kommen übliche Substanzen sowohl anorganischer als auch organischer Natur in Frage. Zu den organischen Liganden in derartigen Komplexen gehören neben Carboxylaten insbesondere Verbindungen mit primären, sekundären und/oder tertiären Amin- und/oder Alkohol-Funktionen, wie Pyridin, Pyridazin, Pyrimidin, Pyrazin, Imidazol, Pyrazol, Triazol, 2,2'-Bispyridylamin, Tris-(2-pyridylmethyl)amin, 1,4,7-Triazacyclononan, 1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan, 1,5,9-Trimethyl-1,5,9-triazacyclododecan, (Bis-((1-methyl imidazol-2-yl)-methyl))-(2-pyridylmethyl)-amin, N,N'-(Bis-(1-methylimidazol-2-yl)- methyl)-ethylendiamin, N-Bis-(2-benzimidazolylmethyl)-aminoethanol, 2,6-Bis-(bis-(2-benz imidazolylmethyl)aminomethyl)-4-methylphenol, N,N,N',N'-Tetrakis-(2-benzimi dazolylmethyl)-2-hydroxy-1,3-diaminopropan, 2,6-Bis-(bis-(2-py ridylmethyl)aminomethyl)-4-methylphenol, 1,3-Bis-(bis-(2-benzimidazolylmethyl)amino methyl)-benzol, Sorbitol, Mannitol, Erythritol, Adonitol, Inositol, Lactose, und gegebenen falls substituierte Salene, Porphine und Porphyrine. Zu den anorganischen Neutralliganden gehören insbesondere Ammoniak und Wasser. Insbesondere bei den Co(III)-Komplexen, bei denen das Zentralatom normalerweise mit der Koordinationszahl 6 vorliegt, ist die Anwe senheit von mindestens 1 Ammoniak-Liganden bevorzugt. Falls nicht sämtliche Koordina tionsstellen des Übergangsmetallzentralatoms durch Neutralliganden besetzt sind, enthält ein in erfindungsgemäßen Mitteln gegebenenfalls enthaltener Komplex weitere, vorzugswei se anionische und unter diesen insbesondere ein- oder zweizähnige Liganden. Zu diesen ge hören insbesondere die Halogenide wie Fluorid, Chlorid, Bromid und Iodid, und die (NO₂)⁻-Grup pe. Unter einer (NO₂)⁻-Gruppe soll im vorliegenden Fall ein Nitro-Ligand, der über das Stickstoffatom an das Übergangsmetall gebunden ist, oder ein Nitrito-Ligand, der über ein Sauerstoffatom an das Übergangsmetall gebunden ist, verstanden werden. Die (NO₂)⁻-Grup pe kann an ein Übergangsmetall auch chelatbildend gebunden sein oder sie kann zwei Über gangsmetallatome asymmetrisch oder η¹-O-verbrücken. Außer den genannten Liganden können die gegebenenfalls zu verwendenden Übergangsmetallkomplexe noch weitere, in der Regel einfacher aufgebaute Liganden, insbesondere ein- oder mehrwertige Anionliganden, tragen. In Frage kommen beispielsweise Nitrat, Acetat, Trifluoracetat, Formiat, Carbonat, Citrat, Perchlorat sowie komplexe Anionen wie Hexafluorophosphat. Die Anionliganden sollen für den Ladungsausgleich zwischen Übergangsmetall-Zentralatom und dem Ligan densystem sorgen. Auch die Anwesenheit von Oxo-Liganden, Peroxo-Liganden und Imino- Liganden ist möglich. Insbesondere derartige Liganden können auch verbrückend wirken, so daß mehrkernige Komplexe entstehen. Im Falle verbrückter, zweikerniger Komplexe müssen nicht beide Metallatome im Komplex gleich sein. Auch der Einsatz zweikerniger Komplexe, in denen die beiden Übergangsmetallzentralatome unterschiedliche Oxidations zahlen aufweisen, ist möglich. Falls Anionliganden fehlen oder die Anwesenheit von Anionliganden nicht zum Ladungsausgleich im Komplex führt, sind in den Übergangsme tallkomplex-Verbindungen anionische Gegenionen anwesend, die den kationischen Über gangsmetall-Komplex neutralisieren. Zu diesen anionischen Gegenionen gehören insbeson dere Nitrat, Hydroxid, Hexafluorophosphat, Sulfat, Chlorat, Perchlorat, die Halogenide wie Chlorid oder die Anionen von Carbonsäuren wie Formiat, Acetat, Benzoat oder Citrat. Beispiele für erfindungsgemäß brauchbare Übergangsmetallkomplex-Verbindungen sind Mn(IV)₂(µ-O)₃(1,4,7-triazacyclononan)₂-di-hexafluorophosphat, Mn(IV)₂(µ-O)₃(1,4,7-tri methyl-1,4,7-triazacyclononan)₂-di-hexafluorophosphat, Mn(IV)₄(µ-O)₆(1,4,7-triazacyclo nonan)₄-tetra-perchlorat, Mn(IV)₄(µ-O)₆(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan)₄-tetra-per chlorat, [N,N'-Bis[(2-hydroxy-5-vinylphenyl)-methylen]-1,2-diaminocyclohexan]-mangan- (III)-chlorid, [N,N'-Bis[(2-hydroxy-5-nitrophenyl)-methylen]-1,2-diaminocyclohexan]-man gan-(III)-acetat, [N,N'-Bis[2-hydroxyphenyl)-methylen]-1,2-phenylendiamin]-mangan- (III)-acetat, [N,N'-Bis[(2-hydroxyphenyl)-methylen]-1,2-diaminocyclohexan]-mangan-(III)- chlorid, [N,N'-Bis[(2-hydroxyphenyl)-methylen]-1,2-diaminoethan]-mangan-(III)-chlorid, [N,N'-Bis[(2-hydroxy-5-sulfonatophenyl)-methylen]-1,2-diaminoethan]-mangan-(III)- chlorid, Nitropentammin-cobalt(III)-chlorid, Nitritopentammin-cobalt(III)-chlorid, Hexam mincobalt(III)-chlorid, Chloropentammin-cobalt(III)-chlorid sowie der Peroxo-Komplex [(NH₃)₅Co-O-O-Co(NH₃)₅]Cl₄. Weitere Beispiele für erfindungsgemäß brauchbare Bleich katalysatoren sind Ammonium- und Alkalimolybdate und -wolframate, die auch in Form von Polymolybdaten beziehungsweise Polywolframaten eingesetzt werden können.

