DE19534722C3

DE19534722C3 - Mittel zur dauerhaften Verformung von menschlichen Haaren

Info

Publication number: DE19534722C3
Application number: DE1995134722
Authority: DE
Inventors: Burkhard Rose; Bernd Noecker
Original assignee: Goldwell AG
Current assignee: Kao Germany GmbH
Priority date: 1995-09-19
Filing date: 1995-09-19
Publication date: 2002-01-10
Anticipated expiration: 2015-09-20
Also published as: JPH09110655A; DE19534722C2; DE19534722A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zum Verformen von menschlichen Haaren, d. h. ein Dauer wellmittel, das eine ausgezeichnete Wellwirkung besitzt, insbesondere eine gleichmäßige Dauerwelle mit elasti schen Locken und außergewöhnlich guter Kämmbar keit ergibt, jedoch auf die Haarstruktur auch bei mehr facher Anwendung keinerlei schädigende Wirkung aus übt und einen ausdrucksvollen Haarglanz bewirkt.

Die Dauerwellung erfordert bekanntlich zwei Be handlungsschritte:
Die reduktive Spaltung der Cystin-Disulfidbrücken des Haares durch Einwirkung eines Reduktionsmittels und die anschließende Neutralisierung bzw. Fixierung durch Aufbringung eines Oxidationsmittels, wodurch die Cy stin-Disulfidbrücken wiederhergestellt werden.

Das überwiegend eingesetzte Reduktionsmittel ist auch heute noch Thioglykolsäure, insbesondere als Am moniumsalz, obwohl zahlreiche andere Thio-Verbin dungen für diesen Zweck vorgeschlagen wurden, die sich jedoch in der Praxis nicht durchgesetzt haben.

Die Thioglykolat enthaltenden Zusammensetzungen werden üblicherweise bei einem pH-Wert zwischen 8 und 10, insbesondere 8,5 bis 9,5, eingesetzt, was bei wie derholter, zeitlich nahe zusammenliegender Anwen dung zu Haarschädigungen führen kann.

Man hat bereits versucht, diese Nachteile durch die Schaffung sogenannter "saurer Dauerwellmittel" zu überwinden, deren Anwendungs-pH-Wert bei etwa 6,8 bis 7,8, d. h. um den Neutralpunkt herum, liegt. Der in diesen Zusammensetzungen meistbenutzte reduzieren de Wirkstoff ist der Thioglykolsäuremonoglycerinester. Es hat sich jedoch gezeigt, daß diese Substanz bei man chen Benutzerinnen hautreizend, insbesondere sensibili sierend, wirkt, so daß auch diese Lösung nicht optimal ist.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Mittel zur dauerhaften Verformung von menschlichen Haaren be reitzustellen, das eine ausgezeichnete Wellwirkung be sitzt, dem Haar Glanz und eine gute Kämmbarkeit ver leiht die Haarstruktur nicht schädigt und selbst bei mehrfacher Anwendung nicht zu Hautirritationen oder -sensibilisierungen führt.

Es wurde nunmehr gefunden, daß die Nachteile des Standes der Technik überwunden werden können und ein Dauerwellmittel auf Basis mindestens einer reduzie renden Thioverbindung, das eine gleichmäßige Wellwir kung besitzt und die Haarstruktur in keiner Weise schä digt, sondern dem dauergewellten Haar Glanz und eine außergewöhnlich gute Kämmbarkeit verleiht, dadurch hergestellt werden kann, wenn man diesem Mittel 0,05 bis 5 Gew.-%, insbesonder 0,25 bis 2,5 Gew-%, minde stens eines hydrophoben pflanzlichen Öls, und 0,1 bis 5, insbe sondere 0,25 bis 2,5 Gew.-% mindestens eines kationi schen Polymeren zusetzt, wobei sich die Prozentsätze jeweils auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels beziehen.

