DE1954093C3 - Verfahren zur Herstellung von polymeren organischen Isocyanaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von polymeren organischen IsocyanatenInfo
- Publication number
- DE1954093C3 DE1954093C3 DE19691954093 DE1954093A DE1954093C3 DE 1954093 C3 DE1954093 C3 DE 1954093C3 DE 19691954093 DE19691954093 DE 19691954093 DE 1954093 A DE1954093 A DE 1954093A DE 1954093 C3 DE1954093 C3 DE 1954093C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reaction
- sulfur
- catalyst
- aliphatic
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title claims description 7
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 24
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 15
- 239000002574 poison Substances 0.000 claims description 12
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 claims description 12
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 10
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl acetate Chemical compound COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGYGFNQQGAQEON-UHFFFAOYSA-N 4-tolyl isocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 MGYGFNQQGAQEON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- -1 aliphatic isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N tritert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene Chemical class O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatoethane Chemical compound O=C=NCCN=C=O ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIZPGZFVROGOIR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=C(N=C=O)C2=C1 SIZPGZFVROGOIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWWWRCRHNMOYQY-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanato-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(N=C=O)C=C1N=C=O FWWWRCRHNMOYQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNLLIFNDPYUTQ-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-2,4-diisocyanatobenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O TWNLLIFNDPYUTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTHDANPEBBZWQC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)phosphane Chemical compound CP(C)CC1=CC=CC=C1 WTHDANPEBBZWQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- UIOXCPTYOYGESX-UHFFFAOYSA-N dibutyl(ethyl)phosphane Chemical compound CCCCP(CC)CCCC UIOXCPTYOYGESX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- HASCQPSFPAKVEK-UHFFFAOYSA-N dimethyl(phenyl)phosphine Chemical compound CP(C)C1=CC=CC=C1 HASCQPSFPAKVEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N phenylphosphine Chemical compound PC1=CC=CC=C1 RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFXORIIYQORRMJ-UHFFFAOYSA-N tribenzylphosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CP(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 IFXORIIYQORRMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGNTWNVBGLNYDV-UHFFFAOYSA-N triisopropylphosphine Chemical compound CC(C)P(C(C)C)C(C)C IGNTWNVBGLNYDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- DAGQYUCAQQEEJD-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylpropyl)phosphane Chemical compound CC(C)CP(CC(C)C)CC(C)C DAGQYUCAQQEEJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGLSETWPYVUTQX-UHFFFAOYSA-N tris(4-isocyanatophenoxy)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1OP(=S)(OC=1C=CC(=CC=1)N=C=O)OC1=CC=C(N=C=O)C=C1 KGLSETWPYVUTQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
- C08G18/022—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only the polymeric products containing isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/795—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of mixtures of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates with aromatic isocyanates or isothiocyanates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von organischen Isocyanuraten
erhöhter Stabilität.
Die Trimerisierung organischer Isocyanate insbesondere
aromatischer Polyisocyanate in Gegenwart aliphatischer isocyanate unter Verwendung aliphatischen
araliphatischer oder gemischt aliphatisch-araliphatischer
Phosphine ist bekannt Die Methode gestattet die Herstellung von freien Isocyanatgruppen aufweisenden
Isocyanuraten, insbesondere solcher Isocyanurate, welche gleichzeitig freie aromatische und aliphatische
NCO-Gruppen aufweisen. Diese Isocyanattrimere eignen sich insbesondere zur Herstellung relativ
lichtstabiler Klebstoffe, Anstrichmittel, Elastomerer und Schäume. Zur Herstellung der Trimerisationsprodukte
mit reproduzierbaren Eigenschaften ist es jedoch erforderlich, die Polymerisationsreaktion genau und
schnell an einem vorbestimmten Punkt zu beenden. Um ein dtrartiges scharfes Abstoppen der Trimerisationsreaktion
beim gewünschten Polymerisationsgrad zu erreichen, wurden bislang der Reaktionsmischung
Verbindungen zugesetzt, die die Wirksamkeit des Katalysators aufheben. Als derartige Katalysatorengifte
sind wasserfreier Chlorwasserstoff, Benzoylchlorid, Acetylchlorid, Dimethylsulfat, Methyl-p-toluolsulfonat,
Mischungen der beiden letztgenannten Verbindungen und andere Verbindungen bekannt (FR-PS 15 10 342).
Diese Katalysatorengifte sind jedoch mit dem Nachteil behaftet, daß ihre Zugabe zu dem Reaktionsgemisch die
Wirkung des Katalysators nicht augenblicklich und vollständig beendet, so daß im allgemeinen ein
Nachheizen zur vollständigen Desaktivierung des Katalysators erforderlich ist, wodurch ein scharf
kontrollierter Abbruch der Polymerisationsreaktion unmöglich ist. Außerdem weisen Isocyanurate, die unter
Verwendung der genannten Katalysatorengifte hergestellt
wurden, die unerwünschte Eigenschaft auf, bei Lagerung zu altern, was sich insbesondere in einer
unerwünschten Erhöhung der Viskosität und Verfärbung der Produkte bemerkbar macht.
Die LiIeratursteile Ulimanns Encyklopädie der
technischen Chemie, 3. Auflage ßd. 9, Urban & Schwarzenberg-Verlag, München, Berlin (1957),
Seite 270, diskutiert den Einfluß von Schwefelverbindungen auf Metall-Katalysatoren, wie sie z. B. bei
Hydrierung- oder Oxydationsreaktionen zum Einsatz gelangen. Irgendein Hinweis auf eine geeignete
Kombination Katalysator/Katalysatorengift für die Trimerisiemng von organischen Polyisocyanaten sind
dieser Literaturstelle nicht zu entnehmen.