Als in den Mitteln zusätzlich verwendbare Enzyme kommen neben den genannten Hydrolasen und gegebenenfalls Oxidasen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Amylasen, Isoamylasen, Pullulanasen, Hemicellulasen, Cellulasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage, wobei hierunter solche Enzyme verstanden werden sollen, die keine Perhydrolyse-Aktivität im erfindungsgemäßen Sinn aufweisen. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas cepacia gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die gegebenenfalls verwendeten Enzyme können, wie zum Beispiel in den internationalen Patentanmeldungen WO 92/11347 oder WO 94/23005 beschrieben, an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vor zeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in den erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten. Besonders bevorzugt ist wegen deren zusätzlicher Bleichleistung beziehungsweise farbübertragungsinhibierender Wirkung der Einsatz von Peroxidasen, die gegebenenfalls in Kombination mit sogenannten Mediatoren, welche zum Beispiel aus den internationalen Patentanmeldungen WO 94/12619, WO 94/12620 oder WO 94/12621 bekannt sind, verwendet werden können.

Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4 C-Ato men, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmit teln vorzugsweise in Mengen nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorhanden.

Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel system- und umweltverträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten.

Zusätzlich können die Mittel weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Bestandteile enthalten. Zu diesen fakultativen Bestandteilen gehören insbesondere Enzymstabilisatoren, Soil-Release-Wirkstoffe wie Copolymere aus Dicarbonsäuren und Diolen und/oder Poly etherdiolen, Vergrauungsinhibitoren wie Carboxymethylcellulose, Farbübertragungsinhibi toren, beispielsweise Polyvinylpyrrolidon oder Polyvinylpyridin-N-oxid, Schauminhibito ren, beispielsweise Organopolysiloxane oder Paraffine, und optische Aufheller, beispielsweise Stilbendisulfonsäurederivate.