Die DE 93 00 409.5 U1 beschreibt parfümölfreie Dau erwellmittel, die zur Verminderung des durch schwefel haltige Reduktionsmittel verursachten unangenehmen Geruchs und um Haaraustrocknungen, Haarversprö dungen und Haarelastizitätsverluste entgegenzuwirken, 0,01 bis 1 Gew.-% Eukalyptusöl, keine hydrophobe Sub stanz im Sinne der Erfindung, enthalten. Kationische Polymere werden nicht erwähnt.

Die DE 41 15 952 A1 betrifft tensidfreie Dauerwell mittel mit einem Gehalt an hydrophoben Substanzen und geht von der Aufgabenstellung aus, die Stabilität der in diesen Mitteln anwesenden Reduktionsmittel zu gewährleisten. Zu diesem Zweck werden diesen Mitteln Ethanolamide und/oder Isopropanolamide von C₁₂-C₁₈-Fettsäuren zugesetzt.

Die EP 0 168 428 B1 beschreibt ein Verfahren zur dauerhaften Verformung von menschlichen Haaren un ter Verwendung einer Reduktionsmittelzusammenset zung, die einen konsistenzgebenden Zusatzstoff enthält, der bei 20°C eine Viskosität der Zusammensetzung von mind. 100 mPa.s und bei 25 bis 42°C einen Viskositäts abfall auf einen Wert unter 50 mPa.s gewährleistet.

Geeignete natürliche pflanzliche Öle sind Avocadoöl, Cocosöl, Palmöl, Sesamöl, Erdnußöl, Sper möl, Sonnenblumenöl, Mandelöl, Pfirsichkernöl, Wei zenkeimöl, Macadamianußöl, Nachtkerzenöl, Jojobaöl, Ricinusöl oder auch Oliven- bzw. Sojaöl, Lanolin und dessen Derivate, ebenso Mineralöle wie Paraffinöl und Vaseline.

Als kationische Polymere können insbesondere die unter der Bezeichnung "Polyquaternium" im "CTFA In ternational Cosmetic Ingredient Dictionary", 5th Ed., aufgeführten Stoffe eingesetzt werden.

Weitere kationische Polymere sind neben den altbe kannten quaternären Cellulosederivaten des Typs "Polymer JR®" insbesondere quaternisierte Homo- und Copolymere des Dimethyldiallylammoniumchlorids, wie sie unter dem Handelsnamen "Merquat®" "Merquat®" im Handel sind, quaternäre Vinylpyrrolidon-Copolymere, insbesondere mit Dialkylaminoalkyl(meth)acrylaten, wie sie unter dem Namen "Gafquat®" bekannt sind Co polymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylimidazolini ummethochlorid, die unter dem Handelsnamen "Luvi quat®" angeboten werden, Polyamino-Polyamid-Deri vate, beispielsweise Copolymere von Adipinsäure-Di methylaminohydroxypropyldiethylentriamin, wie sie un ter den Namen "Cartaretine®F" vertrieben werden, so wie auch bisquaternäre langkettige Ammoniumverbin dungen der in der US 4 157 388 beschriebenen Harn stoff-Struktur, die unter dem Handelsnamen "Mirapol® A 15" im Handel sind.

Verwiesen wird in diesem Zusammenhang auch auf die in den DE-25 21 960 A1, 28 11 010 A1, 30 44 738 A1, und 32 17 059 A1 genannten kationaktiven Polymeren sowie die in der EP 0 337 354 A1 auf den Seiten, 3 bis 7 beschriebenen Produkte. Auch quaternisierte Eiweißhy drolysate vom Typ "Lexein OX 3000®", "Mack pro® NLP", "Mackpro® KLB", "Mackpro® SLP" und "Mackpro® NLW" sowie "Lamequar®" können Verwen dung finden.

Es können natürlich auch Mischungen aus mehreren kationischen Polymeren eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Dauerwellmittel enthalten mindestens eine reduzierende Thioverbindung. Bevor zugt sind Thioglykolsäure und Thiomilchsäure sowie de ren Salze, insbesondere die Ammonium- und Ethano laminsalze.