Auch die in der Literaturstelle »Mechanisms of Sulfur
Reactions«, McGraw-Hill-Verlag, New York (1962), Seite 158, erwähnte Umsetzung von Phosphinen mit
elementaren*! Schwefel, eine unter vielen denkbaren
Reaktion der hochreaktiven Phosphine, kann keinen Hinweis auf das nachstehend beschriebene erfindungsgemäße
Verfahren vermitteln, da die Literaturstelle einerseits keinerlei Details bezüglich der Kinetik der
zwischen Phosphinen und elementarem Schwefel ablaufenden Reaktion liefert und da andererseits in der
der genannten Literaturstelle zugrunde liegenden Original-Literatur (Berichte der Deutschen Chemischen
Gesellschaft 10 [1877], Seiten 810-812) ausdrücklich hervorgehoben wird, daß beispielsweise Phenylphosphin
bei gewöhnlicher Temperatur nur sehr allmählich mit Schwefel reagiert, und daß die Reaktion selbst bei
Erwärmen auf 100° C nur langsam abläuft Im Hinblick auf diese, in der Literatur hervorgehobene Reaktionsträgheit des Schwefels war anzunehmen, daß Schwefel
als Katalysatorengift noch weit ungeeigneter sein müßte als die in der FR-PS 1510 342 aulgeführten
Katalysatorengifte.
Wie nun überraschend gefunden wurde, ist es dennoch möglich, die obengenannten Nachteile zu
vermeiden, wenn dem Reaktionsgemisch als Katalysatorengift elementarer Schwefel zugesetzt wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von polymeren Isocyanaten
durch Polymerisation von organischen Polyisocyanaten in Gegenwart eines Phosphins als Katalysator und
Abbruch der Polymerisationsreaktion durch nachträgliche Zugabe eines Katalysatorengifts, dadurch gekennzeichnet,
daß als Katalysatorengift Schwefel verwendet wird.
Zur Beendigung der Polymerisationsreaktion sind im allgemeinen ein bis drei MoI Schwefel pro Mo!
verwendetem Katalysator erforderlich.
Als Ausgangsmaterialien für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich beliebige aliphatische, cycloaliphatische,
araliphatische oder aromatische Polyisocyanate. Geeignete Isocyanate sind insbesondere solche
der allgemeinen Formel
R(NCO),
in weicher R einen aliphatischen, cycloaliphatische^
araliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff bedeutet, der gegebenenfalls einen indifferenten Substituenten
aufweist und χ für eine ganze Zahl von 2 bis 4. insbesondere 2 bis 3, steht. Als Beispiel geeigneter
aromatischer Polyisocyanate seien
2.4- und 2,6-DiisocyanatotoluoI
und daraus bestehende Mischungen.
4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan,
Phenylendiisocyanate,
4-tert.-Butyl-m-phenylen-diisocyanat,
l-Methoxyphenylen^^-diisocyanat,
Diphenyl^'-diisocyanat,
und daraus bestehende Mischungen.
4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan,
Phenylendiisocyanate,
4-tert.-Butyl-m-phenylen-diisocyanat,
l-Methoxyphenylen^^-diisocyanat,
Diphenyl^'-diisocyanat,
1.5- Diisocyanatonaphthalin,
1,4-Diisocyanatonaphthalin,
4,4',4"-Triisocyanato-triphenylmethan,
Tris-(p-isocyanatophenyl)-thiophosphat
und ähnliche Verbindungen
1,4-Diisocyanatonaphthalin,
4,4',4"-Triisocyanato-triphenylmethan,
Tris-(p-isocyanatophenyl)-thiophosphat
und ähnliche Verbindungen
genannt.
Als aliphatische, cycloaliphatische oder araliphatische Polyisocyanate seien beispielsweise
Äthylendiisocyanat,
I ^-Tetramethylendiisocyanal,
Äthylendiisocyanat,
I ^-Tetramethylendiisocyanal,
.,6- Mexamethylendiisocyanat.
l,5-Diisocyanato-2,2-dimethylpentan,
1,3-Xylylendiisocyanat,
1,4-Xylylcndiisocyanat,
Cydohexylen-1,)-diisocyanat und
l,5-Diisocyanato-2,2-dimethylpentan,
1,3-Xylylendiisocyanat,
1,4-Xylylcndiisocyanat,
Cydohexylen-1,)-diisocyanat und
1 ^^-Trüsocyanatocyclohexan
genannt.
genannt.
Bevorzugt als Ausgangsmaterial zu verwendende Polyisocyanate sind 2,4-DiisocyanatotoIuol, dessen
Gemische mit 2,6-DHsocyanatotoluol, Hexamethylendiisocyanat
sowie Gemische eines aromatischen Polyisocyanate mit einem aliphatischen, cycloaliphatische
oder araliphatischen Polyisocyanat, wobei das Verhältnis
von aliphatisch zu aromatisch gebundenen NCO-Gruppen so gewählt wird, daß in der Ausgangsmischung
pro aromatische NCO-Gruppe mindestens 0,25 aliphatische
NCO-Gruppen, vorzugsweise mehr als 1 aliphatische NCO-Gruppen, insbesondere bis zu 10 aliphatische
NCO-Gruppen vorliegen.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können beliebige Phosphine als Katalysator eingesetzt werden,
wie z.B. aliphatische, araliphatische oder gemischt aliphatische aromatische Phosphine. Geeignet sind z. B.
Trialkylphosphin viz Trimethylphosphin, Triäthylphosphin.
Tri-n-propyiphosphin, Tri-iso-propylphosphin, Äthyldibutylphosphin, Tri-n-butylphosphin, Tri-isobutylphosphin,
Tri-tert-butylphosphin, Tribenzylphosphin, Dimethyl-benzylphosphin und Dimethyl-phenylphosphin.
