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DE19616185B4 - Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie enthaltend eine Stabilisatorkombination, Verfahren zu deren Stabilisierung und deren Verwendung - Google Patents

Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie enthaltend eine Stabilisatorkombination, Verfahren zu deren Stabilisierung und deren Verwendung Download PDF

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DE19616185B4
DE19616185B4 DE19616185A DE19616185A DE19616185B4 DE 19616185 B4 DE19616185 B4 DE 19616185B4 DE 19616185 A DE19616185 A DE 19616185A DE 19616185 A DE19616185 A DE 19616185A DE 19616185 B4 DE19616185 B4 DE 19616185B4
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DE
Germany
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polyethylene
tert
butyl
bis
ethylene copolymer
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DE19616185A
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Inventor
Michela Dr. Casalecchio di Reno Bonora
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Holding AG
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Publication date
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Publication of DE19616185B4 publication Critical patent/DE19616185B4/de
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Abstract

Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie in Kontakt mit einem Pestizid und hergestellt aus einer Zusammensetzung, enthaltend ein Polyethylen oder Ethylen-Copolymer, wobei chloriertes Polyethylen und Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen ausgenommen sind, und als Stabilisator gegen die nachteiligen Wirkungen von Licht, Sauerstoff und/oder Wärme und Pestiziden eine Kombination von
A) einer Verbindung enthaltend eine Gruppe der Formel
Figure 00000001
worin G Wasserstoff oder Methyl ist, und G1 und G2 sind Wasserstoff, Methyl oder zusammengenommen =O und G11 ist C5-C12-Cycloalkyl, und
B) einer Verbindung, die ausgewählt ist unter Zinkoxid, Zinkhydroxid, ortho- und meta-Aluminiumhydroxid, α- und γ-Al2O3, MgO, Mg(OH)2 und Zeolithen und Hydrotalciten.

Description

  • Die Erfindung betrifft eine mit einem Pestizid in Berührung kommende stabilisierte Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie, die stabilisiert ist mit einer Kombination eines sterisch gehinderten Hydroxylamin-Ethers und einer Vebindung, die eine Oxo- und/oder Hydroxygruppe, gebunden an ein Metallatom enthält und weiterhin ein Verfahren zur Stabilisierung der genannte Folie mit einer Kombination eines sterisch gehinderten Hydroxylamin-Ethers und einer Verbindung, die eine Oxo- und/oder Hydroxygruppe, gebunden an ein Metallatom enthält, und die entsprechende Verwendung dieser Folie.
  • Sterisch gehinderte Hydroxylamine oder Ether oder Ester davon als Stabilisatoren für synthetische organische Polymere sind in einer Anzahl von Veröffentlichungen vorgeschlagen worden, einschließlich der von T. Kurumada et al., J. Polym. Science, Polym. Chem. Ed. 22, 277 (1984); US-A-4590231 ; US-A-5300647 ; US-A-4831134 ; US-A-5204473 ; US-A-5004770 ; US-A-5096950 .
  • Die Verwendung von konventionellen sterisch gehinderten Aminen in Kombination mit einem Hydrotalcit oder mit ausgewählten Metalloxiden ist vorgeschlagen worden, um eine verbesserte Lichtstabilität zu erreichen ( EP-A-500073 , C. A. 109:151118q, C. A. 112:37706s, C. A. 111:79551x, EP-A-429731 , US-A-5037870 , US-A-5134181 , US-A-5180762 ).
  • Es wurde nun gefunden, dass überraschend die Lichtstabilität einer Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie entscheidend verbessert werden kann durch eine Kombination eines sterisch gehinderten Hydroxylamin-Ethers und einer Verbindung, die eine Oxo- und/oder Hydroxygruppe, gebunden an ein Metallatom enthält. Dementsprechend ist Gegenstand der Erfindung eine Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie in Kontakt mit einem Pestizid und hergestellt aus einer Zusammensetzung, enthaltend ein Polyethylen oder Ethylen-Copolymer, wobei chloriertes Polyethylen und Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen ausgenommen sind, und als Stabilisator gegen die nachteiligen Wirkungen von Licht, Sauerstoff und/oder Wärme und Pestiziden eine Kombination von
    • A) einer Verbindung enthaltend eine Gruppe der Formel
      Figure 00020001
      worin G Wasserstoff oder Methyl ist, und G1 und G2 sind Wasserstoff, Methyl oder zusammengenommen =O und G11 ist C5-C12-Cycloalkyl, und
    • B) einer Verbindung, die ausgewählt ist unter Zinkoxid, Zinkhydroxid, ortho- und meta-Aluminiumhydroxid, α- und γ-Al2O3, MgO, Mg(OH)2 und Zeolithen und Hydrotalciten.
  • Die genannte Zusammensetzung kann eine einzige Verbindung als Komponente A bzw. Komponente B enthalten, oder jede Komponente kann ein Gemisch von Verbindungen sein.
  • Die genannte Verbindung, die als Komponente B zu verwenden ist, enthält eine oder mehrere Reste O und/oder OH, ausschließlich an ein oder mehrere metallische Elemente gebunden; diese metallischen Elemente sind vorzugsweise Magnesium, Calcium, Zink und Aluminium.
  • Die Verbindung der Komponente B ist vorzugsweise anorganisch, enthält entweder keine Kohlenstoffatome oder Kohlenstoffatome nur als anorganisches Carbonat (HCO3 , CO3 2–).
  • Diese Verbindungen umfassen die anspruchsgemäßen einfachen Oxide, Hydroxide oder gemischten Oxide/Hydroxide der genannten Metalle sowie Zeolithe und Hydrotalcite. Bevorzugt sind Verbindungen, die neutral oder basisch in Kontakt mit Wasser reagieren.
  • Zu geeigneten Hydrotalciten gehören solche der Formel M2+ 1-x·M3+ x·(OH)2·(An–)x/n·pH2O (I)worin
    M2+ die Bedeutung Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Sn und/oder Ni hat,
    M3+ ist Al, B oder Bi,
    An ist ein Anion der Wertigkeit n,
    n ist eine Zahl von 1 bis 4,
    x ist eine Zahl von 0 bis 0,5,
    p ist eine Zahl von 0 bis 2, und
    A ist OH, Cl, Br, I, ClO4 , HCO3 , CH3COO, C6H5COO, CO3 2–,
    SO4 2–, OOC-COO, (CHOHCOO)2 2–, (CHOH)4CH2OHCOO, C2H4(COO)2 2–, (CH2COO)2 2–, CH3CHOHOO, SiO3 2–, SiO4 4–, BO3 3–, PO3 3– oder HPO4 2–.
  • Bevorzugt sind Hydrotalcite der obigen Formel I, worin M2+ für Ca2+, Mg2+ oder ein Gemisch von Mg2+ und Zn2+ steht, An– für CO3 2–, BO3 3– oder PO3 3– steht,
    x ist eine Zahl von 0 bis 0,5 und p ist eine Zahl von 0 bis 2.
  • Andere Hydrotalcite, die vorteilhaft zugegeben werden können, sind Verbindungen der Formel Ia M2 + xAl2(OH)2x+6nz(An–)2·pH2O (Ia)worin in der Formel IaM2+ für Mg oder Zn steht, vorzugsweise für Mg.
    An– steht für ein Anion, z. B. ein Anion, ausgewählt aus der Gruppe, die aus CO3 2–
    Figure 00030001
    besteht, worin n die Wertigkeit des Anions ist, p steht für eine positive Zahl, vorzugsweise im Bereich von 0 bis 5, zum Beispiel von 0,5 bis 5,
    und x und z sind positive Zahlen, wobei x vorzugsweise im Bereich von 2 bis 6 liegt, und z ist kleiner als 2.
  • Am bevorzugtesten sind Hydrotalcite, die den Formeln Ib bis Ih entsprechen. Al2O3·6MgO·CO2·H2O (Ib) Mg4,5Al2(OH)13·CO3·3,5H2O (Ic) 4MgO·Al2O3·CO2·9H2O (Id) 4MgO·Al2O3·CO2·6H2O (Ie) ZnO·3MgO·Al2O3·CO2·8-9H2O (If) ZnO·3MgO·Al2O3·CO2·5-6H2O (Ig) Mg4,5Al2(OH)13·CO3 (Ih).