Weitere einsetzbare Thioverbindungen sind insbe sondere Cystein bzw. dessen Hydrochlorid, Monocy stein, Cysteamin, N-Acetylcystein, Thioglycerin, Ethand iolmonothioglykolat, 1,2-Propylenglykolmonothiogly kolat (vgl. auch WO-A 93/1791), 1,3-Propandiolmonot hioglykolat bzw. das daraus resultierende Isomerenge misch, 1,3-Butandiol- und 1,4-Butandiolmonothioglyko lat bzw. deren Isomerengemische, Ethandiolmonothio lactat, 1,2-Propandiol- und 1,3-Propandiolmonothiolac tat und deren Isomerengemische, 1,3-Butandiol- und 1,4-Butandiolmonothiolactat und deren Isomerengemi sche, Polyethylenglykol- wie Di-, Tri- und Tetraethylen glykolmonothioglykolate und -monothiolactate, Poly propylenglykol- wie Di-, Tri- und Tetrapropylenglykol monothioactate und -monothioglykolate, Glycerinmo nothiolactate und weitere Thiosäuren und deren Ester sowie Gemische derselben.

Der Gesamtgehalt an Reduktionsmitteln in den erfin dungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt üblicher weise 2,5 bis etwa 15 Gew.-%, berechnet auf freie Thio glykolsäure als Bezugssubstanz.

Die Reduktionsmittel enthaltenden Dauerwellpräpa rate können, falls erforderlich, einen Gehalt an Alkali sierungsmitteln aufweisen. Die Menge ist abhängig vom reduzierenden Wirkstoff und dem angestrebten pH- Wert der Zusammensetzung. Vorzugsweise enthält die Reduktionsmittel-Zusammensetzung etwa 0,1 bis etwa 5, insbesondere etwa 0,5 bis etwa 2,5 Gew.-% desselben.

Bevorzugte Alkalisierungsmittel im Rahmen der Er findung sind Ammoniumcarbamat, Ammoniak und/oder Ammonium(bi)carbonat. Es wird die Einstellung eines pH-Wertes im Bereich zwischen etwa 6,5 und etwa 9,5, vorzugsweise etwa 7 bis 8,5, angestrebt.

Die erfindungsgemäß zum Einsatz kommenden Dau erwellmittel enthalten vorzugsweise auch Tenside. De ren Anteil liegt bei etwa 0,1 bis etwa 10, insbesondere etwa 1 bis etwa 5 Gew.-%, der das Reduktionsmittel enthaltenden Zusammensetzung.

Sowohl bei den in den Reduktionsmittel-Zusammen setzungen als auch bei den in den Fixiermitteln einge setzten Tensiden handelt es sich vorzugsweise um die bekannten anionaktiven Produkte, die gegebenenfalls auch in Kombination mit nichtionischen Tensiden zum Einsatz gelangen.

Geeignete anionische Tenside sind besonders die be kannten Alkylethersulfate und -carbonsäuren, insbeson dere in Form ihrer Alkalisalze, sowie Eiweiß-Fettsäure- Kondensate.

Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere C₈-C₁₈-Fettalkoholpolyglykolether, Fettsäurepolygly kolester, Fettsäurealkanolamide, Aminoxide und vor al lem C₈-C₁₈-Alkylpolyglukoside.

Es können auch amphotere Tenside wie die bekann ten Betaine und Amidobetaine sowie, insbesondere in kationischen Fixierungen, kationaktive Tenside wie quaternäre Ammoniumverbindungen eingesetzt wer den.

Ein weiterer wünschenswerter Bestandteil der erfin dungsgemäß verwendeten Reduktionsmittel-Zusam mensetzungen ist ein C₃-C₆-Alkandiol bzw. dessen Et her, insbesondere Mono-C₁-C₃-alkylether.

Bevorzugte Substanzen sind in diesem Zusammen hang 1,2- und 1,3-Propandiol, 1-Methoxypropanol(-2), 1-Ethoxypropanol(-2), 1,3- und 1,4-Butandiol, Diethylen glykol und dessen Monomethyl- und Monoethylether sowie Dipropylenglykol und dessen Monomethyl- und Monoethylether.