Phosphine, in denen 2 Alkylgruppen einen Ring bilden, wie z. B. P-Butyl-phosphacyclopentan sind
ebenfalls geeignet Die Menge an Katalysator kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Im allgemeinen
werden 0,001 bis 10,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,001 bis 1,0 Gewichtsprozent, insbesondere 0,01 bis 0,1
Gewichtsprozent bezogen auf die Reaktionsmischung an Katalysatoren zugesetzt.
Das erfindungsgetnäße Verfahren kann in Gegenwart
oder Abwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt werden. Bei der Verwendung von Lösungsmitteln wird
vorzugsweise ein etwas höherer Gehalt an Katalysator verwendet Geeignete inerte organische Lösungsmittel
sind z. B. Dioxan, Ester wie Methylacetat, Äthylacetat, Butylacetat und Methylglykolacetat; Ketone wie Aceton,
Methyläthylketon und Cyclohexanon; aromatische, aliphatische oder auch chlorierte Kohlenwasserstoffe
mit Ausnahme von Tetrachlorkohlenstoff.
Die Trimerisierungsreaktion kann bei verschiedenen
Reaktionstemperaturen erfolgen. Im allgemeinen wird die Reaktion bei -20 bis +100° C, vorzugsweise bei 20
bis 600C durchgeführt. Ungewöhnlich hohe Temperaturen sind zu vermeiden, um der Bildung von Carbodiimiden
sowie einer Verfärbung des Reaktionsgemisches entgegenzuwirken. Die Reaktion kann bei beliebigen
Drucken erfolgen, wird jedoch bevorzugt bei atmosphärischem Druck durchgeführt.
Nicht reagiertes monomeres Ausgangsmaterial kann nach Beendigung der Reaktion durch beliebige Trennoperationen
wie z. B. Destillation oder Extraktion entfernt werden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten
Verbindungen können sowohl einen als auch mehrere Isocyanuratkerne im Molekül aufweisen. Sie
eignen sich insbesondere zur Herstellung von Klebstoffen, Lacken. Elastomeren und Schaumstoffen sowie als
Härter für Polyesterlacke. Die Isocyanurate kommen vorzugsweise in 50- bis 70%jgen Lösungen zum Einsatz.
Geeignete Lösungsmittel hierfür sind Ester, Ketone und Kohlenwasserstoffe.
Beispiele
Beispiel 1
Beispiel 1
(1 A, Vergleichsversuch) In einem geeigneten Reaktionsgefäß werden 1300 Gewichtsteile einer 80/20-Isomerenmischung
aus 2,4- und 2,6-DiisocyanatotoluoI
zusammen mit 2600 Gewichtsteilen Hexai nethylendiisocyanat
auf 600C erwärmt; danach werden 0,78 Gewichtsteile Tri-n-butylphosphin hinzugegeben.
Durch leichtes Kühlen wird die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 60° C gehalten. Nach ungefähr
45 Stunden weist das Reaktionsgemisch einen NCO-Gehalt von ca. 36% auf. Zu diesem Zeitpunkt wird die
Reaktion durch Zugabe von 1,56 Gewichtsteilen eines Gemisches aus Dimethylsulfat und Methyl-p-toluolsulfonat
und kurzzeitigem Erhitzen auf 1000C zum Stillstand gebracht Während dieses Nachheizens klingt
die Reaktion nur langsam ab, was sich an einem weiteren Abfallen des NCO-Gehalts bemerkbar macht
Das nicht umgesetzte Monomerengemisch wird schließlich
durch Destillation bei einem Druck von 1 mm Hg und einer Temperatur von 175 bis 180" C in einem
Dünnschichtverdampfer entfernt Man erhält 2065 Gewichtsteile eines brüchigen gelblichen Harzes mit
einem NCO-Gehalt von 19,8%.
(1 B, erfindungsgemäßes Verfahren) In einem geeigneten Reaktionsgefäß werden 1300 Gewichtsteile
einer 80/20-Isomerenmischung aus 2,4- und 2,6-Diisocyanatotoluol
zusammen mit 2600 Gewichtsteilen Hexamethylendiisocyanat auf 600C ervärmt; danach
werden 0,78 Gewichtsteile Tri-n-butylphosphin hinzugegeben. Durch leichtes Kühlen wird die Temperatur
des Reaktionsgemisches auf 60° C gehalten. Nach ungefähr 4,5 Stunden weist das Reaktionsgemisch einen
NCO-Gehalt von ca. 36% auf. Zu diesem Zeitpunkt wird die Reaktion durch Zugabe von 0,2 Gewichtsteilen
Schwefel gestoppt. Ein Nachheizen ist hier nicht erforderlich, da der Schwefel einen sofortigen Abbruch
der Reaktion bewirkt. Ein weiteres Abfallen des NCO-Gehalts nach der Schwefelzugabe kann nicht
festgestellt werden. Das nicht umgesetzte Monomerengemisch wird schließlich durch Destillation bei einem
Druck von 1 mm Hg und einer Temperatur von 175 bis 1800C entfernt. Man erhält 2221 Gewichtsteile eines
brüchigen gelblichen Harzes mit einem NCO-Gehalt von 20,0%.
Aus den nach I A und I B erhaltenen Harzen werden
jeweils 60%ige Lösungen in Äthylacetat hergestellt. Die Alterungsstabilität der Lösungen wird durch Messung
der Viskositätszunahme in Abhängigkeit von der Zeit bestimmt.
Lösung Vor Alterung
Nr. % NCO ViskosilSt
c C bei 2 r C
Alterung nach 21 Monaten
Temperatur Viskosität
cP bei 25°C
Zunahme
F-'arbe
Gardner-Zahl
I A
I ß
I ß
I !,36
11.75
11.75
684
41!
