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DE1965872A1 - Ungesaettigte Verbindungen mit einer Aminomethylengruppe,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents

Ungesaettigte Verbindungen mit einer Aminomethylengruppe,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

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Publication number
DE1965872A1
DE1965872A1 DE19691965872 DE1965872A DE1965872A1 DE 1965872 A1 DE1965872 A1 DE 1965872A1 DE 19691965872 DE19691965872 DE 19691965872 DE 1965872 A DE1965872 A DE 1965872A DE 1965872 A1 DE1965872 A1 DE 1965872A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
group
general formula
alkyl
compounds
unsaturated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19691965872
Other languages
English (en)
Inventor
John Stevens
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB4163868A external-priority patent/GB1242112A/en
Priority claimed from GB4163968A external-priority patent/GB1242113A/en
Priority claimed from GB4163768A external-priority patent/GB1242111A/en
Application filed by Minnesota Mining and Manufacturing Co filed Critical Minnesota Mining and Manufacturing Co
Publication of DE1965872A1 publication Critical patent/DE1965872A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/14—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D295/145—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with the ring nitrogen atoms and the carbon atoms with three bonds to hetero atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Description

MINNESOTA MIKING AND MANUi1ACTURIIiQ COMPANY Saint Paul, Minnesota, VoSt0Ao
" Ungesättigte Verbindungen mit einer Aminomethylengruppe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung "
Prioritäten: 3Oo August 1968, GrosBbritannien'Nr· 41637/68»
41638/68 und 41639/68
Vorliegende Erfindung betrifft ungesättigte Verbindungen mit einer Aminomethylengruppe, Verfahren zu ihrer Herstellung und auch die Verwendung dieser Verbindung bei bzw» in Kunststoffen·
Gegenstand vorliegender Erfindung sind neue ungesättigte organische, eine Aminomethylen-Gruppe aufweisende Verbindungen der allgemeinen Formel
CH;
in der P und P^ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatoa oder einen Alkyl-, substituierten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralfeylrest bedeuten oder in der gegebenenfalls P und P zusanimen einen carbocyclischen oder unter Einbeziehung
80.9*3672288
BAD
1965871
• des Stickstoff atoms einen heterocyclisciien £ing bilden und X für eine elektronenanziehende Gruppe steht.
Weiterhin bildet einen Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieser "Verbindungen mit dem kennzeichnenden Merkmal, dass man unter alkalischen Bedingungen ein Amin der allgemeinen Formel
P NH- -P1"
in der P und P die obigen Bedeutungen haben , mit Formaldehyd ^ und mit einer, eine aktive Methylengruppe in Nacnbarstellung zu einer Carboxylgruppe aufweisenden Verbindung der allgemeinen Formel
X— CHg ■—COCH
in der X die obige Bedeutung hat, umsetztο
Obwohl nicht bewiesen, so nim&t man jedoch an, dass dieses Verfahren wenigstens teilweise über eine Zwiscnenstufe verläuft, in der eine Bis-aminomethan-Verbindung gebildet wird, die dann mit der Verbindung der allgemeinen formel
X GH2 COOH
reagiert. Auf jeden fall kann die ungesättigte organische Endverbindung durch Umsetzen einer Bis-aminomethan-Verbindung und einer Verbindung mit der allgemeinen Formel
χ. CHg CCOH
hergestellt werden.
Deshalb ist ein weiteres Merkmal vorliegender Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieser ungesättigten organischen t eine Aminomethylen-Gruppe aufweisenden Verbindungen mit der allge-
001836/2286
'-"■'-''' BAD ORIGINAL
meinen F >riael
in der P, P und X die obigen Bedeutungen habenf mit dem kennzeichnenden Merkmal f dass man eine Bis-aminomethan-Verbindung mit der allgemeinen "Formel
mit einer Verbindung mit einer aktivierten Methylengruppe in Nachbarsteilung zu einer Garboxy!gruppe mit der allgemeinen Formel ,
X— CHg- —: CQOH
in der X die obi^e Bedeutung hat? vermischt.