Die Herstellung fester erfindungsgemäßer Mittel bietet keine Schwierigkeiten und kann in im Prinzip bekannter Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei Persauerstoffverbindung und bleichaktivierendes System sowie gegebenenfalls enthaltene Enzyme gegebenenfalls später zugesetzt werden. Zur Herstellung erfindungsge mäßer Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 950 g/l, ist ein aus der europaischen Patentschrift EP 486 592 bekanntes, einen Extrusionsschritt auf weisendes Verfahren bevorzugt. Eine weitere bevorzugte Herstellung mit Hilfe eines Granulationsverfahrens ist in der europäischen Patentschrift EP 0 642 576 beschrieben. Er findungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittel in Form wäßriger oder sonstige übliche Lösungsmittel enthaltender Lösungen werden besonders vorteilhaft durch einfaches Mischen der Inhaltsstoffe, die in Substanz oder als Lösung in einen automatischen Mischer gegeben werden können, hergestellt. In einer bevorzugten Ausführung von Mitteln für die insbesondere maschinelle Reinigung von Geschirr sind diese tablettenförmig und können in Anlehnung an die in den europäischen Patentschriften EP 0 579 659 und EP 0 591 282 offenbarten Verfahren hergestellt werden.

Beispiele Beispiel 1

Wäßrige Lösungen, welche einen erfindungsgemäß zu verwendenden Bleichaktivator (Gegenion Methosulfat) gemäß der Formel R-CO-OCH₂CH₂-N⁺(CH₃)₃ mit in Tabelle 1 an gegebenem R in ebenfalls in der Tabelle 1 angegebener Konzentration und ein pH-Puffer system enthielt, wurden mit soviel wäßrigem Wasserstoffperoxid versetzt, daß sie die in der Tabelle 1 angegebene Aktivsauerstoffkonzentration an H₂O₂ (ppm AO) aufwiesen. Nach Einwirkungszeiten (t) von 20 Minuten bis 60 Minuten wurde jodometrisch die gebildete Percarbonsäuremenge (ausgedrückt ebenfalls in ppm Aktivsauerstoff) bestimmt.

Tabelle 1

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei man jedoch auf das pH-Puffersystem verzichtete und statt dessen ein aniontensidhaltiges, bleichmittel- und bleichaktivatorfreies Waschmittel in anwendungsrelevanter Konzentration einsetzte. Es ergaben sich die in Tabelle 2 aufgeführten Persäurekonzentrationen.

Tabelle 2

Beispiel 3

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei man jedoch Bleichaktivatoren (Gegenion Methosulfat) gemäß der Formel (R-CO-OCH₂CH₂)₂N⁺(CH₃)₂ einsetzte. Die gebildeten Persäuremengen sind in Tabelle 3 angegeben.

Tabelle 3

Beispiel 4

Beispiel 3 wurde wiederholt, wobei man jedoch auf das pH-Puffersystem verzichtete und statt dessen ein aniontensidhaltiges, bleichmittel- und bleichaktivatorfreies Waschmittel in anwendungsrelevanter Konzentration einsetzte. Es ergaben sich die in Tabelle 4 aufgeführten Persäurekonzentrationen.

Tabelle 4

Beispiel 5

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei man jedoch Bleichaktivatoren (Gegenion Methosulfat) gemäß der Formel (R-CO-OCH₂CH₂)₃N⁺CH₃ einsetzte. Die gebildeten Persäuremengen sind in Tabelle 5 angegeben.

Tabelle 5

Beispiel 6

Beispiel 5 wurde wiederholt, wobei man jedoch auf das pH-Puffersystem verzichtete und statt dessen ein aniontensidhaltiges, bleichmittel- und bleichaktivatorfreies Waschmittel in anwendungsrelevanter Konzentration einsetzte. Es ergab sich die in Tabelle 6 aufgeführte Persäurekonzentration.

Tabelle 6

Claims

1. Verwendung von unter Perhydrolysebedingungen Percarbonsäuren abspaltenden Ver bindungen, die bei der Perhydrolyse eine Abgangsgruppe freisetzen, welche als Substrat für Enzyme, insbesondere redoxaktive Enzyme, dienen kann, als Aktivatoren für insbe sondere anorganische Persauerstoffverbindungen in Oxidations-, Bleich-, Wasch- Reinigungs- oder Desinfektionslösungen.