41!
2550
1170
1170
J7J%
28J%
28J%
Eine eo°/oige Lösung in Äthylacetat eines nach 1 A
jedoch unter Verwendung von 3,12 Gewichtsteilen eines Gemisches aus Dimethylsulfat und Methyl-p-toluolsulfonat
hergestellten Harzes zeigt bei 21 monatiger Lagerung bei 25" C eine Viskositätszunahme von 574 cP ι
auf 226OcP. Die Farbe der Lösung entspricht der Gardner-Farbzahl 5, Die 293°/oige Viskositätszunahme
beweist, daß auch eine erhöhte Zugabe des bekannten Katalysatorengiftes zu keinen befriedigenden Ergebnissen
führt Hieraus folgt, daß der Reaktionsabbruch m durch Schwefelzugabe zu alterungsstabileren und
schwächer gefärbten Produkten führt.
336 g Hexamethylendiisocyanat werden mit 1,2 g r,
Tri-n-butylphosphin versetzt und bei 50 bis 600C etwa
acht Stunden gerührt Der NCO-Gehalt ist dann von 493% auf 35 bis 36% gesunken. Man stoppt die
Reaktion durch Zugabe von 0,2 g Schwefel und destilliert das dünnflüssige Reaktionsprodukt zweifach 2«
über einen Dünnschichtverdampfer (Vakuum 0,3 Torr, Umlauftemperatur des Heizmediums 160 bis 1700C), Es
werden 161 g Destillat und 170 g Polymerisat mit einem NCO-Gehalt von 21,1% und einem Gehalt an freiem
Hexamethylendiisocyanat von weniger als 1 % erhalten. Die viskose gelbliche Flüssigkeit zeigt im IR-Spektrum
Absorptionen bei 2,75,3,4,4,4,5,68,53,6,85,7,45,9,2,1 \ ,6,
12,75 und 13,05 μ. Die für die Carbodiimide charakteristische Bande bei 4,6 μ fehlt vollständig. Molekulargewicht
500 bis 510.
Zu einer Lösung von 500 g 2,4-ToluyIendiisocyanat in
500 g Butylacetat fügt man unter gutem Rühren 3 g Tri-n-butylphosphin. Die Temperatur steigt auf 50 bis
60° C. Man rührt bei dieser Temperatur 30 bis 40 Stunden lang und erreicht einen NCO-Gehalt von 9,0 bis
9,5%. Durch Zugabe von 0,5 g Schwefel bei 50 bis 600C
wird die Reaktion beendet Etwaige geringe Mengen an nicht umgesetztem Schwefel werden nach Abkühlen des
Reaktionsgemisches durch Fvration z.B. über eine
Drucknutsche entfernt.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von polymeren Isocyanaten durch Polymerisation von organischen Polyisocyanaten in Gegenwart eines Phosphins als Katalysator und Abbruch der Polymerisationsreaktion durch nachträgliche Zugabe eines Katalysatorengiftes, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysatorengift Schwefel verwendet wird
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US77623568A | 1968-11-15 | 1968-11-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1954093A1 DE1954093A1 (de) | 1970-06-18 |
| DE1954093B2 DE1954093B2 (de) | 1978-05-03 |
| DE1954093C3 true DE1954093C3 (de) | 1978-12-21 |
Family
ID=25106842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19691954093 Expired DE1954093C3 (de) | 1968-11-15 | 1969-10-28 | Verfahren zur Herstellung von polymeren organischen Isocyanaten |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE741709A (de) |
| DE (1) | DE1954093C3 (de) |
| FR (1) | FR2023423A1 (de) |
| GB (1) | GB1244416A (de) |
| NL (1) | NL6917029A (de) |
Families Citing this family (124)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2551634C3 (de) * | 1975-11-18 | 1980-07-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten |
| DE3100263A1 (de) * | 1981-01-08 | 1982-08-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethanen |
| DE3100262A1 (de) * | 1981-01-08 | 1982-08-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, als katalysator-komponente fuer dieses verfahren geeignete loesungen, sowie die verwendung der verfahrensprodukte als isocyanat-komponente bei der herstellung von polyurethanen |
| DE3144672A1 (de) * | 1981-11-10 | 1983-05-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von mischtrimerisaten organischer isocyanate, die nach dem verfahren erhaltenen mischtrimerisate, sowie ihre verwendung zur herstellung von polyurethanen |
| DE3432081A1 (de) * | 1984-08-31 | 1986-03-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von oligomeren polyisocyanaten und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethankunststoffen |
| DE3543925A1 (de) * | 1985-12-12 | 1987-06-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung als isocyanatkomponente zur herstellung von polyurethanen |
| FR2607499A1 (fr) * | 1986-12-02 | 1988-06-03 | Rhone Poulenc Chimie | Polyisocyanates a groupement isocyanurique purs et procede d'obtention de ces polyisocyanates |
| DE3815237A1 (de) * | 1988-05-05 | 1989-11-16 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von modifizierten polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanate und ihre verwendung als bindemittel oder bindemittelkomponente |
| DE3900053A1 (de) * | 1989-01-03 | 1990-07-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von uretdion- und isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanate und ihre verwendung in zweikomponenten-polyurethanlacken |
| FI902321A7 (fi) * | 1989-05-19 | 1990-11-20 | Eisai Co Ltd | Buteenihappojohdannaiset |
| DE4033288A1 (de) * | 1990-10-19 | 1992-04-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von uretdion- und/oder isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanate und ihre verwendung in polyurethanlacken |