Diese ungesättigten Verbindungen sind wertvoll- als Zwischenprodukte für die Herstellung von 3-Pyrazolidinon-Verbindungen und 3-Pyrazolidinimin-Verbindungenο Weil diese ungesättigten Verbindüngen eine Vinylbindung enthalten9 können sie audem polymerisiert werden und ergeben Homopolymere oder Mischpolymere, wenn sie mit einer oder mehreren anderen mischpolymerisierbaren Monomeren polymerisiert wesjdeno
Der Rest X muss eine eleictronenanziehende Wirkung .haben<> Geeignete Gruppen Bind deshalb beispielsweise jene der Formeln -GN und vorzugsweise -COOH und -GGOP^3
009836/2286
BAD
196587:
2
in denen P einen Alkyl-, Aryl- oder AralkyIrest darstellt«
£>ei der Herstellung dieser ungesättigten Verbindungen kann man' Formaldehyd entweder, als solchen verwenden, oder man kann ihn zum fieaktionsgemisch in Form einer l'Ormaldehyd-liefernden Verbindung, wie itaraformaldehyd, zufügen.
Die Herstellung dieser ungesättigten Verbindungen wird vorzugsweise in einem wässrigen jtteaktiönsmedium durchgeführt.
Man kann die ungesättigten Verbindungen in dem.Pail, daß X eine Carboxylgruppe darstellt, in solche entsprechenden Verbindungen
umwandeln, in denen X eine Estergruppe -COOP darstellt, und zwar durch Behandlung der ungesättigten Verbindung, in der X die Carboxylgruppe darstellt, mit einem Alkohol in Gegenwart einer starken Säure, wie Schwefelsäure.
Die Erfindung wird nunmehr durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.
Die Beispiele 1-10 veranschaulichen die Herstellung der ungesättigten organischen Zwischenprodukte.
Beispiel 1. 2-Dimethylaminomethacry!säure.
F2
V UUv/ nti · UttnU · UUVJn
150 ml einer 40^-igen i'oraaldehydlösung fügte »an unter Rühren zu einer Lösung von 218 g einer 26£-igen üimethylamin-Löeung, 104 £
Malonsäure und 250 al Wasser. Während der Zugabe und danach wei«
BAD ORIGINAL
tere zwei Stunden hielt man die fieaktionstemperatur auf 200C. Anschließend erhitzte man die Lösung zwei Stunden lang auf dem Dampfbad und entfernte das Wasser unter vermindertem Druck. Man erhielt einen blaßgelben Sirup, der dann durch azeotrope Destillation mit iJenzol weiter getrocknet wurde»
Das Produkt wurde aus Aceton umkristallisiert und ergab farblose Kristalle, die vier i'age unter Vakuum über Phosphorpentoxid getrocknet wurden. Ausbeutes 92 g oder 71#o
Analyse: G6^iiliO2 berechnet» N 10,85$ *
gefunden t N 10
Beispiel 2.
2-Piperidinomethylacrylnitril>
-CH2
CH9 ^N GH0-C-GN
\2 / 2 Il
GH2- CH2 CH2
75 ml einer 40^-igen rormaldehyaloeung wurden unter Rühren bei 150C einer Lösung von 43 g Cyanessigeäure und 85 g Piperidin in Wasser zugefügt». Die Lösung wurde eine ötund· bei Jtiaumtemperatur gerührt und dann zwei Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach Abkühlen trennte sich das Heaktionegeraiech in zwei Schichten<> Die obere Schicht wurde abgetrennt und destilliert. Man erhielt ein farbloses Öl vom Kp0 117-1180G bei 0,5 an H&. Analyeex C9H14M2 Berechnet« C 71,96^» H 9»37*» -».18,65*
gefunden t 0 7i,6£, H 10»4*f N 18,55*.
Beiipiel 3« 2-Diaethylaminonethylacrylnitril»
00SS36/22SS
BAD ÖftlölNAL
196587:
(CH^jjH
'•OH«· ff· CH UH2
75 g einer 40*«-igen Formaldehydlösung wurden unter Rühren bei 150G feiner Lösung von 43 g «yanessigsäure und 173 g einer 26*-igei Dimethylaminlösung in 250 ml Wasser zugefügt. Nach einstündigem Kühren wurde die Lösung eine Stunde unter Rückfluß gekocht. Beim Abkühlen trennte sich das Keaktionsgemisch in zwei Schichten. Die obere schicht wurde abgetrennt und destilliert„ Man erhielt φ 2-.Dimethylaminomethylacrylnitril (Kp. 4θ-45°0/υ?5 mm Hg) un<J ein höher siedendes Nebenprodukt.