Der Anteil dieser Diole liegt vorzugsweise zwischen 0,5 und 30, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 15, insbesonde re etwa 5 bis etwa 10 Gew.-% der Reduktionsmittel-Zu sammensetzung.

Neben den C₃-C₆-Alkandiolen bzw. deren Ethern können zusätzlich auch Monoalkohole wie Ethanol, Propanol-1, Propanol-2 sowie Polyalkohole wie Glyce rin und Hexantriol, Ethylcarbitol, Benzylalkohol, Benzy loxyethanol sowie Propylencarbonat (4-Methyl-1,3-dio xolan-2-on), N-Alkylpyrrolidone und Harnstoff Ver wendung finden.

Weitere mögliche zusätzliche Bestandteile sind anio nische, nichtionische und amphotere Polymere, vorzugs weise in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 5, insbeson dere etwa 0,25 bis 2,5 Gew.-% der Gesamtzusammen setzung des Wellmittels.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Mittel können selbstverständlich alle in Dauerwellmitteln üblichen Stoffe enthalten, auf deren detaillierte Aufzählung hier verzichtet wird, und als (wäßrige) Lösungen, Emulsio nen, Cremes, Schäume etc. vorliegen.

Zur Vermeidung von Wiederholungen wird hierzu auf den Stand der Technik verwiesen, wie er beispiels weise in "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemi stry", Vol. A12 (1986), S. 588 bis 591, sowie insbesondere in der Monographie von K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2 Auflage (1989, Hüthig- Verlag), S. 823 bis 840, sowie in dem Übersichtsartikel von D. Hollenberg et al. in "Seifen-Öle-Fette-Wachse" 117 (1991), S. 81-87, beschrieben ist.

Die dort geoffenbarten Zusammensetzungen und Einzelbestandteile, auf die ausdrückliche Bezug genom men wird, können auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden.

Falls erwünscht, kann vor dem Auftrag des Reduk tionsmittels noch ein Vorbehandlungsmittel appliziert werden, wie es beispielsweise in der DE 37 40 926 A1 beschrieben ist. Nach dem Aufbringen diese Vorbe handlungsmittels wird das Haar aufgewickelt und die Reduktionsmittel-Zusammensetzung aufgetragen. Nach etwa 15- bis 30-minütiger Einwirkung und Spü lung erfolgt die Fixierung mit Behandlung durch die üblichen und aus dem Stand der Technik hinreichend bekannten Peroxid- oder Bromat-Zusammensetzungen.

Ebenso kann selbstverständlich eine an sich bekannte Zwischenbehandlung zwischen Reduktions- und Neu tralisationsphase erfolgen.

Die folgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung, wobei neben den chemischen Bezeichnungen die dem Fachmann geläufige "CTFA-Terminologie" ent sprechend dem CTFA International Cosmetic Ingre dient Dictionary verwendet wird.

Beispiel 1


(Gew.-%)
Thioglykolsäure (80%-ig)	13,50
Monoethanolamin	5,10
Ammoniak, 25%-ig	5,80
2-Pyrrolidon-5-carbonsäure	0,25
Eiweißhydrolysat	0,30
Cetyltrimethylammoniumchlorid	0,45
Ceteareth-25	0,25
PEG-35-Ricinusöl	0,35
PEG-40-hydriertes Ricinusöl	0,60
Cocoamidopropylbetain	0,25
1,3-Butandiol	0,75
Vaseline	0,20
Avocadoöl	0,20
Bisabolol	0,50
Harnstoff	0,25
Siliconöl-Emulsion (DC 929 der Dow Corning Co.)	0,20
Ammoniumhydrogencarbonat	5,00
Kationisches Polymer (Polyquaternium-5)	0,75
Farbstoff, Trübungsmittel	q. s.
Wasser
100,00

Die Dauerwellung erfolgte durch 20- bis 30-minütige Einwirkung auf das auf Lockenwickler gewickelte Haar, Ausspülen und anschließende Fixierung mit der folgen den Zusammensetzung:


(Gew.-%)
Wasserstoffperoxid	2,5
Cetylstearylalkohol	2,0
Natriumlaurylethersulfat	1,2
C₁₂-C₁₄-Alkylpolyglykolether	1,0
Stabilisator, Parfumöl	q. s.
Wasser
100,0

Es wurde ein glänzendes, elastisch verformtes, leicht kämmbares Haar erhalten; eine Hautreizung wurde auch bei wiederholter Anwendung nicht beobachtet.