| DE4428107A1 (de) * | 1994-08-09 | 1996-02-15 | Bayer Ag | Lackpolyisocyanate mit aliphatisch und aromatisch gebundenen Isocyanatgruppen |
| DE19526920A1 (de) * | 1995-07-24 | 1997-01-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanaten aus aliphatischen und aromatischen Isocyanatverbindungen |
| DE10025304A1 (de) | 2000-05-22 | 2001-11-29 | Bayer Ag | Mischungen wässriger Bindemittel |
| DE10103027A1 (de) | 2001-01-24 | 2002-07-25 | Bayer Ag | Zweikomponenten-Polyurethan-Bindemittel als Haftvermittler |
| DE10254878A1 (de) * | 2002-11-25 | 2004-06-03 | Bayer Ag | Herstellung uretdiongruppenhaltiger Polyisocyanate |
| DE10328663A1 (de) | 2003-06-26 | 2005-01-13 | Bayer Materialscience Ag | Polyisocyanat-modifizierte Polycarbonsäuren |
| DE10354544A1 (de) | 2003-11-21 | 2005-06-23 | Bayer Materialscience Ag | Herstellung uretdiongruppenhaltiger Polyisocyanate |
| RU2284425C1 (ru) * | 2005-03-21 | 2006-09-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Нижегородский государственный технический университет (ГОУВПО НГТУ) | Насос для перекачки жидкометаллического теплоносителя |
| DE102006053740A1 (de) | 2006-11-15 | 2008-05-21 | Bayer Materialscience Ag | Beschichtungsmittel |
| DE102007018015A1 (de) | 2007-04-17 | 2008-10-23 | Bayer Materialscience Ag | Herstellung uretdiongruppenhaltiger Polyisocyanate |
| EP2100885A1 (de) | 2008-03-14 | 2009-09-16 | Bayer MaterialScience AG | Herstellung von Polyisocyanaten vom Trimertyp |
| ES2439011T3 (es) | 2009-02-13 | 2014-01-21 | Bayer Materialscience Llc | Recubrimientos de poliuretano basados en agua limpiables |
| EP2236531A1 (de) | 2009-03-31 | 2010-10-06 | Bayer MaterialScience AG | Neue wäßrige 2K PUR-Beschichtungssysteme für verbesserten Korrosionsschutz |
| DE102009060552A1 (de) | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Bayer MaterialScience AG, 51373 | Polyurethan-Bindemittel |
| DE102010029235A1 (de) | 2010-05-21 | 2011-11-24 | Evonik Degussa Gmbh | Hydrophile Polyisocyanate |
| EP2463340A1 (de) | 2010-12-09 | 2012-06-13 | Sika Technology AG | Thixotrope Polyharnstoffaddukte |
| CN104448232B (zh) | 2013-09-13 | 2017-12-15 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种氨基磺酸改性的多异氰酸酯及其制备方法和用途 |
| US10179830B2 (en) | 2014-06-13 | 2019-01-15 | Covestro Deutschland Ag | Thioallophanate polyisocyanates containing silane groups |
| ES2715851T3 (es) | 2014-08-29 | 2019-06-06 | Covestro Deutschland Ag | Esteres de poli(ácido aspártico) hidrófilos |
| CA2980669C (en) | 2015-04-21 | 2023-09-19 | Covestro Deutschland Ag | Polyisocyanurate polymers and process for the production of polyisocyanurate polymers |
| US10590226B2 (en) | 2015-04-21 | 2020-03-17 | Covestro Deutschland Ag | Solids based on polyisocyanurate polymers produced under adiabatic conditions |
| WO2016170060A1 (en) | 2015-04-21 | 2016-10-27 | Covestro Deutschland Ag | Process for producing polyisocvanurate plastics having functionalized surfaces |
| WO2016170061A1 (en) | 2015-04-21 | 2016-10-27 | Covestro Deutschland Ag | Polyisocyanurate plastics having high thermal stability |
| JP6980531B2 (ja) | 2015-04-21 | 2021-12-15 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | ポリイソシアヌレートプラスチックを製造する方法 |
| ES2978136T3 (es) | 2015-04-21 | 2024-09-05 | Covestro Deutschland Ag | Plástico de poliisocianurato que contiene grupos siloxano y método para la producción del mismo |
| US9815739B2 (en) | 2015-10-30 | 2017-11-14 | Covestro Llc | Polyisocyanurate based cement for wellbore fluid loss prevention |
| TW201833164A (zh) | 2016-05-04 | 2018-09-16 | 科思創德意志股份有限公司 | 製造聚異氰脲酸酯複合材料之方法 |
| KR20190006169A (ko) | 2016-05-04 | 2019-01-17 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 복합 폴리이소시아누레이트 재료를 제조하는 방법 |
| US11279790B2 (en) | 2016-09-02 | 2022-03-22 | Covestro Deutschland Ag | Process for producing polyisocyanurate plastics by means of phosphine catalysis |
| DK3515958T3 (da) | 2016-09-20 | 2020-09-14 | Covestro Deutschland Ag | Anisotrope kompositmaterialer baseret på polyisocyanater |
| EP3529292A1 (de) | 2016-10-18 | 2019-08-28 | Covestro Deutschland AG | Beschichtung von drähten mit katalytisch vernetzten blockierten polyisocyanaten |
| EP3529291B1 (de) | 2016-10-18 | 2021-06-23 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Herstellung von kunststoffen durch katalytische vernetzung von blockierten polyisocyanaten |
| ES2823248T3 (es) | 2016-10-18 | 2021-05-06 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co Kg | Revestimientos duros con alta estabilidad química y mecánica |
| EP3538583A1 (de) | 2016-11-14 | 2019-09-18 | Covestro Deutschland AG | Isocyanuratpolymere mit dualer härtung |
| US12486351B2 (en) | 2017-03-24 | 2025-12-02 | Covestro Deutschland Ag | Solid surface materials with polyurethane matrix |
| EP3381962A1 (de) | 2017-03-29 | 2018-10-03 | Covestro Deutschland AG | Erzeugung von polyisocyanuratschichten durch getrennte auftragung von isocyanatkomponenten und katalysatoren |