Analyse: G6H10N2; berechnet·. C 65»45*, H 9»15*, N 25,
gefunden % C 65,1#, H 8,8^, N 25,
Beispiel 4. 2-JJimethylaminomethyl-acryl8äureäthylester.>
(CH5J2N-GH2-C-CDOG2H5
UH2
60 ml einer 40^-igen Formaldehydlösung wurden unter Kühren bei 150G einer Lösung von' 34 g Kalium-aalonsäureftthylester und 40 ml einer 26^-igan Lösung von JJiaethylamin in 100 ml Wasser zugefügt« Die Lösung wurde eine stunde bei Raumtemperatur gerührt und dann eine stunde unter Rückfluß gekocht, haoh dem Abkühlen wurde die Lösung mit Äther extrahiert und der Äther abgedampft» i)as surüok bleibende gelbe öl ergab nach Destillation ein klares 0*1 vom Kp. 840G bei 20 ma Hg.
Analyse·. CqH19NO2.!. berechnet« G 61,156, H 9,62*» N 8,91^
gefunden ι C 60,7*, H 10,15*, ® 8,93*.
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BADORtGlNAL
Beispiel 5»
2~Dlmethylaminomethyl~aoryl3ättreäthyltater>
·üH2·
Q*COQG2H5 CH
Eine Lösung von 35 g der in Beispiel 1 hergestellten 2~Dimethylaminomethacrylsäure in 350 ml Äthanol und 60 ml konzentrierte Schwefelsäure wurden drei Stunden unter ttückfluß gekocht»' Die Lösung wurde auf das halbe Voluaen eingeengt und in 1 1 Wasser gegossen. Die wässrige Lösung wurde durch Zugabe von festen ™ .Natriumcarbonat neutralisiert und alt Äther extrahiert0 Nach Eindampfen der ätherischen Lösung erhielt nan ein blaßbraunes Öl, das nach der Destillation ein farbloses öl vom Kp. 640C bei 20 mm Hg ergab. Es war identisch alt den Produkt des jseispiels 4«
Beispiel 6.
2-flinethylaminomethaorylsäure.
162 ml einer ^7^igen wässrigen Forn&ldefcydlÖsung wurden langsam unter fiühren bei 150C einer Löeong von 104 g Malonsäure und 350 ml einer 26^»igen wässrigen Dia«thylaeinlömmg in 150 al I*·- eer zugefügt. Eb entwickelte «ich Kohlendioxidin einer Geschwindigkeit/ die von der u*eohwi&di£fcelt der I?orsaldenydsu£*be abhängt. Das Heaktionegenisoh wurde bei 150C 15 Minuten gertihrt und dann zur TervollatänStiung der JDeearbezylierune eine Stunde auf den Dampfbad erhltst. Kaoh AManpf»n unter veminderten Druck erhielt nan einen gelbes ülrap, dex dureh AJitotrope Destillation «it Toluol weiter getrocknet wurde· Man erhielt einen blaßbraunen festkörper» d?r &u» Aceton unkrietailieiert und i» Yakuun über ΐhoephorpentoxld getroeknet wiurdt· ttsn' «srhielt färb·
BAO
lose Würfel vom Fp. 115-1170C. Ausbeute: 107 g oder Analyse: C6H11NO2: berechnet: υ 55,8#, H 8,65t, N 10,856
gefunden : C 54,2#, H 8,5#, « 10f7?£.
Beispiel 1,
2-Diäthylaminomethacrylsäure»
CH2. CUOOH
CH2
Zu 24 g bis-(Diäthylamino)-methan fügte man in Teilmengen 5,2 g Malonsäure zu, kühlte mit Eis und rührte mit Hand» Es fand eine heftige Reaktion statt, und die Mischung v/urde viskose Nach Abdampfen von überschüssigem bis-(DiRthylamino)-methan und Diäthyl« amin wurde der erhaltene Sirup mehrmals aus Aceton umkristallisiert. Man erhielt farblose Kristalle von 2-Diäthylaminomethacrylsäure vom Fp. 1.21-1230O· Ausbeute: 5»9 g oder
Analyse: CgH^cNOg: berechnet: G 61,1#, H 9,6?ί, Ν 8,9 $
gefunden : C 58,4#, H 10,2*, N 7,6956.