Weglassen von Vaseline, Avocadoöl und Bisabolol führte zu einer weniger elastischen, etwas stumpfen Dauerwelle mit verschlechterter Kämmbarkeit, was ins besondere im Halbseitenversuch deutlich erkennbar war.

Beispiel 2


(Gew.-%)
Ammoniumthioglykolat (61%-ig)	20,0
Ammoniumhydrogencarbonat	3,5
Kationisches Polymer (Polyquaternium-2)	0,5
C₈-C₁₀-Alkylpolyglucosid (P. D.: ~ 1,4)	0,6
Quaternium-18	0,1
Myristylalkohol	0,7
Oleylalkohol	0,2
Paraffinöl	0,8
Bisabolol	0,1
Avocadoöl	0,4
Ceteareth-25	0,8
PEG-40 hydriertes Ricinusöl	0,6
Laureth-23	0,6
Parfumöl	0,3
Wasser
100,0
AL=L<mit NH	3
eingestellt auf pH 8,2.

Es wurde eine ähnlich strukturierte Dauerwellung wie mit der Zusammensetzung nach Beispiel 1 erhalten.

Beispiel 3


(Gew.-%)
Ammoniumthioglykolat (61%-ig)	18,0
Anmoniumhydrogencarbonat	2,5
Kationisches Polymer (Polyquaternium-4)	0,3
Polyoxyethylen(5)stearylstearat	4,0
Steareth-21	2,0
Paraffinöl	3,0
Polyoxyethylen(30)sorbitol	3,0
Mandelöl	1,0
Tocopherolacetat	0,5
Parfumöl	0,4
Wasser
100,0
AL=L<mit NH	3
eingestellt auf pH 8,8.

Beispiel 4 Zweiphasen-Produkt (Neutral-Dauerwelle)

Teil A:
(g)
Ammoniumhydrogencarbonat	4,5
Ethanol	0,5
Diethylenglykolmonoethylether	1,0
Kationisches Polymer (Polyquaternium-22)	1,0
Laureth-23	1,0
Oleth-5	0,5
Avocadoöl	0,4
Wasser
72,2
AL=L<eingestellt mit NH	3
auf pH 8,4.

Teil B:
(g)
Ammoniumthioglykolat, 70%-ig	18,5
Thiomilchsäure	2,0
Cysteinhydrochlorid × H₂O	3,0
1,2-Propandiol	0,5
Wasser
27,8
<eingestellt mit NH	3
auf pH 5,55.

Die Teilzusammensetzungen A und B wurden ge trennt in ein bekanntes Zweikammerbehältnis einge bracht und unmittelbar vor der Anwendung auf das Haar durch Zerstören der Trennwand vereinigt.

Es wurde ein Produkt mit einem pH-Wert von 7,45 erhalten.

Nach üblicher Dauerwellbehandlung, Zwischenbe handlung und Fixierung wurde eine elastische Dauer wellung erreicht. Das behandelte Haar zeigte einen hel len Glanz und ließ sich ausgezeichnet kämmen.

Hautirritationen oder -sensibilisierungen traten nicht auf.

Claims

1. Mittel zur dauerhaften Verformung von menschlichen Haaren, enthaltend in wäßriger Grundlage mindestens eine reduzierende Thioverbindung sowie

a) 0,05 bis 5 Gew.-% berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels, mindestens eines hydrophoben pflanzlichen Öls, und
b) 0,1 bis 5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels, mindestens eines kationischen Polymeren.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,25 bis 2,5 Gew.-% des kationischen Polymeren enthält.