| EP3401344B1 (de) * | 2017-05-09 | 2020-04-08 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung von trimeren und/oder oligomeren von diisocyanaten |
| EP3421516A1 (de) | 2017-06-28 | 2019-01-02 | Covestro Deutschland AG | Gefärbte kunststoffe basierend auf vernetzten polyisocyanaten |
| ES2981974T3 (es) | 2017-11-14 | 2024-10-14 | Covestro Deutschland Ag | Productos semiacabados basados en el mecanismo de reticulación dual |
| EP3728369B1 (de) | 2017-12-21 | 2022-01-12 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanverbundwerkstoffe basierend auf thermolatenten katalysatoren |
| US20200407576A1 (en) | 2018-03-15 | 2020-12-31 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Storage-stable pigmented formulations containing isocyanate groups and use thereof |
| WO2019197638A1 (en) | 2018-04-13 | 2019-10-17 | Covestro Deutschland Ag | Adducts of amine catalysts for producing isocyanurate polymers |
| US11597795B2 (en) | 2018-04-13 | 2023-03-07 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Amine catalysts for the manufacture of isocyanurate polymers |
| EP3560974A1 (de) | 2018-04-25 | 2019-10-30 | Covestro Deutschland AG | Ionisch hydrophilierte polyisocyanate, wassergehalt |
| EP3560975B2 (de) | 2018-04-25 | 2023-12-06 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Ionisch hydrophilierte polyisocyanate und antioxidantien |
| EP3560976B1 (de) | 2018-04-25 | 2021-05-26 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Ionisch hydrophilierte polyisocyanate und radikalfänger und/oder peroxidzersetzer |
| WO2019219614A1 (de) | 2018-05-17 | 2019-11-21 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von verbundwerkstoffen aus polyethylenfasern mit ultrahohem molekulargewicht und vernetzten polyisocyanaten |
| WO2019219603A1 (de) | 2018-05-17 | 2019-11-21 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung eines polyisocyanatpolymers und eines polyisocyanuratkunststoffs |
| EP3599255A1 (de) | 2018-07-23 | 2020-01-29 | Covestro Deutschland AG | Ionisch hydrophilisierte polyisocyanate mit verbesserter trocknung |
| CN112566957B (zh) | 2018-07-20 | 2021-12-10 | 科思创知识产权两合公司 | 具有改善的干燥性能的离子亲水化多异氰酸酯 |
| WO2020079160A1 (de) | 2018-10-19 | 2020-04-23 | Covestro Deutschland Ag | Wasserfrei härtende klebstoffe auf polyisocyanatbasis |
| CN111253552B (zh) | 2018-11-30 | 2023-08-22 | 科思创德国股份有限公司 | 改性聚异氰酸酯 |
| WO2020109189A1 (en) | 2018-11-30 | 2020-06-04 | Covestro Deutschland Ag | Modified polyisocyanate |
| KR20210119396A (ko) | 2019-01-22 | 2021-10-05 | 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 | 이중-경화 우레탄 중합체 및 이중-경화 이소시아누레이트 중합체를 기재로 하는 복합 물질 |
| WO2020174009A1 (de) | 2019-02-27 | 2020-09-03 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Polyisocyanuratwerkstoffe als elektrovergussmassen |
| US11965054B2 (en) | 2019-02-28 | 2024-04-23 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Storage-stable pigmented isocyanate group-containing formulations with isocyanate group-containing grinding resin and use thereof |
| EP3744747A1 (de) | 2019-05-27 | 2020-12-02 | Covestro Deutschland AG | Verbesserte destillierfähigkeit durch verdünnung mit abzutrennender komponente |
| EP3750933A1 (de) | 2019-06-12 | 2020-12-16 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von epoxidgruppenterminierten polyoxazolidinonen |
| EP3750934A1 (de) | 2019-06-12 | 2020-12-16 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von isocyanatgruppenterminierten polyoxazolidinonen |
| EP3760658A1 (de) | 2019-07-03 | 2021-01-06 | Covestro Deutschland AG | Beständige 2k-pur-beschichtungen |
| CN114040934A (zh) | 2019-07-08 | 2022-02-11 | 科思创知识产权两合公司 | 具有延长的适用期的用于生产聚异氰脲酸酯基塑料的可聚合组合物 |
| WO2021004980A1 (de) | 2019-07-11 | 2021-01-14 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur herstellung von allophanat- und/oder thioallophanatgruppen enthaltenden verbindungen |
| EP3763792A1 (de) | 2019-07-11 | 2021-01-13 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von isocyanuraten aus uretdionen |
| EP4041789A1 (de) | 2019-10-07 | 2022-08-17 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Lagerstabile thermolatente katalysatoren für die polymerisation von isocyanaten |
| WO2021148419A1 (de) | 2020-01-22 | 2021-07-29 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur rückgewinnung von diisocyanaten aus destillationsrückständen |
| US20230080775A1 (en) | 2020-02-17 | 2023-03-16 | Covestro Deutschland Ag | Polyisocyanate preparations |
| EP3872108A1 (de) | 2020-02-28 | 2021-09-01 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Uretdiongruppen enthaltende zusammensetzungen |
| EP3885387A1 (de) | 2020-03-25 | 2021-09-29 | Covestro Deutschland AG | Polyisocyanat-basierte polyadditionsverbindungen mit fünfgliedrigen cyclischen iminoether-strukturelementen |
| EP3892659A1 (de) | 2020-04-08 | 2021-10-13 | Covestro Deutschland AG | Mit aus cashewnuss-schalenöl erhältlichen phenolen blockierte, niedrigviskose isocyanat-prepolymere, verfahren zur deren herstellung und deren verwendung |