Andere 2-Aminomethacryleäuren wurden durch ähnliche Verfahren hergestellt. Die Eigenschaften der erhaltenen Produkte sind in der nachstehenden Tabelle I angegeben, wobei die Amino&ruppe Q dem Best Q in der allgemeinen Formel
QCH2UCOOH
OH2 entspricht 0
00 98 36/2288
BAD ORIGINAL
IEabelle I
Pp ο
in
0O 		. ■
Analyse 		H N berechnet (#) H N · Kri-
stall-
fora 		umkristai
ii eiert aus
Amino 145-
151		 gefunden ($>) 7 J 15,4 G 7,0 13,9 Würfel Aceton/
Methanol
^ethyl
amino		 T37~
146		 α 7,4 11,4 47,5 7,9 12,1 würfel Aceton/.
Methanoi
•Dime t hy 1-
amino		 1-15-
117		 45,4 8,5 10,7 52,2 8,6 10,8 Würfel Aceton
Diathyl-
amino		 121-
123		 50,7 1092 9,6 55,8 9*6 8,9 Platten Aceton
Dicyelo-
hexyl-
amin		 147-
148 		55,2 10,0 5,0 61,1 10,3- 5,3 Platten Aceton
1-Pipe
ridino		 144-
145 		58,4 8,9 8,1 72,4 8,9 8,3 Platten Aceton
1 -iaor-
pholino 		114-
115		 72,6 7,6 8,2 63,9 7,6 8,2 Platten Aceton
63,3 56,1
55,1
Beispiel 8»
2-Uinethylaainomethyl-acryl8äureäthyle8ter.
161 ml einer 37#-igen wässrigen Ponaaldehydlö3urig wurden langsam bei 150C einer Lösung von 132 g isslonaäuremonoäthyleeter und 350 al einer 26^-igen wäserigen DlaetfoylaainlöBung in 150 «1 Was«· eer zugefügt* Die Mischung wurde 30 Minuten bei 150G gerührt, langsaK auf 400G erhitzt und weitere 30 Minuten gerührt« Die Decarboxylierung setzte bei 26 C ein. Kach dem Abkühlen extrahierte man das als farbloses 01 abgeschiedene organische Material dreinal mit je 250 ml Äther. Man trocknete den ätherischen Extrakt über wasserfreiem Natriumsulfat und dampfte ihn bei Normal-
009830/2286
BAD
druck ein» Der fiückstand erwies sich als Mischung wegen des Auf·» tretens von zwei Garbonylbanden (1740 cm" und 1720 cwT ) Ib Infrarot spektrun. Das Gemisch wurde im Vakuum destilliert. Man erhielt 50 g (* 32^) 2-Dimethylaminomethyl~acrylsäureäthylester vom Kp. 340C bei 0,7 mm Hg (J n 1722 cm"*1) und 87 g (« 4%) 1,3-bis-(Dimethylamino)-propan-2-carbonsäureäthyleeter vom Kp „ 58°G bei 0,8 mm Hg (Vn _. 1740 cm"1).
" C*O
Analyse für 2-Dimethylaininomethyl-acrylsäüreäthylester: G8H15N02i berecnnet·. G 61,1#, H 9»^, N 8 gefunden : Ü 60,6^, H 10,1#, N 8 Analyse für 1,3-bis-(Diniethylamino)-propan-2'-carbonsäureäthyleste
: berechneti C 59t4#, H 10,9^, N 13,85b gefunden» 0 58,6^C, H 11,5^, N
Auf diese Weise wurden andere 2~Alkylaminomethyl-acrylsäuree8ter hergestellt, deren Eigenschaften in der nachstehenden Tabelle II angegeben sind, in der w und Q die entsprechenden Gruppen in der
folgenden aligemeinen Formel QCH2GCOOy1
darstellen.