2. Verwendung von unter Perhydrolysebedingungen Percarbonsäuren abspaltenden Ver bindungen, die bei der Perhydrolyse eine Abgangsgruppe freisetzen, welche als Substrat für Enzyme, insbesondere redoxaktive Enzyme, dienen kann, zum Bleichen von Farban schmutzungen beim Waschen von Textilien, insbesondere in wäßriger, tensidhaltiger Flotte.

3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die bei der Perhy drolyse eine Enzymsubstrat-Abgangsgruppe freisetzende Verbindung ein quaternierter Carbonsäurealkanolaminester der allgemeinen Formel (I) ist,
in der R¹CO- für einen gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 2 bis 22 C-Ato men steht, R² für einen gegebenenfalls substituierten geradkettigen oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl- oder Arylrest mit 1 bis 22 C-Atomen oder für den Rest -X-OH steht, R³ und R⁴ unabhängig voneinander für R² oder R¹CO-O-X- stehen, X für einen gegebe nenfalls durch 1 bis 10 Sauerstoffatome unterbrochenen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 22 C-Atomen steht, und Z⁻ für ein ladungsausgleichendes Anion steht.

4. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß in der Verbindung gemäß allgemeiner Formel (I) R¹CO- für einen gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 2 bis 12 C-Atomen, insbesondere 8 bis 10 C-Atomen steht, R² für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 3 C-Atomen steht und/oder Z⁻ für Halo genid, Metho- oder Ethosulfat steht.

5. Verwendung nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß in der Verbindung gemäß allgemeiner Formel (I) mindestens einer der Substituenten des quaternierten Stickstoffatoms eine von Sauerstoffatomen unterbrochene Alkylengruppe aufweist.

6. Verwendung nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß in der Verbindung gemäß allgemeiner Formel (I) die Gruppierung O-X eine gegebenenfalls oligomere Ethylenoxy- und/oder Propylenoxygruppe ist, wobei die Oligomerisierungs grade in diesen Gruppen insbesondere 2 bis 5 betragen.

7. Verwendung nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Verbindungen gemäß allgemeiner Formel (I) Quaternierungsprodukte technischer Mono-/Di-/Triester-Gemische eingesetzt, bei denen der Veresterungsgrad im Bereich von 1,2 bis 2,2, insbesondere 1,5 bis 1,9 liegt.

8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die zu aktivierende Persauerstoffverbindung eine organische Persäure beziehungsweise ein persaures Salz einer organischen Säure, Wasserstoffperoxid oder ein unter den Wasch- be ziehungsweise Reinigungsbedingungen Wasserstoffperoxid abgebendes anorgani sches Salz oder eine Mischung aus diesen ist.

9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die zu aktivierende Persauerstoffverbindung Wasserstoffperoxid ist, das von einem enzymati schen System geliefert wird.

10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß ein enzymatisches System aus einer Aminoalkohol- oder D-Aminosäure-Oxidase und einem Substrat für diese Oxidase eingesetzt wird, wobei als Aminoalkohol-Substrat insbesondere ein nach Spal tung mindestens einer Esterfunktion aus der Verbindung gemäß Formel I entstehende Molekül dient.

11. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die perhydrolytische Freisetzung der Percarbonsäure durch die Katalyse eines Hydrolase-Enzyms verstärkt.

12. Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es zur Verstärkung der Bleichwirkung eine unter Perhydrolysebedingungen Percarbonsäure abspaltende Verbindung, die bei der Perhydrolyse eine Abgangsgruppe freisetzt, welche als Substrat für Enzyme, insbesondere redoxaktive Enzyme, dienen kann, enthält.

13. Mittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 50 Gew.-%, insbeson dere 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, Persauerstoffverbindung und/oder 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% an unter Perhydrolysebedingungen eine Enzymsubstrat-Abgangsgruppe freisetzenden Bleichaktivator enthält.

14. Mittel nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich bleichkata lytisch aktive Übergangsmetallsalze und/oder -komplexe enthält.

15. Mittel nach einem der Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine Peroxidase, gegebenenfalls in Kombination mit einem Mediator, enthält.

16. Verfahren zur Aktivierung von Persauerstoffverbindungen unter Einsatz einer unter Per hydrolysebedingungen Percarbonsäure abspaltenden Verbindung, die bei der Perhydro lyse eine Abgangsgruppe freisetzt, welche als Substrat für Enzyme, insbesondere redox aktive Enzyme, dienen kann.