| EP3916032A1 (de) | 2020-05-29 | 2021-12-01 | Covestro Deutschland AG | Bei niedrigen temperaturen vernetzende uretdiongruppen enthaltende zusammensetzungen |
| EP4175820A1 (de) | 2020-07-02 | 2023-05-10 | Covestro Deutschland AG | Beschichtungen aus polyisocyanuratbeschichtungen (rim) und deren anwendung in spritzgiessprozessen |
| EP3960783A1 (de) | 2020-09-01 | 2022-03-02 | Covestro Deutschland AG | Isocyanat-terminierte prepolymere auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren, verfahren zur deren herstellung und deren verwendung |
| EP4001332A1 (de) | 2020-11-18 | 2022-05-25 | Covestro Deutschland AG | Modifiziertes polyisocyanat |
| EP4011927A1 (de) | 2020-12-10 | 2022-06-15 | Covestro Deutschland AG | Zusammensetzung mit epoxyfunktionellen oxazolidinonen |
| EP4259676A1 (de) | 2020-12-10 | 2023-10-18 | Covestro Deutschland AG | Zusammensetzung mit epoxyfunktionellen oxazolidinonen |
| EP4015547A1 (de) | 2020-12-15 | 2022-06-22 | Covestro Deutschland AG | Nichtionisch hydrophilierte polyisocyanate, katalyse mit zink-komplexen |
| EP4015546A1 (de) | 2020-12-15 | 2022-06-22 | Covestro Deutschland AG | Nichtionisch hydrophilierte polyisocyanate mit sehr niedrigem monomergehalt |
| EP4029892A1 (de) | 2021-01-13 | 2022-07-20 | Covestro Deutschland AG | Uretdiongruppen enthaltende zusammensetzungen |
| US20240150515A1 (en) | 2021-02-24 | 2024-05-09 | Covestro Deutschland Ag | Low Viscosity Catalyst Compositions for Producing Isocyanurate Polymers |
| US20240301154A1 (en) | 2021-03-29 | 2024-09-12 | Covestro Deutschland Ag | Polyisocyanurate-prepregs and fiber composite components produced therefrom |
| EP4083100A1 (de) | 2021-04-26 | 2022-11-02 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung einer isocyanatgruppenterminierten polyoxazolidinonzusammensetzung |
| US20240199787A1 (en) | 2021-04-26 | 2024-06-20 | Covestro Deutschland Ag | Method for the production of an isocyanate-group terminated polyoxazolidinone composition |
| CN115466201B (zh) | 2021-06-11 | 2024-05-03 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种磺酸改性多异氰酸酯及其制备方法 |
| WO2022263306A1 (de) | 2021-06-18 | 2022-12-22 | Covestro Deutschland Ag | Organische polyisocyanate mit aldehydblockierung |
| EP4105251A1 (de) | 2021-06-18 | 2022-12-21 | Covestro Deutschland AG | Vernetzbare zusammensetzungen, enthaltend imin- und/oder aminal-bildende komponenten |
| EP4108695A1 (de) | 2021-06-21 | 2022-12-28 | Covestro Deutschland AG | Beschichtungsmittel und daraus erhältliche beschichtungen mit verbesserten anschmutzungsresistenzen und (selbst-)reinigungseigenschaften |
| EP4108694A1 (de) | 2021-06-21 | 2022-12-28 | Covestro Deutschland AG | Beschichtungsmittel und daraus erhältliche beschichtungen mit verbesserten anschmutzungsresistenzen und (selbst-)reinigungseigenschaften |
| EP4373871A1 (de) | 2021-07-23 | 2024-05-29 | Sika Technology AG | Polyisocyanuratkunststoffe mit hoher transparenz |
| EP4169962A1 (de) | 2021-10-21 | 2023-04-26 | Covestro Deutschland AG | Verkapselter polyurethanpolymerisierungskatalysator und latente reaktive polyurethanzusammensetzung |
| EP4198094A1 (de) | 2021-12-20 | 2023-06-21 | Covestro Deutschland AG | Mehrschichtaufbau auf metallischen untergründen basierend auf polyaspartatbeschichtungen |
| EP4265663A1 (de) | 2022-04-21 | 2023-10-25 | Covestro Deutschland AG | Polyaspartat-basierte zweikomponenten-beschichtungszusammensetzungen zur herstellung von beschichtungen mit guten selbstheilungseigenschaften bei gleichzeitig geringer klebrigkeit |
| EP4279522A1 (de) | 2022-05-17 | 2023-11-22 | Covestro Deutschland AG | In wasser dispergierbare polyisocyanate mit aldehydblockierung und daraus erhältliche wässrige zusammensetzungen |
| EP4282894A1 (de) | 2022-05-25 | 2023-11-29 | Covestro Deutschland AG | Einkomponenten- einbrennsystem |
| EP4282893A1 (de) | 2022-05-25 | 2023-11-29 | Covestro Deutschland AG | Blockierte polyisocyanate |
| WO2024000342A1 (zh) | 2022-06-30 | 2024-01-04 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种亲水改性聚异氰酸酯及其制备方法和应用 |
| CN120019098A (zh) | 2022-10-13 | 2025-05-16 | 科思创德国股份有限公司 | 基于具有两种发泡剂的反应混合物的实体面材 |
| EP4375307A1 (de) | 2022-11-23 | 2024-05-29 | Covestro Deutschland AG | Feste oberflächenmaterialien auf basis von reaktionsgemischen mit zwei treibmitteln |
| EP4406987A1 (de) | 2023-01-27 | 2024-07-31 | Sika Technology AG | Härtbares vergussmaterial für kraftfahrzeugbatteriepacks |
| EP4464727A1 (de) | 2023-05-16 | 2024-11-20 | Covestro Deutschland AG | Veresterte ethanolamine zur herstellung von isocyanuratpolymeren |
| EP4480979A1 (de) | 2023-06-20 | 2024-12-25 | Covestro Deutschland AG | Polyisocyanatzusammensetzung |
| WO2024260926A1 (en) | 2023-06-22 | 2024-12-26 | Covestro Deutschland Ag | Method for the production of a hydroxyl-group terminated oxazolidinone composition |
| EP4506166A1 (de) | 2023-08-10 | 2025-02-12 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines recyclefähigen monomaterial-mehrschichtsystems |