0098 3 6/2 2 8 6
BAD ORIGINAL
Tabelle IX
• J Kpc
in
0C 		Druck
in
mm Hg 		Analyse H H berechnet (96) H K
Clethylaaino C2H5 106 2,0 gefunden {$>) 10,5 8,9 C 9,2 9,8
Dimethylamino CH5 77 20,0 C 8,9 9,6 58,7 9,2 9,8
Dimethylamine C2H5 8* 20,0 56,8 10,1 8,9 58,7 9,6 8,9
Diethylamin© GH, 94 1-5,0. 57,9 9,6 7,5 61,1 10,0 8,2
Diethylamin© G2H5 56 2,0 60,6 9,9 7,7 63,1 10,3 7,6
1-Piperidino CH5 80 2,0 59,0 8,8 7,3 64,8 9,3 7,6
!-Piperidino C2H5 117 15,0 64,0 9,6. 7,0 65,5 9,7 7,1
1-Piperidino !-C5H7
• 		94 1,0 62,8 10,1 5,9 66,9 10,0 6,2
1-Piperidino Q-O4H9 102 1,0 65,9 10,3 5,4 68,2 10,3 6,2
1-Morpholine O2H5 94 1,0 66,6 8,8 7,1 69,3 8,6 7,0
67,5 60,3
60,3
Beispiel 9 ο
2-Dinethylaminomethy!acrylnitril.
162 ml 37%-iger wässriger Formaldehyd wurden langsam einer Lösung von 85 g Oyanessigsäure und 350 ml 26^->igem wässrigen Dimethylamin zugefügt. Die Lösung wurde während der Zugabe bei 150O und dann weitere 30 Minuten bei 400C gerührt. Die COg-Entwicklung setzte bei 310C ein. Die Geschwindigkeit der Entwicklung stieg mit der Temperaturerhöhung,, Die Lösung wurde danach dreimal mit je 250 nl Äther extrahiert« Nach Trocknen über wasserfreien Ka-
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-:::.^fe! BAD ORIGINAL
-U-
triumsulfat wurde das Lösungsmittel abgedampfte Man erhielt ein Öl, dessen Infrarotspektrum zwei Nitrilbanden (2240 cn" und 2220 cm ) und soait die Anwesenheit zweier Verbindungen zeigte.» Die Destillation der Mischung ergab 25 g (» 23#) 2-Dimethylaminomethylacrylnitril vom Kp0 430G bei 1,0 mm Hg und 43 g (* 31#) 1,3"bis™(Dimethylamino)-propan-2»nitril vom Kp. 570C bei 0,8 mm
Analyse für 2-Dimethylaminoniethylacrylnitril:
G6H10N2: berechnet: G 65,4%, H 9,2#, N 25,
gefunden : C 65,2$, H 9,2#, N 25,4# Analyse für 1,3-bis--(Dimethylamino)-propan-2«nitril:
C8H17N5i berechnet: G 61,95ε, H 11,0^, N 27,1 gefunden : G 62,3^, H 10,8^, M 2
Auf die gleiche Weise wurden andere 2-Alkylaminomethylaerylnitrilfi hergestellt, deren Eigenschaften in der nachstehenden Tabelle III aufgeführt sind, wobei die Aminogru^pe Q dem liest Q in der allgemeinen Formel QCH2GGN entspricht„ ·
Ii
Tabelle III
Q Kp.
in
0G		 Druck
in
mm Hg		 Analyse H N 1 berechnet (56) H N
Dime t hylamino 56 10f0 gefunden (#) 9,?- 25,4 C 9,2 25,4
Diäthylamino 40 1,P C 10,4 20,3 65,4 10,2 20,3
1-Piperidino 117 0,5 65,2 9,8 18,6 69,5 9,4 18,7
69,1 71,9
71,6
009836/2286
BAD ORlGiNAL
Beispiel 10
2-Dimethylaminomethyl-acrylsäureathylester Man erhitzte eine Lösung von 129 g 2-Dimethylaminomethacrylsäure in 105 ml 98$-iger Schwefelsäure und 5OC ml Äthanol drei Stunden unter Rückfluss« Nach Einengen auf das halbe Volumen goss man die restliche Mischung in 1 1 Wasser, fügte 212 g wasserfreies Natriumcarbonat zu und liess die Lösung, als sie neutral reagierte, drei Stunden stehen. Man extrahierte die wässrige Lösung dreimal mit je 250 ml Äther, trocknete den Extrakt über wasserfreiem Natriumsulfat und dampfte ihn unter Normaldruck ein. Das zurückbleibende blassgelbe Öl wurde unter vermindertem Druck destilliert und lieferte 86 g (= 55SO 2-Dimethylaminomethylacrylsäureäthylester vom Kp, 840C bei 20 mm Hg.
C HN
Ariel VRP· f* H NP · hi^-r* · Al T. Q f, · R Q 4jl·
JliiüXjr D C c 8 1 RO' UCX c a 1UXpJLp J g\J ρ O)5 /"»
gef.i 60,7; 10,1; 8,9 i><,
0098367 2286
BAD ORIGINAV

Claims (2)

196587 - 14 ■-.""■P atentanap r ü e h e
1. ,·' Ungesättigte Verbindungen rait einer Aminomethylen-Gruppe Viler allgemeinen Formel
in der P und JT jeweils unabhängig voneinander ©in Wasserstoffatom, einen Alkyl-, substituierten Alkyl—, Cycloalkyl- oder Aralkylreet bedeuten oder in der gegebenenfalls P und P zusammen einen carbocyclischen oder unter Einbeziehung des Stiekstoffeinen heterocyclischen Ring bilden und X für eine
Gruppe steht.
2. Ungesättigte. Verbindungen mit einer Aminomethylengruppe nach Anspruch 1 Mit der allgemeinen Formel
H GH,
CH2
in der P und F^ die In Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben
2 ■ ■
und P fUr eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe steht.
3o Verfahren zur Herstellung der ungesättigten,, eine Aminomethylen-uruppe aufweisenden Verbindungen nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass »an unter alkalischen Bedingungen ein Amin der allgemeinen Formel
P NH ·—=— P1,
in der P und P 'die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
009836/2286
mit Formaldehyd und. mit einer„eine aktivierte Methylengruppe in nach Darstellung, zu einer Carboxy!gruppe aufweisenden Verbindung der allgemeinen Formel
■χ-^-—GHgT-—-COCHj
in der X die in. Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat s "umsetzt»
4. Verfahren nach Anspruch 3» d a d u r c h ..g eie.nn- zeichnet, uaes man Formaldehyd in Form von Paraformaldehyd verwendet«.
5« Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach den An·» Sprüchen 1 oder 2P dadurch g e k e η η ζ eic h η e tP dass man eine bis-~Aminomethan-Verbindüng der allgemeinen Formel
Di—CH
in der P und F" die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben9 mit einer Verbindung.mit einer aktivierten Methylengruppe in üaclxbarstellung zu einer Carboxylgruppe mit der allgemeinen For~ mel
X GH2~"———COGH
in der X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, vermischt<>
6 ο Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 5* dad u r ο h gekennzeichnet dass man Verbindungen verwendet,
'. ■ -" ' 2 in denen X die Gruppen -CH oder vorzugsweise -COOH oder -COOP
2 '
und P eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe bedeuten»
7« Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 6> da d u r c h g e k e η η 55 e i u h η e tj daes man Verbindungen verwendets
009836/2286
BAD
in denen P uad P Alkyl- 1 substituierte Alkyl·=, Cycloalkyl*- oder Aralkylreste bedeuten^ wobei die Alkylgruppe 1 bis 6 Kohlenstoffatpme enthält„
8 ο Verfahren, nach einem der Ansprüche 3 bis J9 dadurch gekenn sei chnet8 dass die Umsetzung in einem wässrigen Reaktionsmedium durchgeführt wird.
9 ο Verfahren sur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 2t dadurch gekennzeichnet» dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel
COCH
2 2
mit einem Alkohol der allgemeinen Formel P - OH» wobei P die
& *
in Anspruch J5iT angegebenen Bedeutungen hat, in Gegenwart einer
starken Säure behandelte
1Oo ' Verfahren nach Anspruch 99 dadurch geke η η ze ic h a e t, dass man die Behandlung mit Schwefelsäure durchführt» " ·
Ho Verwendung der Verbindungen- nach den Ansprüchen 1 bis 10 bei bzwο in Polymeren oder Mischpolymeren mit der sich wiederholenden Einheit der allgemeinen !Formel .
CH;
Οι
CHr
wobei P, P uaA'X die in
BAD ORlGiNAt
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