  • Bei der praktischen Ausführung der Erfindung ist es auch möglich, als Komponente B Zeolithe der allgemeinen Formel (II) Mx/n[(AlO2)x(SiO2)y]·wH2O (II),zu verwenden, worin n die Ladung des Kations M ist, und M ist ein Element der ersten oder zweiten Hauptgruppe, insbesondere Na, K, Mg und/oder Ca,
    y:x ist eine Zahl von 0,8 bis 1,2, und
    w ist eine Zahl von 0,5 bis 10.
  • Basische Zeolithe sind bevorzugt.
  • Typische Beispiele von geeigneten Zeolithen sind Verbindungen der folgenden empirischen Formeln: Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·12H2O Ca4,5Na3[(AlO2)12(SiO2)12]·30H2O K9Na3[(AlO2)12(SiO2)12]·27H2O.
  • Andere Verbindungen, die als Komponente B geeignet sind, schließen solche der Formel {(Mt2O)m·(Al2O3)n·Zo·pH2O} (I) ein, worin Mt die Bedeutung H, Na, K, Mg1/2, Ca1/2, Sr1/2 oder Zn1/2. hat, Zo ist CO2, B4O6 oder C2O2 (Oxalat);
    m ist, wenn Mt die Bedeutung Mg1/2 oder Ca1/2 hat, eine Zahl zwischen 1 und 2, in allen anderen Fällen eine Zahl zwischen 1 und 3;
    n ist eine Zahl zwischen 1 und 4;
    o ist eine Zahl zwischen 2 und 4; und
    p ist eine Zahl zwischen 0 und 30.
  • Von besonderem Interesse als Komponente B sind die anspruchsgemäßen Oxide oder Hydroxide ausgewählt unter Zinkoxid, Zinkhydroxid, ortho- und/oder meta- Aluminiumhydroxid, α- und/oder γ-Al2O3, MgO, Mg(OH)2 und die Hydrotalcite der obigen Formeln Ib bis Ih. Bevorzugt sind Hydrotalcite der Formel Ic, Zinkoxid und Zinkhydroxid; am bevorzugtesten ist Zinkoxid und der Hydrotalcit der Formel Ic.
  • Es muss nachdrücklich betont werden, dass eine speziell vorteilhafte Stabilisierung erreicht werden kann, wenn ein Hydrotalcit eingesetzt wird zusätzlich zu einem oder mehreren anspruchsgemäßen einfachen Oxiden oder Hydroxiden, z. B. ein Hydrotalcit und eine oder mehrere der Verbindungen Zinkoxid, Zinkhydroxid, ortho- und/oder meta-Aluminiumhydroxid, α- und/oder γ-Al2O3, MgO, Mg(OH)2.
  • Die anspruchsgemäßen Polyethylene oder Ethylen-Copolymere sind in der Hauptsache die unten aufgeführten Materialien:
    • 1. Polyethylen zum Beispiel Polyethylen mit hoher Dichte (HDPE), Polyethylen mit hoher Dichte und hohem Molekulargewicht (HDPE-HMW), Polyethylen mit hoher Dichte und ultrahohem Molekulargewicht (HDPE-UHMW), Polyethylen mit mittlerer Dichte (MDPE), Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE), lineares Polyethylen mit niedriger Dichte (LLDPE), verzweigtes Polyethylen mit niedriger Dichte (BLDPE).
  • Polyethylene, die beispielhaft im vorangegangenen Absatz aufgeführt worden sind können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden und insbesondere nach den folgenden Verfahren:
    • a) Radikalpolymerisation (normalerweise unter hohem Druck und bei erhöhter Temperatur).
    • b) Katalytische Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators, der normalerweise eines oder mehr als ein Metall der Gruppen IVb, Vb, VIb oder VIII des Periodensystems enthält. Diese Metalle haben üblicherweise einen oder mehr als einen Liganden, normalerweise Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder ò – oder ó-koordiniert sind. Diese Metallkomplexe können in freier Form oder auf Substraten fixiert sein, normalerweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Siliciumoxid. Diese Katalysatoren können im Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können selbst während der Polymerisation verwendet werden, oder es können weitere Aktivatoren verwendet werden, normalerweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa des Periodensystems sein können. Die Aktivatoren können üblicherweise modifiziert sein mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylethergruppen. Diese Katalysatorsysteme werden üblicherweise bezeichnet als Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ(DuPont)-, Metallocen- oder Einzelstellenkatalysatoren (SSC).
    • 2. Gemische der unter 1) genannten Polyethylene, zum Beispiel Gemische unterschiedlicher Typen von Polyethylen (zum Beispiel LDPE/HDPE).
    • 3. Copolymere von Ethylen mit anderen Vinylmonomeren, wie zum Beispiel Ethylen/Propylen-Copolymere, lineares Polyethylen mit niedriger Dichte (LLDPE) und dessen Gemische mit Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE), Ethylen/But-1-en-Copolymere, Ethylen/Hexen-Copolymere, Ethylen/Methylpenten-Copolymere, Ethylen/Hegten-Copolymere, Ethylen/Octen-Copolymere, Ethylen/Alkylacrylate-Copolymere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen/Vinylacetat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenmonoxid oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere) sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-Norbornen; sowie Gemische von solchen Copolymeren miteinander und deren Mischungen mit unter 1) oben aufgeführten Polyethylenen, zum Beispiel LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere(EVA), LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternierende oder statistische Polyethylen-Kohlenmonoxid-Copolymere und Gemische davon mit anderen Polymeren z. B. Polyamiden.
  • Von großem Interesse sind Polyethylen, zum Beispiel Polyethylen mit hoher Dichte (HDPE), Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE) lineares Polyethylen mit niedriger Dichte (LLDPE), verzweigtes Polyethylen mit niedriger Dichte (BLDPE) und Copolymere dieser Monomeren oder mit Vinylacetat. Bevorzugt sind Polyethylen, Ethylen/Propylen-Copolymeres, Ethylen/Vinylacetat-Copolymeres; speziell Polyethylen, das oftmals LDPE ist.
  • Die anspruchsgemäßen Folien sind speziell für landwirtschaftliche Verwendungen gedacht.
  • Der sterisch gehinderte Hydroxylamin-Ether (Komponente A) ist ein Derivat eines cyclischen, sterisch gehinderten Amins, nämlich eine Verbindung der Reihe der Derivate von Polyalkylpiperidinen, die wenigstens eine Gruppe der Formel III umfassen
    Figure 00070001
    worin G Wasserstoff oder Methyl ist, und G1 und G2 sind Wasserstoff, Methyl oder sind zusammengenommen =O. Die Polyalkylpiperidin-Gruppe der Formel III ist vorzugsweise in 4-Position an ein oder zwei polare Substituenten oder an ein polares Spiro-Ringsystem gebunden.
  • Aus der Reihe von Derivaten von 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin der genannten Formel III werden anspruchsgemäß Verbindungen eingesetzt, die eine Gruppe der Formel
    Figure 00080001
    enthalten, worin G Wasserstoff oder Methyl ist,
    G1 und G2 sind wie oben definiert und
    G11 ist C5-C12-Cycloalkyl.
    G11 ist insbesondere C5-C8-Cycloalkyl.
  • Bevorzugter hat G11 die Bedeutung Cyclohexyl.
  • Die Verwendung der Klassen sterisch gehinderter Aminderivate, die nachfolgend beschrieben werden unter (a) bis (h) und die wenigstens eine Gruppe der Formel III, wie sie oben angegeben worden ist, tragen, sind von besonderem Interesse:
    • (a) Verbindungen der Formel IV
      Figure 00080002
      worin n eine Zahl von 1 bis 4 ist, G und G1 sind jeweils unabhängig vom anderen Wasserstoff oder Methyl, G11 ist wie oben definiert und G12 ist, wenn n = 1 ist, Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, das durch ein oder mehr als ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, Cyanethyl, Benzyl, Glycidyl, ein einwertiger Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, ungesättigten oder aromatischen Carbonsäure, Carbarminsäure oder phosphorhaltigen Säure, oder ein einwertiger Silylrest, vorzugsweise ein Rest einer aliphatischen Carbonsäure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, einer cycloaliphatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer α, β-ungesättigten Carbonsäure mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einer aromatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, und die Carbonsäure kann in jedem Falle in dem aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Teil substituiert sein durch 1 bis 3 Gruppen -COOZ12, worin Z12 Wasserstoff ist, C1-C20-Alkyl, C3-C12-Alkenyl, C5-C7-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl, wenn n = 2 ist, ist es C2-C12-Alkylen, C4-C12-Alkenylen, Xylylen, ein zweiwertiger Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure, Dicarbaminsäure oder phosphorhaltigen Säure, oder ein zweiwertiger Silylrest, vorzugsweise ein Rest einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 bis 36 Kohlenstoffatomen, einer cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbaminsäure mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, und die Dicarbonsäure kann in jedem Falle in dem aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Teil substituiert sein durch 1 oder 2 Gruppen -COOZ12, wenn n = 3 ist, ist es ein dreiwertiger Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tricarbonsäure, wobei der Rest in dem aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Teil durch -COOZ12 substituiert sein kann, oder ein dreiwertiger Rest einer aromatischen Tricarbaminsäure oder einer phosphorhaltigen Säure ist, oder ein dreiwertiger Silylrest ist, wenn n = 4, ist es ein vierwertiger Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tetracarbonsäure ist.
  • Die angegebenen Carbonsäurereste umfassen in jedem Falle Reste der Formel (-CO)nR, worin die Bedeutung von n wie oben angegeben ist und die Bedeutung von R der gegebenen Definition entspricht.
  • C1-C12-Alkyl-Substituenten sind typischerweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek-Butyl, tert-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n-Dodecyl.
  • G12 definiert als C1-C18-Alkyl kann typischerweise die oben angegebenen Gruppen sein und zusätzlich z. B. n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl.
  • G12, definiert als einwertiger Rest einer Carbonsäure, ist typischerweise der Rest von Essigsäure, Hexansäure, Stearinsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Benzoesäure oder β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure; bevorzugt ist es Stearinsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure.
  • G12, definiert als einwertiger Silylrest, ist typischerweise ein Rest der Formel -(CjH2j)-Si(Z')2Z'', worin j eine ganze Zahl von 2 bis 5 ist, und Z' und Z'' sind jeweils unabhängig vom anderen C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy.
  • G12, definiert als zweiwertiger Rest einer Dicarbonsäure, ist typischerweise der Rest von Malonsäure, Succinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Subarinsäure, Sebacinsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Phthalsäure, Dibutylmalonsäure, Dibenzylmalonsäure, Butyl-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonsäure oder Bicycloheptendicarbonsäure.
  • G12, definiert als dreiwertiger Rest einer Tricarbonsäure, ist typischerweise der Rest von Trimellitsäure, Citronensäure oder Nitrilotriessigsäure.
  • G12, definiert als vierwertiger Rest einer Tetracarbonsäure, ist typischerweise der vierwertige Rest von Butan-1,2,3,4-tetracarbonsäure oder von Pyromellitsäure.
  • G12, definiert als zweiwertiger Rest einer Dicarbarminsäure, ist typischerweise ein Hexamethylendicarbaminsäurerest oder ein 2,4-Toluylendicarbaminsäurerest.
  • Bevorzugte Verbindungen sind solche der Formel IV, worin G und G1 Wasserstoff sind, G11 ist Cyclohexyl, n ist 1 oder 2, und G12 ist der Acylrest einer aliphatischen Monocarbonsäure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder der Diacylrest einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen. Wichtige Beispiele für Polyalkylpiperidinverbindungen dieser Klasse sind:
    • 2) 1-Cyclohexyloxy-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
    • 3) 1-Cyclohexyloxy-4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
    • 4) Bis(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)succinat
    • 5) Bis(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)adipat
    • (b) Verbindungen der Formel (V)
      Figure 00110001
      worin n die Bedeutung 1 oder 2 hat, und G, G1 und G11 haben die in (a) gegebene Bedeutung, G13 ist Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C2-C5-Hydroxyalkyl, C5-C7-Cycloalkyl, C7-C8-Aralkyl, C2-C18-Alkanoyl, C3-C5-Alkenoyl, Benzoyl oder eine Gruppe der Formel Va
      Figure 00110002
      und G14, wenn n = 1 ist, ist Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, C3-C8-Alke nyl, C5-C7-Cycloalkyl; C1-C4-Alkyl, das substituiert ist durch eine Hydroxy-, Cyan-, Alkoxycarbonyl- oder Carbamid-Gruppe; Glycidyl; eine Gruppe der Formel -CH2-CH(OH)-Z oder der Formel -CONH-Z, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl ist; wenn n = 2 ist, ist es C2-C12-Alkylen, C6-C12-Arylen, Xylylen, eine -CH2CH (OH)-CH2-Gruppe oder eine Gruppe -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-, worin D die Bedeutung C2-C10-Alkylen, C6-C15-Arylen, C6-C12-Cycloalkylen hat; oder, vorausgesetzt dass G13 nicht Alkanoyl, Alkenoyl oder Benzoyl ist, kann G14 auch sein 1-Oxo-C2-C12-alkylen, ein zweiwertiger Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure oder Dicarbaminsäure, oder auch die Gruppe -CO-; oder wenn n = 1 ist, können G13 und G14 zusammengenommen der zweiwertige Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen 1,2-Dicarbonsäure oder 1,3-Dicarbonsäure sein.
  • C1-C12-Alkyl-Substituenten oder C1-C18-Alkyl-Substituenten haben die unter (a) angegebene Bedeutung.
  • C5-C7-Cycloalkyl-Substituenten sind vorzugsweise Cyclohexyl.
  • G13, definiert als C7-C8-Aralkyl ist vorzugsweise Phenethyl oder bevorzugter Benzyl. G13, definiert als C2-C5-Hydroxyalkyl, ist vorzugsweise 2-Hydroxyethyl oder 2-Hydroxypropyl.
  • G13, definiert als C2-C18-Alkanoyl, ist typischerweise Propionyl, Butyryl, Octanoyl, Dodecanoyl, Hexadecanoyl, Octadecanoyl, jedoch vorzugsweise Acetyl, und als C3-C5-Alkenoyl ist es vorzugsweise Acryloyl.
  • G14, definiert als C2-C8-Alkenyl, ist typischerweise Allyl, Meth-allyl, 2-Butenyl, 2-Pentenyl, 2-Hexenyl oder 2-Octenyl.
  • G14, definiert als C1-C4-Alkyl, das substituiert ist durch eine Hydroxy-, Cyan-, Alkoxycarbonyl- oder Carbamid-Gruppe, kann typischerweise sein 2-Hydoxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Cyanethyl, Methoxycarbonylmethyl, 2-Ethoxycarbonylethyl, 2-Aminocarbonylpropyl oder 2-(Dimethylaminocarbonyl)ethyl.
  • C2-C12-Alkylen-Substituenten sind typischerweise Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen oder Dodecamethylen.
  • C6-C15-Arylen-Substituenten sind typischerweise o-, m- oder p-Phenylen, 1,4-Naphthylen oder 4,4'-Diphenylen.
  • C6-C12-Cycloalkylen ist vorzugsweise Cyclohexylen. Bevorzugte Verbindungen sind solche der Formel V, worin n = 1 oder 2 ist, G ist Wasserstoff, G11 ist Cyclohexyl, G13 ist Wasserstoff, C1-C12-Alkyl oder eine Gruppe der Formel Va und, wenn n = 1 ist, ist G14 Wasserstoff oder C1-C12-Alkyl, und wenn n = 2 ist, ist es C2-C8-Alkylen oder 1-Oxo-C2-C8-Alkylen.
    • (c) Verbindungen der Formel (VI)
      Figure 00130001
      worin n 1 oder 2 ist, und G, G1 und G11 haben die unter (a) angegebene Bedeutung, und G15 ist, wenn n = 1 ist, C2-C8-Alkylen, C2-C8-Hydroxyalkylen oder C4-C22-Acyloxyalkylen; wenn n = 2 ist, ist es die Gruppe (-CH2)2C(CH2-)2.
  • G15, definiert als C2-C8-Alkylen oder C2-C8-Hydroxyalkylen, ist typischerweise Ethylen, 1-Methylethylen, Propylen, 2-Ethylpropylen oder 2-Ethyl-2-Hydroxymethylpropylen.
  • G15, definiert als C4-C22-Acyloxyalkylen, ist typischerweise 2-Ethyl-2-acetoxymethylpropylen.
    • (d) Verbindungen der Formeln VIIA, VIIB und VIIC, vorzugsweise Verbindungen der Formel VIIC,
      Figure 00130002
      Figure 00140001
      worin n 1 oder 2 ist, und G, G1 und G11 haben die in (a) angegebene Bedeutung, G16 ist Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, Allyl, Benzyl, Glycidyl oder C2-C6-Alkoxyalkyl, und G17, wenn n = 1 ist, ist Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C3-C5-Alkenyl, C7-C9-Aralkyl, C5-C7-Cycloalkyl, C2-C4-Hydroxyalkyl, C2-C6-Alkoxyalkyl, C6-C10-Aryl, Glycidyl oder eine Gruppe der Formel -(CH2)p-COO-Q oder der Formel -(CH2)p-O-CO-Q, worin p 1 oder 2 ist, und Q ist C1-C4-Alkyl oder Phenyl; wenn n = 2 ist, ist es C2-C12-Alkylen, C4-C12-Alkenylen, C6-C12-Arylen, eine Gruppe -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2-, worin D die Bedeutung C2-C10-Alkylen, C6-C15-Arylen, C6-C12-Cycloalkylen oder einer Gruppe -CH2CH(OZ')CH2-(OCH2-CH(OZ')CH2)2- hat, worin Z' Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, Allyl, Benzyl, C2-12-Alkanoyl oder Benzoyl ist, T1 und T2 sind jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C18-Alkyl oder C6-C10-Aryl oder C7-C9-Aralkyl, von denen jedes substituiert sein kann durch Halogen oder C1-C4-Alkyl, oder T1 und T2 bilden zusammen mit dem verbindenden Kohlenstoffatom einen C5-C14-Cycloalkanring.
  • Die Substituenten C1-C12-Alkyl sind typischerweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek-Butyl, tert-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n-Dodecyl.
  • Substituenten, die als C1-C18-Alkyl definiert sind, können typischerweise die oben angegebenen Gruppen sein und auch z. B. n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl.
  • Die Substituenten C2-C6-Alkoxyalkyl sind typischerweise Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Propoxymethyl, tert-Butoxymethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl, n-Butoxyethyl, tert-Butoxyethyl, Isopropoxyethyl oder Propoxypropyl.
  • G17, definiert als C3-C5-Alkenyl ist typischerweise 1-Propenyl, Allyl, Methallyl, 2-Butenyl oder 2-Pentenyl.
  • G17, T1 und T2, definiert als C7-C9-Aralkyl, sind vorzugsweise Phenethyl oder bevorzugter Benzyl. Wenn T1 und T2 zusammen mit dem Kohlenstoffatom einen Cycloalkanring bilden, dann kann dieser Ring typischerweise ein Cyclopentan-, Cyclohexan-, Cyclooctan- oder Cyclododecan-Ring sein.
  • G17, definiert als C2-C4-Hydroxyalkyl, ist typischerweise 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl oder 4-Hydroxybutyl.
  • G17, T1 und T2, definiert als C6-C10-Aryl ist vorzugsweise Phenyl, α- oder β-Naphthyl, von denen jedes substituiert sein kann durch Halogen oder C1-C4-Alkyl.
  • G17, definiert als C2-C12-Alkylen, ist typischerweise Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen oder Dodecamethylen.
  • G17, definiert als C4-C12-Alkenylen ist vorzugsweise 2-Butenylen, 2-Pentenylen oder 3-Hexenylen.
  • G17, definiert als C6-C12-Arylen ist typischerweise o-, m- oder p-Phenylen, 1,4-Naphthylen oder 4,4'-Diphenylen.
  • Z', definiert als C2-12-Alkanoyl ist typischerweise Propionyl, Butyryl, Octanoyl, Dodecanoyl, ist jedoch vorzugsweise Acetyl.
  • D, definiert als C2-C10-Alkylen, C6-C15-Arylen oder C6-C12-Cycloalkylen ist wie unter (b) definiert.
    • (e) Verbindungen der Formel VIII, die wahlweise bevorzugt sind,
      Figure 00160001
      worin n = 1 oder 2 ist, und G18 ist eine Gruppe der Formel
      Figure 00160002
      worin G und G11 wie in (a) definiert sind, wobei G am bevorzugtesten Wasserstoff ist, und G11 ist Cyclohexyl, und G1 und G2 sind Wasserstoff, Methyl oder zusammengenommen ein Substituent =O, E ist -O- oder -NG13-, A ist C2-C6-Alkylen oder -(CH2)3-O-, und x ist entweder 0 oder 1, G13 ist Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C2-C5-Hydroxyalkyl oder C5-C7-Cycloalkyl, G9 ist identisch mit G18 oder ist eine der Gruppen -NG21G22, -OG23, -NHCH2OG23 oder -N(CH2OG23)2, G20, wenn n=1 ist, ist identisch mit G18 oder G19, und wenn n=2 ist, ist es eine Gruppe -E-B-E-, worin B C2-C8-Alkylen oder C2-C8-Alkylen ist, das unterbrochen ist durch 1 oder 2 Gruppen -N(G21)-, G21 ist C1-C12-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl oder C1-C4-Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel (Va)
      Figure 00160003
      G22 ist C1-C12-Alkyl, Cylcohexyl, Benzyl, C1-C4-Hydroxyalkyl, und G23 ist Wasserstoff, C1-C12-Alkyl oder Phenyl, oder G21 und G22 sind zusammengenommen C4-5-Alkylen oder
      Figure 00170001
      oder G21 ist eine Gruppe der Formel
      Figure 00170002
      C1-C12-Alkyl-Substituenten sind typischerweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek-Butyl, tert-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n-Dodecyl.
  • C1-C4-Hydroxyalkyl-Substituenten sind typischerweise 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl oder 4-Hydroxybutyl.
  • A, definiert als C2-C6-Alkylen, ist typischerweise Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen oder Hexamethylen.
  • G21 und G22 zusammen definiert als C4-C5-Alkylen oder -Oxaalkylen, sind typischerweise Tetramethylen, Pentamethylen oder 3-Oxapentamethylen.
  • Wichtige Beispiele für Polyalkylpiperidinverbindungen dieser Klasse sind Verbindungen der folgenden Formeln
    Figure 00180001
    Figure 00190001
    • (f) Oligomere oder polymere Verbindungen, deren sich wiederholende Struktureinheit einen N-substituierten 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidinrest der im Anspruch 1 unter A) genannten Formel enthält, vorzugsweise Polyester, Polyetter, Polyamide, Polyamine, Polyurethane, Polyharnstoffe, Polyaminotriazine, Poly(meth)acrylate, Poly(meth)acrylamide und deren Copolymere enthalten derartige Reste.
  • Die genannten aromatischen Verbindungen und Reste, wie aromatische Carbonsäuren, aromatische Carbaminsäuren oder araliphatische oder Aralkylteile sind dadurch gekennzeichnet, dass sie einen aromatischen Teil enthalten, der eine Ringstruktur mit einem Bindungssystem darstellt, das (4i + 2) δ-Elektronen enthält, worin i eine ganze Zahl ist. Aromatische Teile sind vorzugsweise carbocyclisch; normalerweise sind es Phenyl oder Naphthyl. Daher sind typische Beispiele für araliphatische oder Aralkylteile Benzyl, Methylbenzyl, Tolyl oder Xylyl. Zu typischen aromatischen Carbonsäuren gehören Benzoesäure sowie Benzen, das 2 oder mehr Gruppen COOH trägt, wie Phthalsäure.
  • Reste, die als Alkyl ohne weitere Spezifizierung bezeichnet sind, sind vorzugsweise n-Alkyl; zum Beispiel ist Octyl (der Rest C8H17) vorzugsweise n-Octyl (der Rest [CH2]7-CH3).
  • Bevorzugt als Komponente A in einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist ein sterisch gehindertes Aminderivat der Formel IV oder VIII (Gruppen a und e).
  • Üblicherweise enthält die erfindungsgemäß stabilisierte Folie von 0,01 bis 5 Gewichts-% des sterisch gehinderten Aminderivates A) und von 0,005 bis 6 Gewichts-% der Verbindung B), die eine Oxo- und/oder Hydroxygruppe, gebunden an ein Metallatom, enthält, bezogen auf das Gewicht des zu stabilisierenden Polymeren. Vorteilhafte Bereiche für beide Stabilisatorkomponenten liegen von 0,025 bis 2%, speziell von 0,05 bis 1 Gewichts-% des sterisch gehinderten Aminderivats und von 0,005 bis 3%, z. B. von 0,005 bis 1%, speziell von 0,025 bis 0,5 Gewichts-% der Metallverbindung B.
  • Der sterisch gehinderte Hydroxylamin-Ether kann eine Einzelverbindung oder ein Gemisch von Verbindungen sein. Im Falle eines Gemisches von Verbindungen beziehen sich die angegebenen Mengen in jedem Falle auf die Gesamtmenge an verwendeten sterisch gehinderten Aminderivaten.
  • Wenn ein Hydrotalcit zusätzlich zu einem anspruchsgemäßen Metalloxid oder -hydroxid angewandt wird, kann es vorteilhaft in einer Menge von 0,005 bis 3%, speziell von 0,2 bis 3 Gewichts-% des zu stabilisierenden Polymeren eingesetzt werden, so dass die Gesamtdosierung der Verbindung, die eine oben angegebene Oxo- und/oder Hydroxygruppe, gebunden an ein Metallatom, enthält, von etwa 0,1 bis 6% liegen kann.
  • Die Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Folie kann weitere Additive zusätzlich zu den oben beschriebenen Komponenten enthalten, wie die folgenden:
    • 1. Antioxidantien 1.1. Alkylierte Monophenole, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-i-butylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-tert- butyl-4-methoxymethylphenol, Nonylphenole die in den Seitenketten geradkettig oder verzweigt sind, zum Beispiel 2,6-Dinonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)phenol und Gemische davon.
    • 1.2. Alkylthiomethylphenole, zum Beispiel 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Didodecylthiomethyl-4-nonylphenol.
    • 1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, zum Beipiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)adipat.
    • 1.4. Tocopherole, zum Beispiel α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol, ä-Tocopherol und Gemische davon (Vitamin E).
    • 1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, zum Beispiel 2,2'-Thiobis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thio-bis-(4-octylphenol), 4,4'-Thio-bis-(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thiobis-(6-tert-butyl-2-methylphen0l), 4,4'-Thio-bis-(3,6-di secamylphenol), 4,4'-Bis-(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)disulfid.
    • 1.6. Alkyliden-bisphenole, zum Beispiel 2,2'-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylen-biS-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol], 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethyliden-bis-(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethyliden-bis-(6-tert-butyl-4- isobutylphenol)‚ 2,2'-Methylen-bis-[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2'-Methylen-bis-[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-Methylen-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 2,6-Bis-(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecyl-mercaptobutan, Ethylenglycol-bis-[3,3-bis-(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyrat], Bis-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien, Bis-[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]-terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)pentan.
    • 1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, zum Beispiel 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, Bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat.
    • 1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, zum Beispiel Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonat, Dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonat, Di-dodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, Bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat.
    • 1.9. Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, zum Beispiel 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol.
    • 1.10. Triazinverbindungen, zum Beispiel 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 1,2,3-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat.
    • 1.11. Benzylphosphonate, zum Beispiel Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctydecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, das Calciumsalz des Monoethylesters von 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäure.
    • 1.12. Acylaminophenole, zum Beispiel 4-Hydroxylaurinsäureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, Octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbamat.
    • 1.13. Ester von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)- propionsäure mit einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen, zum Beispiel mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris-(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7- trioxabicyclo[2.2.2]-octan.
    • 1.14. Ester von β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure mit einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen, zum Beispiel mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris-(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]-octan.
    • 1.15. Ester an β-(3,5-Di-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen, zum Beispiel mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris-(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]-octan.
    • 1.16. Ester an β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-essigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, zum Beispiel mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris-(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis-(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]-octan.
    • 1.17. Amide von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, z. B. N,N'-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N'-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpro pionyl)-trimethylendiamin, N,N'-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin.
    • 1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C) 1.19 Amin-Antioxidantien, zum Beispiel N,N'-Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis-(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis-(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis-(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis-(2-naphthyl)-p-phenylendi-amin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluensulfamoyl)-diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxy-diphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, zum Beispiel p,p'-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoylaminophenol, Bis-(4-methoxyphenyl)-amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methylphenyl)amino]-ethan, 1,2-Bis(phenylamino)propan, (o-Tolyl)-biguanid, Bis-[4-(1',3'-dimethylbutyl)-phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-naphthyl-amin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyl-/tert-Octyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyl-diphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octylphenothiazinen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Octylphenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperid-4-yl-hexamethylendiamin, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperid-4-yl)sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol.
    • 2. UV-Absorptionsmittel und Lichtstabilisatoren 2.1. 2-(2'Hydroxyphenyl)-benzotriazole, zum Beispiel 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-sek-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, das Gemisch von 2(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol und 2(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol]; das Transveresterungsprodukt von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH2CH2-COO(COO(CH2)3-]2-, worin R = 3'-tert-butyl-4'- hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl ist.
    • 2.2. 2-Hydroxybenzophenone, zum Beispiel die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivate.
    • 2.3. Ester von substituierten und unsubstituierten Benzoesäuren, zum Beispiel 4-tert-butylphenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcinol, Bis-(4-tert-butylbenzoyl)-resorcinol, Benzoylresorcinol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert-butylphenylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-hexadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-octadecylester, 2-Methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat.
    • 2.4. Acrylate, zum Beispiel, Ethyl-α-cyan-β,β-diphenylacrylat, Isooctyl-α-cyan-β,β-diphenylacrylat, Methyl-α-carbomethoxycinnamat, Methyl-α-cyan-β-methyl-p-methoxycinnamat, Butylα-cyan-β-methyl-p-methoxycinnamat, Methyl-α-carbomethoxy-p-methoxy-cinnamat und N-(β-Carbomethoxy-β-cyanvinyl)-2-methylindolin.
    • 2.5. Nickelverbindungen, zum Beispiel Nickelkomplexe von 2,2'-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-Phenol] wie der 1:1 oder 1:2-Komplex, mit oder ohne zusätzliche Liganden wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickel-dibutyldithiocarbamat, Nickelsalze der Monoalkylester, z. B. dem Methyl- oder Ethylester von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäure, Nickelkomplexe von Ketoximen wie von dem 2-Hydroxy-4-methylphenylundecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazol, mit oder ohne zusätzliche Liganden.
    • 2.6. Sterisch gehinderte Amine, zum Beispiel Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis-(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)succinat, Bis-(1,2,2,6, 6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensationsprodukt von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Succinsäure, das Kondensationsprodukt von N,N'-Bis-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Tris-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-nitrilotriacetat, Tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinat, das Kondensat von N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamin)ethan, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butulamino-1,2,2,6,6-penta-methylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, ein Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, ein Kondensationsprodukt von N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethulendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, ein Kondensationsprodukt von 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (CAS Reg. Nr. [136504-96-6]); N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4.5]decan, ein Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decan und Epichlorhydrin, Propandisäure-(4-methoxyphenyl)-methylenbis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)ester, N,N'-Bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin, Poly-[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]-siloxan, ein Reaktionsprodukt von Maleinsäure-α-Olefin-Copolymer und 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin oder 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminopiperidin.
    • 2.7. Oxamide, zum Beispiel, 4,4'-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2'-Diethoxy-oxanilid, 2,2'-Di-octyloxy-5,5'-di-tert-butyl-oxanilid, 2,2'-Di-dodecyloxy-5,5'-di-tert-butyl-oxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyl-oxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid und Gemische von ortho- und para-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden sowie von o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.
    • 2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, zum Beispiel 2,4,6-2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4- (Dodecyloxy/Tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxy-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxy-propoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5- triazin.
    • 3. Metalldesaktivatoren, zum Beispiel, N,N'-Diphenyloxamid, N-Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)-oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthaloyl-dihydrazid, Sebacoyl-bisphenylhydrazid, N,N-Diacetyladipoyl-dihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)thiopropionyl-dihydrazid.
    • 4. Phosphite und Phosphonite, zum Beispiel Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris-(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythritoldiphosphit, Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, Di-isodecylpentaerythritoldiphosphit, Bis-(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythritoldiphosphit, Diisodecyloxypentaerythritoldiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,6,4-tris(tert-butylphenyl)-pentaerythritoldiphosphit, Tristearylsorbitoltriphosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert-butylphenyl)4,4'-diphenylendiphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)methylphosphit, Bis(2, 4-di-tert-butyl-6- methylphenyl)ethylphosphit.
    • 5. Hydroxylamine, zum Beispiel N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin abgeleitet von hydriertem Talg-amin.
    • 6. Nitrone, zum Beispiel N-Benzyl-alpha-phenyl-nitron, N-Ethyl-alpha-methyl-nitron, N-Octyl-alpha-heptyl-nitron, N-Lauryl-alpha-undecyl-nitron, N-Tetradecyl-alpha-tridecyl-nitron, N-Hexadecyl-alpha-pentadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Hexadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-pentadecyl-nitron, N-Heptadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-hexadecyl-nitron, ein Nitron abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylamin abgeleitet von hydriertem Talg-amin.
    • 7. Thiosynergisten, zum Beispiel Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.
    • 8. Peroxidfänger, zum Beispiel Ester von β-Thiodipropionsäure, zum Beispiel die Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyl-dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythritol-tetrakis-(β-dodecylmercapto)-propionat.
    • 9. Polyamid-Stabilisatoren, zum Beispiel Kupfersalze in Kombination mit Iodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salzen von zweiwertigem Mangan.
    • 10. Basische Co-Stabilisatoren, zum Beispiel Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoffderi vate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren Fettsäuren zum Beispiel Ca-stearat, Zn-stearat, Mg-behenat, Mg-stearat, Na-ricinoleat und K-palmitat, Antimonpyrocatecholat oder Zinn-pyrocatecholat.
    • 11. Keimbildner, zum Beispiel anorganische Substanzen wie Talkum, Metalloxide wie Titandioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von vorzugsweise Erdalkalimetallen; organische verbindungen wie Mono- oder Polycarbonsäuren und deren Salze, z. B. 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen wie ionische Copolymere ("Ionomere").
    • 12. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, zum Beispiel Calciumcarbonat, Silicate, Glasfasern, Glaskolben, Asbest, Talkum, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit, Holzmehl und Mehl oder Fasern von anderen Naturprodukten, synthetische Fasern.
    • 13. Andere Additive, zum Beispiel Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, rheologische Additive, Katalysatoren, Fließsteuerungsmittel, optische Aufheller, Flammschutzmittel, antistatische Mittel und Treibmittel.
    • 14. Benzofuranone und Indolinone, zum Beispiel solche, die offenbart sind in US-A-4325863 , US-A-4338244 , US-A-5175312 , US-A-5216052 , US-A-5252643 , DE-A-4316611 , DE-A-4316622 , DE-A-4316876 , EP-A-0589839 oder EP-A-0591102 , oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5- Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on.
  • In vielen Fällen enthält die Folie der Erfindung als zusätzlichen Stabilisator ein Salz einer Carbonsäure (Metallcarboxylat), speziell einer C8-C22-Carbonsäure; von äußerster Wichtigkeit sind Salze einer C8-18-Carbonsäure. Metallcarboxylate, die gegebenenfalls hinzugegeben werden, sind hauptsächlich Salze von Al, Ba, Ca, Mg, Sr oder Zn. Bevorzugt sind Salze von Aluminium, Calcium, Magnesium oder Zink, speziell von C12-C18-Carbonsäuren. Am bevorzugtesten sind Calciumsalze, zum Beispiel Calciumstearat.
  • Von äußerster Wichtigkeit sind erfindungsgemäße Folien, worin die Komponente A eine der obigen Verbindungen Nr. 3, 5, und/oder 7 ist, die Komponente B ist ZnO, ein Hydrotalcit oder ein Gemisch von beiden, und gegebenenfalls wird Calciumstearat hinzugegeben, speziell solche, worin das Folien-Polymere Polyethylen ist. Beispiele für solche Stabilisatorzusammensetzungen sind
    Verbindung Nr. 7 und ZnO und Calciumstearat,
    Verbindung Nr. 7 und Hydrotalcit oder
    Verbindung Nr. 7 und Hydrotalcit und ZnO.
  • Bevorzugt ist eine Folie, worin das anspruchsgemäße Polymere zusätzlich zu den Komponenten A und B eine oder mehrere weitere Komponenten enthält, ausgewählt unter weiteren Stabilisatoren, Füllstoffen, Verstärkungsmitteln, Pigmenten, Farbstoffen, Weichmachern, Lösungsmitteln, Gleitmitteln, Fließsteuerungsmitteln, Fluoreszenz-Aufhellern, Keimbildnern, antistatischen Mitteln oder flammhemmenden Mitteln. Speziell bevorzugt sind weitere Komponenten, ausgewählt unter Erdalkalimetallsalzen, Zinksalzen und Aluminiumsalzen einer Carbonsäure, wie das obige Calciumstearat, und UV-Absorptionsmittel.
  • Beispiele für bevorzugte Stabilisatorzusammensetzungen sind die folgenden (alle Prozentsätze sind auf das Gewicht des Polymeren bezogen):
    • a) 0,25% Hydroxylaminether Nr. 7), 0,20% ZnO, 0,20% Ca-Stearat;
    • c) 0,15% Hydroxylaminether Nr. 7), 0,20% ZnO, 0,20% Ca-Stearat;
    • d) 0,40% Hydroxylaminether Nr. 7), 0,20% ZnO, 0,20% Ca-Stearat.
  • UV-Absorptionsmittel, die gegebenenfalls zugegeben werden, sind oftmals ausgewählt unter 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazolen, 2-Hydroxybenzophenonen, Oxamiden und/oder 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazinen. Bevorzugt sind 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazol-UV-Absorptionsmittel; wobei Beispiele für solche Verbindungen sind 2-2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-sek-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Bis-(α,αdimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, ein Gemisch von 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol und 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2,2'-Methylenbis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol]; das Transveresterungsprodukt von 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-me thoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH2CH2-COO(CH2)3-]2-, worin R=3'-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl ist.
  • Metallcarboxylate werden vorteilhaft in einer Menge von 0,05 bis 2%, speziell von 0,1 bis 1 Gewichts-% des Polymeren angewandt.
  • UV-Absorptionsmittel werden vorteilhaft in einer Menge von 0,01 bis 5%, speziell von 0,05 bis 2 Gewichts-% des zu stabilisierenden Polymeren angewandt.
  • Für erfindungsgemäße Folien ist insbesondere die Zugabe von solchen sterisch gehinderten Aminderivaten bevorzugt, deren Molekulargewicht oder mittleres Molekulargewicht (Mn) im Bereich von 300 bis 10000 liegt, insbesondere im Bereich von 1000 bis 10000. Von diesen können wiederum solche sterisch gehinderten Aminderivate insbesondere genannt werden, deren Molekulargewicht oder mittleres Molekulargewicht im Bereich von 1500 bis 10000 liegt, zum Beispiel im Bereich von 2000 bis 7500.
  • Alle Komponenten der genannten anspruchsgemäßen Folienzusammensetzung sind bekannte Verbindungen, viele von ihnen sind kommerziell erhältlich.
  • Das Einbringen der Stabilisatoren in das Polymere (d. h. Polyethylen oder Ethylen-Copolymer) kann bewirkt werden durch Zugabe der genannten Stabilisatoren und gewünschtenfalls anderer Additive nach den Verfahren, die in der Industrie üblich sind. Das Einbringen kann vorteilhaft bewirkt werden vor und während der Formgebung, zum Beispiel durch Vermischen der pulverförmigen Komponenten oder durch Zugabe des Stabilisators zur Schmelze oder zur Lösung des Polymeren, oder durch Aufbringen der gelösten oder dispergierten Stabilisatoren auf das Polymere, gewünschtenfalls mit anschließender Verdampfung des Lösungsmittels. Eine weitere Möglichkeit für das Einbringen der erfindungsgemäßen Stabilisatoren in die Polymeren besteht in deren Zugabe vor oder während der Polymerisation der entsprechenden Monomeren oder vor dem Vernetzen.
  • Die genannten Stabilisatoren oder Gemische davon können auch dem zu stabilisierenden Polymeren (d. h. Polyethylen oder Ethylen-Copolymer) in Form einer Grundmischung zugegeben werden, die diese Stabilisatoren in beispielsweise einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gewichts-% enthält.
  • Die Stabilisatoren werden vorteilhaft nach folgenden möglichen Verfahren eingebracht:
    • – als Emulsion oder Dispersion (z. B. zu Latices oder Emulsionspolymeren)
    • – als Trockenmischung während des Vermischens von zusätzlichen Komponenten oder Polymergemischen
    • – durch direkte Zugabe in die Verarbeitungsmaschine (z. B. Extruder, Kalander usw.)
    • – als Lösung oder Schmelze.
  • Es muss betont werden, dass eine erfindungsgemäße Folie nicht nur eine verbesserte Beständigkeit gegen Abbau zeigt, der durch aktinisches Licht, Sauerstoff und/oder Wärme hervorgerufen wird, sondern auch gegen die verschlechternde Wirkung von Pestiziden, die in Kontakt mit der Folie kommen. Daher besteht der Gegenstand der Erfindung in der anspruchsgemäßen Folie in Kontakt mit einem Pestizid und stabilisiert gegen Lichtabbau.
  • Vorzugsweise wird die erfindungsgemäß stabilisierte Folie in der Landwirtschaft eingesetzt, speziell bei Anwendungen in Gewächshäusern.
  • Die Pestizide, die zu einem schnelleren Lichtabbau beitragen können, sind oftmals solche, die Halogen- und/oder Schwefelatome enthalten. Halogenhaltige Pestizide umfassen üblicherweise Verbindungen, die Fluor, Chlor oder Brom enthalten, speziell Chlor. Verbindungsklassen, deren verschlechternde Wirkung auf die Lichtstabilität von Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folien am wirksamsten durch die vorliegende Erfindung verhindert werden kann, schließen ein Pyrethroide vom Typ Permethrin und Fenvalerat, Thioharnstoffe, Dithiocarbamate, Thio- und Isothiocyanate und diese Verbindungen erzeugende Verbindungen, speziell Verbindungen von Permethrintyp, die Chlor enthalten, sowie Dithiocarbamate, wie Derivate von Vinylidendichlorid und Metallsalze der Alkyldithiocarbaminsäure.
  • Die anspruchsgemäße Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Zusammensetzung, kann nach den üblichen Verfahren in Folien umgewandelt werden.
  • Die Erfindung betrifft daher auch ein Verfahren zur Stabilisierung von Polyethylen- oder Ethylen-Copoylmer-Folien für landwirtschaftliche Anwendungen, speziell für Anwendungen in Gewächshäusern, wobei diese Folie eine verbesserte Lichtstabilität und Pestizidbeständigkeit hat, bestehend in der Einbeziehung eines anspruchsgemäßen sterisch gehinderten Hydroxylamin-Ethers A) und einer Verbindung B), die eine Oxo- und/oder Hydroxygruppe, gebunden an ein Metallatom enthält, in das Polyethylen oder Ethylen-Copolymer. Ein Zweck der Erfindung ist ein Gewächshaus, das durch eine Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie bedeckt ist, die eine verbesserte Lichtstabilität und Pestizidbeständigkeit hat, und stabilisiert ist mit einer anspruchsgemäßen Stabilisatorkombination.
  • Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie, die anspruchsgemäß stabilisiert ist, für landwirtschaftliche Anwendungen, bei denen Pestizide einbezogen sind, speziell bei Gewächshausanwendungen.
  • Die folgenden Beispiele erläutern weiterhin Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung. Alle Anteile sind auf das Gewicht bezogen, wenn nichts anderes angegeben ist. Die folgenden gehinderten Aminverbindungen (Komponente A) werden in den Beispielen eingesetzt:
    Figure 00370001
    Figure 00380001
  • LDPE steht für Polyethylen mit niedriger Dichte.
  • Beispiel 1
  • Stabilisierung von Polyethylenfolien
  • Die in der nachfolgenden Tabelle 1 aufgeführten Additive wurden über eine Grundmischung mit LDPE-Pellets (Riblene® FF29, geliefert von Enichem, Mailand, Italien; d = 0,921 g/cm3; MFI (190°C/2,16 kg) = 0,60 g/10 Min) in einem langsamen Mischer vermischt. Die Grundmischungen wurden zuvor hergestellt durch Extrudieren von pulverförmigem LDPE und von 10 Gewichts-% des sterisch gehinderten Hydroxylaminethers (Komponente A) und der relevanten Konzentrationen der Komponenten B (= Oxo- und/oder Hydroxygruppe enthaltende Metallverbindung) und C (hier: Salz der Carbonsäure).
  • Die Mischungen wurden bei 200°C blasextrudiert. Es wurden Folien mit einer Dicke von 150 μm erhalten.
  • Einige dieser Folien wurden mit Pestiziden und/oder einer Säure auf die in der folgenden Tabelle angegebene Weise behandelt:
    • *2* Folien wurden vor der WOM-Exponierung für 20 Tage über einer konzentrierten Lösung von VAPAM® in Wasser (1:1 Verhältnis in Volumenteilen) ohne direkten Kontakt mit der Lösung gelagert;
    • *2W* Folien wurden 24 Stunden einer anfänglichen WOM-Exponierung ausgesetzt, anschließend für 20 Tage über einer konzentrierten Lösung von VAPAM® in Wasser (1:1 Verhältnis in Volumenteilen) ohne direkten Kontakt mit der Lösung gelagert und anschließend einer WOM-Exponierung ausgesetzt;
    • *3* Folien wurden vor der WOM-Exponierung für 24 Stunden in 0,1 N wäßrige Lösung von H2SO3 getaucht.
    • VAPAM® (Baslini SpA, Treviglio/BG, Italien) ist eine wäßrige Lösung von Metam-Natrium mit der Formel CH3-NH-CS-SNa.
  • Nach der obigen Behandlung wurden die Folienproben gegen einen weißen Karton in einem Bewetterungsgerät Modell 65 WR mit einer Schwarztafeltemperatur von 63°C exponiert. Der Abbauprozeß wurde beobachtet durch Messung des steigenden Carbonylgehaltes in der Probe mit einem Fourier Transform-Infrarotspektrofotometer. Ein hoher Anstieg von Carbonyl zeigt einen hohen Abbau an. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 (willkürliche Einheiten) angegeben. Die Mengen basieren auf dem Gewicht des verwendeten Polyethylens. Die Stabilisatoren A und B entsprechen den oben beschriebenen Komponenten A und B; Stabilisator C ist eine Zusatzkomponente, die gegebenenfalls zugegeben werden kann. Tabelle 1
    Anstieg der Carbonylkonzentration (iCO) nach 740 h Exponierung
    Stabilisator A B C iCO nach Behandlung nichts *2* *3* *2W*
    0,15% Verbindung 7) nichts nichts 0,50
    0,15% Verbindung 7) 0,2% ZnO 0,2% Ca-s 0,28
    Ca-s bedeutet Calciumstearat
  • Es ist offensichtlich, dass die Zugabe der Stabilisatorkombination der Erfindung zu einer wirksameren Stabilisierung führt als die Zugabe von Hydroxylaminether allein.
  • Beispiel 2
  • Stabilisierung von Gewächshausfolien
  • Die in Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen wurden über eine Grundmischung mit LDPE (Polyethylen mit niedriger Dichte)-Pellets (Riblene® FF29V, geliefert von Enichem, Mailand, Italien), das durch eine Dichte von 0,921 g/cm3 und einem Schmelzflußindex (190°C/216 kg) von 0,60 g/10 Min gekennzeichnet war, in einem langsamen Mischer vermischt.
  • Die Grundmischungen wurden zuvor hergestellt durch Extrudieren von pulverförmigem LDPE und 10 Gewichts-% des sterisch gehinderten Hydroxylaminethers (Komponente A) und der relevanten Konzentrationen der Komponenten B (= Oxo- und/oder Hydroxygruppe enthaltende Metallverbindung) und C (hier: Salz der Carbonsäure). Die Mischungen wurden bei 200°C blasextrudiert, und es wurden Folien mit 150 μm Dicke erhalten.
  • Die Folien wurden auf der Südseite eines Daches eines Gewächshauses in Ponteccio Marconi (Bologna) exponiert.
  • Die folgenden Pestizide wurden im Gewächshaus eingesetzt:
    • VAPAM® (Baslini SpA, Treviglio/BG, Italien) ist eine wäßrige Lösung von Metam-Natrium mit der Formel CH3-NH-CS-SNa;
    • Sesmetrin® (Bimex SpA, Isola/VI, Italien), das eine 23,75% (% w/w) wäßrige Lösung von Permethrin mit der Formel
      Figure 00410001
      ist.
  • Das Gewächshaus wurde mit einer Lösung von 4 Litern VAPAM in 10 Litern Wasser alle 6 Monate behandelt und mit Sesmetrin (5 g in 5 Litern Wasser) jeden Monat.
  • Während der Exponierung wurde das Verhalten periodisch eingeschätzt unter Messung der Erhöhung der Carbonylkonzentration in der Probe mit einem Fourier Transform-Infrarotspektrofotometer. Ein hoher Anstieg von Carbonyl zeigt einen hohen Abbau an.
  • Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 aufgeführt. Die Exponierung wurde gemessen in Kiloangley (Klys.; Energie pro Flächeneinheit); 100 Klys. entsprechen 1 Jahr Exponierung. Alle Konzentrationen sind in Gewichtsprozent des Polymeren angegeben. Tabelle 2
    Anstieg der Carbonylkonzentration % Komponente (iCO) nach Exponierung
    A B* C** iCO nach Exponierung mit 100 Klys.
    0,4% Vbdg.7) nichts nichts 0,060
    0,4% Vbdg.7) (0,2) (0,2) 0,038
    * Komponente B ist ZnO
    ** Komponente C ist Calciumstearat
    Vbdg. = Verbindung
  • Beispiel 3
  • Stabilisierung von Polyethylenfolien
  • Die in Tabelle 3 aufgeführten Verbindungen wurden mit gemahlenem LDPE (Polyethylen niedriger Dichte; (Riblene® FF29V, geliefert von Enichem, Mailand, Italien), gekennzeichnet durch eine Dichte von 0,921 g/cm3 und einem Schmelzflussindex (190°C/2,16 kg) von 0,60 g/10 Min in einem Turbomischer vermischt.
  • Die Mischungen wurden bei 200°C extrudiert, und es wurden druckgeformte Folien von 150 μm Dicke anschließend nach 3 Minuten bei 170°C erhalten.
  • Die Folien wurden für 20 Tage bei 30°C Dämpfen einer Lösung von Wasser und VAPAM® (1:1 volumenbezogen) ausgesetzt. VAPAM® (Baslini SpA, Treviglio/BG, Italien) ist eine wässrige Lösung von Metam-Natrium mit der Formel CH3-NH-CS-SNa.
  • Anschließend wurden die Folienproben gegen einen weißen Karton in einem Bewetterungsgerät vom Typ 65 WR mit einer Schwarztafeltemperatur von 63°C ausgesetzt. Der Abbauprozess wurde beobachtet durch Messung der Carbonylerhöhung in der Probe mit einem Fourier Transform-Infrarotspektrofotometer.
  • Ein hoher Carbonylanstieg zeigt einen hohen Abbau an. Die Ergebnisse nach 500 Stunden Exponierung sind in der folgenden Tabelle 3 aufgeführt (willkürliche Einheiten). Alle Konzentrationen sind auf das Gewicht des Polymeren bezogen. Tabelle 3
    Anstieg der Carbonylkonzentration (iCO) nach 500 h Exponierung
    % Komponente ICO nach 500 h Exponierung
    A B* B**
    0,15% Vbdg. 7) nichts nichts 0,42
    0,15% Vbdg. 7) nichts (0,5) 0,15
    0,15% Vbdg. 7) (0,2) (0,5) 0,07
    0,15% Vbdg. 5) nichts nichts 0,37
    0,15% Vbdg. 5) (0,2) (0,5) 0,04
    0,15% Vbdg. 3) nichts nichts 0,38
    0,15% Vbdg. 3) (0,2) nichts 0,16
    0,15% Vbdg. 3) (0,2) (0,5) 0,07
    B* bedeutet ZnO
    B** ist Hydrotalcit der Formel Mg4,5Al2(OH)13·CO3·3,5H2O
  • Die Überlegenheit der Folien, die entsprechend der Erfindung stabilisiert wurden und die ein Metalloxid und/oder -hydroxid und gegebenenfalls weitere Komponenten enthielten, ist offensichtlich.

Claims (14)

  1. Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie in Kontakt mit einem Pestizid und hergestellt aus einer Zusammensetzung, enthaltend ein Polyethylen oder Ethylen-Copolymer, wobei chloriertes Polyethylen und Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen ausgenommen sind, und als Stabilisator gegen die nachteiligen Wirkungen von Licht, Sauerstoff und/oder Wärme und Pestiziden eine Kombination von A) einer Verbindung enthaltend eine Gruppe der Formel
    Figure 00440001
    worin G Wasserstoff oder Methyl ist, und G1 und G2 sind Wasserstoff, Methyl oder zusammengenommen =O und G11 ist C5-C12-Cycloalkyl, und B) einer Verbindung, die ausgewählt ist unter Zinkoxid, Zinkhydroxid, ortho- und meta-Aluminiumhydroxid, α- und γ-Al2O3, MgO, Mg(OH)2 und Zeolithen und Hydrotalciten.
  2. Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie nach Anspruch 1, worin die Komponente B ein Gemisch eines Hydrotalcits und einer Verbindung, die ausgewählt ist unter Zinkoxid, Zinkhydroxid, ortho- und meta-Aluminiumhydroxid, α- und γ-Al2O3, MgO und Mg(OH)2, ist.
  3. Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie nach Anspruch 1, worin die Komponente B ausgewählt ist unter Hydrotalciten der Formeln Al2O3·6MgO·CO2·12H2O; Mg4,5Al2(OH)13·CO3·3,5H2O; 4MgO·Al2O3·CO2·9H2O; 4MgO·Al2O3·CO2·6H2O; ZnO·3MgO·Al2O3·CO2·8-9H2O; ZnO·3MgO·Al2O3·CO2·5-6H2O; Mg4,5Al2(OH)13·CO3.
  4. Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie nach Anspruch 1, worin die Komponente A ausgewählt ist unter den Verbindungen 1-Cyclohexyloxy-4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)succinat, Bis(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)adipat und den Verbindungen der Formeln
    Figure 00450001
    Figure 00460001
  5. Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie nach Anspruch 1, die 0,01 bis 5 Gewichts-% der Komponte A und 0,005 bis 6 Gewichts-% der Komponente B enthält, bezogen auf das Gewicht des Polyethylens oder Ethylen-Copolymers.
  6. Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie nach Anspruch 2, die 0,005 bis 3 Gewichts-% eines Hydrotalcits zusätzlich zu 0,005 bis 3 Gewichts-% einer Verbindung, die ausgewählt ist unter Zinkoxid, Zinkhydroxid, ortho- und meta-Aluminiumhydroxid, α- und γ-Al2O3, MgO und Mg(OH)2, enthält, bezogen auf das Gewicht des Polyethylens oder Ethylencopolymers.
  7. Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie nach Anspruch 1, die zusätzlich zu den Komponenten A und B eine oder mehrere weitere Komponenten enthält, ausgewählt unter weiteren Stabilisatoren, Füllstoffen, Verstärkungsmitteln, Pigmenten, Farbstoffen, Weichmachern, Lösungsmitteln, Gleitmitteln, Fließsteuerungsmitteln, Fluoreszenz-Aufhellern, Keimbildnern, antistatischen Mitteln oder flammhemmenden Mitteln.
  8. Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie nach Anspruch 7, die zusätzlich zu den Komponenten A und B eine oder mehrere. weitere Komponenten enthält, ausgewählt unter Erdalkalimetallsalzen, Zinksalzen und Aluminiumsalzen einer Carbonsäure, und UV-Absorptionsmitteln.
  9. Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie nach Anspruch 8, die 0,05 bis 2 Gewichts-% eines Metallcarboxylats enthält, bezogen auf das Gewicht des Polyethylens oder Ethylencopolymers.
  10. Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie nach Anspruch 1, worin das Pestizid Halogen- und/oder Schwefelatome enthält.
  11. Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie nach Anspruch 1, die eine Gewächshausfolie ist.
  12. Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie nach Anspruch 1, wobei das Polyethylen oder Ethylen-Copolymer unter Polyethylen mit hoher Dichte (HDPE); Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE), linearem Polyethylen mit niedriger Dichte (LLDPE), verzweigtem Polyethylen mit niedriger Dichte (BLDPE), Ethylen/Propylen-Copolymer und Ethylen/Vinylacetat-Copolymer ausgewählt ist.
  13. Verfahren zur Stabilisierung einer Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie in Kontakt mit einem Pestizid gegen die verschlechternden Wirkungen von Licht, Sauerstoff und/oder Wärme und Pestiziden, umfassend die Einarbeitung von Komponente A wie in Anspruch 1 definiert und von Komponente B wie in Anspruch 1 definiert in eine Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie, wobei chloriertes Polyethylen und Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen ausgenommen sind.
  14. Verwendung einer Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie, wobei chloriertes Polyethylen und Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen ausgenommen sind, stabilisiert gegen die verschlechternden Wirkungen von Licht, Sauerstoff und/oder Wärme und Pestiziden durch Einarbeitung von Komponente A wie in Anspruch 1 definiert und von Komponente B wie in Anspruch 1 definiert für landwirtschaftliche Anwendungen, in die Pestizide eingebunden sind.
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