| EP4512839A1 (de) | 2023-08-25 | 2025-02-26 | Covestro Deutschland AG | Wasserbasierte strahlenhärtbare polyurethandispersionen mit hervorragenden anwendungstechnischen eigenschaften |
| WO2025108919A1 (en) | 2023-11-21 | 2025-05-30 | Covestro Deutschland Ag | Blocked isocyanate prepolymer system, method for preparing the same, and application thereof |
| WO2025108924A1 (en) | 2023-11-21 | 2025-05-30 | Covestro Deutschland Ag | Water-dispersible blocked isocyanate prepolymer system, method for preparing the same, and application thereof |
| EP4559946A1 (de) | 2023-11-21 | 2025-05-28 | Covestro Deutschland AG | Blockierte polyisocyanate |
| EP4574863A1 (de) | 2023-12-19 | 2025-06-25 | Covestro Deutschland AG | Polyisocyanatgemisch |
| EP4574860A1 (de) | 2023-12-19 | 2025-06-25 | Covestro Deutschland AG | Verwendung von epoxidgruppen enthaltenden oxazolidinonen zur herstellung von klebern, vergussmassen, verbund |
| EP4574870A1 (de) | 2023-12-19 | 2025-06-25 | Covestro Deutschland AG | Blockiertes polyisocyanat |
| EP4574864A1 (de) | 2023-12-19 | 2025-06-25 | Covestro Deutschland AG | Polyisocyanatgemisch |
| EP4640731A1 (de) | 2024-04-25 | 2025-10-29 | Covestro Deutschland AG | Ein-komponenten-beschichtungsmittel für nahrungsmittelbehälter |
| EP4640732A1 (de) | 2024-04-25 | 2025-10-29 | Covestro Deutschland AG | Ein-komponenten-system für beschichtungen |
| WO2025233647A1 (en) | 2024-05-08 | 2025-11-13 | Sika Technology Ag | Battery box comprising a foamed polisocyanurate material |
-
1969
- 1969-10-28 DE DE19691954093 patent/DE1954093C3/de not_active Expired
- 1969-11-12 NL NL6917029A patent/NL6917029A/xx unknown
- 1969-11-12 GB GB5538769A patent/GB1244416A/en not_active Expired
- 1969-11-14 BE BE741709D patent/BE741709A/xx unknown
- 1969-11-14 FR FR6939245A patent/FR2023423A1/fr not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1954093A1 (de) | 1970-06-18 |
| GB1244416A (en) | 1971-09-02 |
| FR2023423A1 (de) | 1970-08-21 |
| BE741709A (de) | 1970-04-16 |
| DE1954093B2 (de) | 1978-05-03 |
| NL6917029A (de) | 1970-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1954093C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von polymeren organischen Isocyanaten | |
| EP0051239B1 (de) | Lösungen von Isocyanato-Isocyanuraten in Weichmachern für Polyvinylchlorid, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung als haftverbessernde Zusatzmittel in Beschichtungsmitteln auf Basis von weichgemachtem Polyvinylchlorid | |
| EP0173252A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von oligomeren Polyisocyanaten und ihre Verwendung bei der Herstellung von Polyurethankunststoffen | |
| EP0150444A2 (de) | Verfahren zur Herstellung gemischter Polyurethan-Prepolymerer | |
| CH371122A (de) | Verfahren zum Polymerisieren von organischen Isocyanaten | |
| EP0045995A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines isocyanuratfreien Uretdions aus Isophorondiisocyanat | |
| DE1108904B (de) | Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen | |
| DE2325826A1 (de) | Lagerstabile polyisocyanate und deren herstellung | |
| DE1201992B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymeren mit Cyanuratstruktur | |
| DE3809261A1 (de) | Verfahren zur herstellung von uretdion- und isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanatgemischen | |
| DE2723657C3 (de) | Zubereitung mit hohem Feststoff gehalt | |
| DD246763A5 (de) | Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten-polyisocyanuraten | |
| DE69828290T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Polyisocyanatzusammensetzung mit verringerter Viskosität | |
| DE2612783B2 (de) | Biurete, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung | |
| DE68924453T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Polyisocyanats. | |
| DE2342603C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Malonsäuredialkylesterblockierten Biuretpolyisocyanaten sowie deren Verwendung | |
| EP0341516B1 (de) | Stabilisierte Polyisocyanate | |
| EP0082987B1 (de) | Neue Isocyanato-isocyanurate sowie ein Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE3781951T2 (de) | Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten mit biuretstruktur. | |
| DE1695520A1 (de) | Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate | |
| DE1933136A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Homo- oder Copolymerisaten von beta-Propiolactonen | |
| DE1301546B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von makromolekularen Polyoxymethylenen | |
| EP0160913A2 (de) | Praktisch farblose, organische Polyisocyanate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethankunststoffen | |
| EP0003102B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfonsäurealkylester-Gruppen aufweisenden Polyisocyanaten, sowie deren Verwendung als Ausgangsmaterial zur Herstellung von Polyadditionsprodukten | |
| DE1807742A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyhydantoinen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |