DE19531197A1 - Verwendung von Lipasen in niederalkalischen Mitteln zum maschinellen Geschirrspülen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft eine neue Verwendung der an sich bekannten Lipasen im Rahmen von niederalkalischen Mitteln zum maschinellen Spülen von Ge­ schirr und dabei als Mittel zur Unterstützung der Bleichsysteme zum Ent­ fernen von Teeanschmutzungen.

Bleichbare Anschmutzungen werden beim maschinellen Spülen von Geschirr bei den heutzutage üblichen Reinigungstemperaturen von ca. 55° bis 65°C i.a. problemlos beseitigt. Im Zuge der Energieeinsparung gehen die Geschirr­ spülmaschinenhersteller heute dazu über, auch Niedrigtemperatur-Reini­ gungsprogramme mit Temperaturen um ca. 40°C anzubieten.

Moderne niederalkalische maschinelle Geschirrspülmittel genügen bei solch niedrigen Reinigungstemperaturen jedoch oft nicht den gestellten Anforde­ rungen, insbesondere im Hinblick auf die Beseitigung von bleichbaren An­ schmutzungen wie z. B. Teeresten.

Es besteht daher Bedarf an maschinellen Geschirrspülmitteln, die auch bei tieferen Reinigungstemperaturen bleichbare Anschmutzungen zuverlässig entfernen. Ein weiterer Aspekt, der insbesondere im Zuge der Einführung von niederalkalischen maschinellen Geschirrspülmitteln an Bedeutung ge­ wonnen hat, ist das Problem der Korrosion bzw. des Anlaufens von Silber­ bestecken während des maschinellen Spülvorgangs. Das Problem des Silberanlaufens wurde wieder aktuell, als alternativ zu den Aktivchlorverbindungen Aktivsauerstoffverbindungen, wie beispielsweise Natriumperborat oder Natriumpercarbonat eingesetzt wurden, welche zur Be­ seitigung bleichbarer Anschmutzungen, wie beispielsweise Teeflec­ ken/Teebeläge, Kaffeerückständen, Farbstoffen aus Gemüse, Lippenstift­ resten und dergleichen dienen.

Eine Erhöhung des Gehalts an Aktivsauerstoffverbindungen (Bleichmittel auf Sauerstoffbasis) führt zwar zu einer besseren Beseitigung bleichbarer An­ schmutzungen, hat aber gleichzeitig zur Folge, daß eine verstärkte Sil­ berkorrosion auftritt. Zur Verhinderung der Silberkorrosion haben sich sogenannte Silberkorrosionsschutzmittel bewährt.

Die Verwendung von lipolytischen Enzymen in maschinellen Geschirrspülmit­ teln ist an sich bekannt. Der Fachmann weiß, daß sie bei der Spaltung von Triglyceriden und Fettesterverschmutzungen hilfreich sind. So lehrt die EP-B-271 155 die Verwendung von Lipasen in Geschirrspülmitteln und in Klarspülern. Es wird dort angegeben, daß die Bildung von Filmen und Flec­ ken signifikant vermindert wird. Unter der Verminderung von Filmbildung wird hier die Verminderung fettiger filme verstanden, nicht die Verminde­ rung von Teebelägen.

In ähnlicher Weise beschreibt die europäische Patentanmeldung 346 136 die Verminderung von Flecken und Filmbildung durch eine spezielle, gentechno­ logisch modifizierte Lipase.

In der internationalen Anmeldung WO 94/07985 wird die Verwendung einer Kombination von Lipasen und Kalkseifendispergatoren in Geschirrspülmitteln beansprucht. Die Patentanmeldung geht davon aus, daß durch die Wirkungs­ weise der Lipase Fettsäuren freigesetzt werden, die mit vorhandener Was­ serhärte zu Kalkseifen reagieren. Diese wiederum lagern sich auf dem Spülgut ab. Die Anmeldung beansprucht den Einsatz von 0,001 Gew.-% bis 2 Gew.-% eines lipolytisch aktiven Enzyms. In den Beispielen jedoch wird der Einsatz von etwas mehr als 2 Gew.-% eines Lipaseenzyms beschrieben. Für den auf diesem Arbeitsgebiet tätigen Fachmann ist es klar, daß unter üb­ lichen Anwendungsbedingungen, ein Effekt der Lipase, wie ihn die WO 94/07985 beschreibt, wohl eher im höheren Dosierbereich zu erwarten ist.

Es wurde nun überraschend eine Zweitwirkung der Lipase gefunden. So können geringe Lipasemengen unter den Bedingungen des maschinellen Geschirr­ spülens mit niederalkalischen Geschirrspülmitteln die Wirkung von Bleich­ mitteln auf Teeanschmutzungen drastisch erhöhen. Dies war nicht zu erwar­ ten, da Teeanschmutzungen keine Triglyceride sind. Wichtig erscheint hierbei, daß der Effekt insbesondere unter Praxisbedingungen, d. h. auch in Gegenwart von fettigem Spülgut auftritt. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von Lipasen in niederalkalischen Mit­ teln zum maschinellen Geschirrspülen, enthaltend 15 bis 70 Gew.-% einer Builderkomponente, 0,5 bis 20 Gew.-% eines Bleichmittels auf Sauerstoff­ basis sowie gewünschtenfalls Bleichaktivatoren, Tenside, Korrosions­ schutzmittel, hydrotrope Substanzen, Schauminhibitoren und andere in ma­ schinellen Geschirrspülmitteln übliche Komponenten, dadurch gekennzeich­ net, daß 0,001 bis 1,5 Gew.-% Lipase, gewünschtenfalls in Kombination mit 1 bis 25 Gew.-% mehrfunktionelle, organische Carbonsäuren eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Lipasen sind Enzyme mit lipolytischer Aktivität, wie sie zum Beispiel auch in Waschmitteln verwendet werden. Bevorzugte Lipasen sind bakteriellen Ursprungs und können zum Beispiel in Stämmen wie Humicola sp. oder Thermomyces sp. oder Pseudomonas pseudo­ alkaligenes oder Pseudomonas fluorescens vorkommen. Verwendung finden können auch solche Lipasen, die aus Grundenzymen durch genetische Verän­ derung erzeugt werden können. Auch Lipasemischungen, die auch Enzyme, die sowohl über proteolytische als auch lipolytische Aktivitäten verfügen, sind geeignet.

Bevorzugt sind beispielsweise Lipasen, die unter dem Markennamen Lipomax® CXT 1000 der Firma Gist Brocades, oder Lipolase® der Firma Novo Nordisk im Handel ist (siehe dazu EP 258 068). Weiterhin bevorzugt ist eine Lipase aus Pseudomonos fluorescens, die unter dem Markennamen Lipase P Amano von der Firma Amano bezogen werden kann.

Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Mittel außer der Lipase als zwingendem Bestandteil eine mehrfunktionelle, organische Säure. Geeignete mehrfunktionelle, or­ ganische Säuren sind in erster Linie Citronensäure, aber auch Weinsäure sowie die Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 C-Atomen. Die mehrfunktionelle, or­ ganische Säure ist den erfindungsgemäßen Mitteln als solche, d. h. nicht in Salzform zugesetzt. Dabei ist darauf zu achten, daß die organische Säure als solche, d. h. nicht etwa in Salzform vorliegt. Da die erfin­ dungsgemäß zu verwendenden Geschirrspülmittel im allgemeinen nicht spontan löslich sind, wird vermutet, daß durch die Lösekinetik, d. h. durch die vergleichsweise schnellere Löslichkeit der Säurekomponente, ein irgendwie gearteter Effekt auf die Teeanschmutzung erzielt wird, der dann zu einer verbesserten Entfernbarkeit führt.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Geschirrspülmittel sind so einge­ stellt, daß sie in 1 gewichtsprozentiger wäßriger Lösung einen pH-Wert zwischen 8,5 und 10,5, insbesondere 8,5 und 9,5, aufweisen.

Als zwingenden Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen eine Builderkomponente.

Als Builderkomponenten kommen prinzipiell alle in maschinellen Geschirr­ spülmitteln üblicherweise eingesetzten Builder in Frage, vor allem wasserlösliche Builderkomponenten, z. B. polymere Alkaliphosphate, die in Form ihrer alkalischen neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze vorliegen können. Beispiele hierfür sind: Tetranatriumdiphosphat, Dinatriumdihydrogendiphosphat, Pentanatriumtriphosphat, sogenanntes Natriumhexametaphosphat sowie die entsprechenden Kaliumsalze bzw. Gemische aus Natriumhexametaphosphat sowie die entsprechenden Kaliumsalze bzw. Gemische aus Natrium- und Kaliumsalzen. Die Mengen an Phosphat liegen im Bereich von bis zu etwa 30 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel; aus ökologischen Gründen sind die erfindungsgemäßen Mittel jedoch vorzugsweise frei von solchen Phosphaten. Weitere mögliche Builderkomponenten sind z. B. organische Polymere nativen oder synthetischen Ursprungs, vor allem Polycarboxylate, die insbesondere in Hartwassersystemen als Co-Builder wirken. In Betracht kommen beispielsweise Polyacrylsäuren und Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Acrylsäure sowie die Natriumsalze dieser Po­ lymersäuren. Handelsübliche Produkte sind z. B. Sokalan® CP 5 und PA 30 von BASF, Alcosperse® 175 oder 177 von Alco, LMW® 45 N und SP02 N von Norsohaas. Zu den nativen Polymeren gehören beispielsweise oxidierte Stärke und Polyaminosäuren wie Polyglutaminsäure oder Polyasparaginsäure, z. B. der Firmen Cygnus bzw. SRCHEM. Auch kristalline Schichtsilikate wie z. B. das von der Fa. Hoechst AG unter dem Handelsnamen Na-SKS-6 vertriebene Produkt kommen in Frage. Weitere mögliche Builderkomponenten sind natürlich vorkommende Hydroxycarbonsäuren wie z. B. Mono-, Dihydroxybernsteinsäure, α-Hydroxypropionsäure und Glu­ consäure.

Bevorzugte Builderkomponenten sind die Salze der Citronensäure, insbeson­ dere Trinatriumcitrat, die entweder als alleinige Buildersubstanz oder im Gemisch mit anderen Buildersubstanzen eingesetzt werden können. Die Salze der Citronensäure sind vorzugsweise in einer Menge von 15 bis 50 Gew.-%, insbesondere 25 bis 45 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Als Trinatriumcitrat kommen wasserfreies Trinatriumcitrat bzw. vorzugs­ weise Trinatriumcitratdihydrat in Betracht. Trinatriumcitratdihydrat kann als fein- oder grobkristallines Pulver eingesetzt werden.

Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden als Builderkompo­ nente Trinatriumcitrat in Mischung mit Natrium- oder Kaliumhydrogencar­ bonat eingesetzt. Es können Trinatriumcitrat, insbesondere in Form des Dihydrats, in Mengen von 20 bis 60 Gew.-% mit Natriumhydrogencarbonat in Mengen von 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 20 bis 40 Gew.-%, eingesetzt werden, wobei auch bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 10 Gew.-%, Natriumcarbonat zugegen sein können.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel enthalten als weitere zwingende Komponente ein Bleichmittel auf Sauerstoffbasis. Übliche Bleichmittel auf Sauerstoffbasis sind zum Beispiel Natriumperboratmono- und -tetrahydrat oder Natriumpercarbonat in einer Menge von bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Der Einsatz von Bleichmittelaktiva­ toren wie z. B. PAG (Pentaacetylglucose), DADHT (1,5-Diacetyl-2,4-dioxo­ hexahydro-1,3,5-triazin), ISA (Isatosäureanhydrid) oder N,N,N′,N′-Tetra­ acetylethylendiamin (TAED) ist zwar prinzipiell möglich, aber nicht not­ wendig. Da diese Bleichmittelaktivatoren oftmals die Silberkorrosion be­ günstigen, wird vorzugsweise auf sie verzichtet.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Mittel können gegebenenfalls auch noch Tenside, insbesondere schwach schäumende nichtionische Tenside zugesetzt werden, die der besseren Ablösung fetthaltiger Speisereste, als Netzmit­ tel, als Granulierhilfsmittel oder als Dispergierhilfsmittel zur besseren, homogenen Verteilung der vorgenannten Silberkorrosionsschutzmittel in der Spülflotte und auf den Silberoberflächen dienen. Ihre Menge beträgt dann vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%. Üblicher­ weise werden extrem schaumarme Verbindungen eingesetzt. Hierzu zählen vorzugsweise C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethylenglykol-polypropylenglykolether mit jeweils bei zu 8 Mol Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten im Molekül. Man kann aber auch andere, als schaumarm bekannte nichtionische Tenside verwenden, wie z. B. C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethylenglykol-polybutylenglykolether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Butylenoxideinheiten im Molekül, endgruppenverschlossene Alkylpolyalkylenglykolmischether sowie die zwar schäumenden, aber ökologisch attraktiven C₁₂-C₁₄-Alkylpolyglucoside mit einem Polymerisierungsgrad von etwa 1-4 (z. B. APG® 225 und APG® 600 der Firma Henkel) und/oder C₁₂-C₁₄-Alkylpolyethylenglykole mit 3-8 Ethylenoxideinheiten im Molekül. Es sollte eine gebleichte Qualität ver­ wendet werden, da sonst ein braunes Granulat entsteht. Ebenfalls geeignet sind Tenside aus der Familie der Glucamide wie zum Beispiel Alkyl-N- Methyl-Glucamide (Alkyl = Fettalkohol mit der C-Kettenlänge C₆-Cl₄). Es ist teilweise vorteilhaft, wenn die beschriebenen Tenside als Gemische eingesetzt werden, z. B. die Kombination Alkylpolyglykosid mit Fettalkoholethoxylaten oder Glucamide mit Alkylpolyglykosiden usw.

Sofern die Reinigungsmittel bei der Anwendung zu stark schäumen, können ihnen noch bis zu 6 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,5 bis 4 Gew.-% einer schaumdrückenden Verbindung, vorzugsweise aus der Gruppe der Silikonöle, Gemische aus Silikonöl und hydrophobierter Kieselsäure, Paraffinöl/Guer­ betalkohole, Paraffine, hydrophobierter Kieselsäure, der Bisstearinsäure­ amide und sonstiger weiterer bekannter im Handel erhältliche Entschäumer zugesetzt werden. Weitere fakultative Zusatzstoffe sind z. B. Parfümöle.

In Abhängigkeit von den verwendeten Buildersubstanzen enthalten die erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel zusätzlich die in üblichen maschi­ nellen Geschirreinigungsmitteln enthaltenen Alkaliträger wie z. B. Alka­ lisilikate, Alkalicarbonate und/oder Alkalihydrogencarbonate. Zu den üb­ licherweise eingesetzten Alkaliträgern zählen Carbonate, Hydrogencarbonate und Alkalisilikate mit einem Molverhältnis SiO₂/M₂O (M = Alkaliatom) von 1,5 : 1 bis 2,5 : 1. Alkalisilikate können dabei in Mengen von bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Auf den Einsatz der hoch alkalischen Metasilikate als Alkaliträger wird vorzugsweise ver­ zichtet. Das in den erfindungsgemäß zu verwendenden Mitteln bevorzugt eingesetzte Alkaliträgersystem ist ein Gemisch aus im wesentlichen Carbonat und Hydrogencarbonat, vorzugsweise Natriumcarbonat und Hydrogencarbonat, das in einer Menge von bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist. Je nachdem, welcher pH-Wert letztendlich gewünscht bzw. eingestellt wird, variiert das Verhältnis von eingesetztem Carbonat und eingesetztem Hydrogencarbonat; üblicherweise wird jedoch ein Überschuß an Natriumhydrogencarbonat einge­ setzt, so daß das Gewichtsverhältnis zwischen Hydrogencarbonat und Carbo­ nat im allgemeinen 1 : 1 bis 15 : 1 beträgt.

Zur besseren Ablösung Eiweiß-, Fett- oder Stärke-haltiger Speisereste können die erfindungsgemäßen Geschirrspülmittel, vorzugsweise Enzyme wie Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cutinasen und Cellulasen in einer Menge von bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-%, enthalten, beispielsweise Proteasen wie BLAP® 140 der Firma Henkel; Optimase® -M-440, Optimase® -M-330, Opticiean® -M-375, Opticlean® -M-250 der Firma Solvay Enzymes; Maxacal® CX 450.000, Maxapem® der Firma Ibis; Savinase® 4,0 T, 6,0 T, 8,0 T der Firma Novo; Esperase® T der Firma Ibis und Amylasen wie Termamyl® 60 T, 90 T der Firma Novo; Amylase-LT® der Firma Solvay Enzymes oder Maxamyl® P 5000, CXT 5000 oder CXT 2900 der Firma Ibis; Lipasen wie Lipolase® 30 T der Firm Novo; Cellulasen wie Celluzym® 0,7 T der Firma Novo Nordisk. Vorzugsweise enthalten die Ge­ schirrspülmittel Proteasen und/oder Amylasen.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Geschirrspülmittel liegen vorzugsweise als pulverförmige, granulare oder tablettenförmige Präparate vor, die in an sich üblicher Weise, beispielsweise durch Mischen, Granulieren, Walzenkompaktieren und/oder durch Sprühtrocknung hergestellt werden kön­ nen.

Die Herstellung der erfindungsgemäß anzuwendenden Zubereitungen in Ta­ blettenform geht man vorzugsweise derart vor, daß man alle Bestandteile in einem Mischer miteinander vermischt und das Gemisch mittels herkömmlicher Tablettenpressen, beispielsweise Exzenterpressen oder Rundläuferpressen, mit Preßdrucken im Bereich von 200·10⁵ Pa bis 1500·10⁵ Pa verpreßt. Man erhält so problemlos bruchfeste und dennoch unter Anwendungsbedingun­ gen ausreichend schnell lösliche Tabletten mit Biegefestigkeit von norma­ lerweise über 150 N. Vorzugsweise weist eine derart hergestellte Tablette ein Gewicht von 15 g bis 40 g, insbesondere von 20 g bis 30 g auf, bei einem Durchmesser von 35 mm bis 40 mm.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel können sowohl in Haushaltsge­ schirrspülmaschinen wie in gewerblichen Spülmaschinen eingesetzt werden. Die Zugabe erfolgt von Hand oder mittels geeigneten Dosiervorrichtungen. Die Anwendungskonzentrationen in der Reinigungsflotte betragen etwa 2 bis 8 g/l, vorzugsweise 2 bis 5 g/l.

Das Spülprogramm wird im allgemeinen durch einige auf den Reinigungsgang folgende Zwischenspülgänge mit klarem Wasser und einem Klarspülgang mit einem gebräuchlichem Klarspülmittel ergänzt und beendet. Nach dem Trocknen erhält man nicht nur ein völlig sauberes und in hygienischer Hinsicht einwandfreies Geschirr, sondern vor allem auch hellglänzende Silberbe­ steckteile.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Mittel können als weitere Substanzen Korrosionsschutzmittel, insbesondere Korrosionsschutzmittel gegen die Silberkorrosion, enthalten. Verwiesen sei hier auf den einschlägigen Stand der Technik, zum Beispiel auf die internationale Anmeldung WO 94/26859 und auf WO 95/10588. Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel können weiterhin hydrotrope Substanzen enthalten, falls dies gewünscht wird. Auch Kalk­ seifendispergatoren sind prinzipiell einsetzbar; dies ist jedoch nur bei hoher Wasserhärte und höheren Lipasemengen empfehlenswert.

Kalkseifendispergatoren sollten in Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, vorzugs­ weise 2 bis 4 Gew.-%, eingesetzt werden. Geeignet sind zum Beispiel Fett­ alkoholethersulfate, wie zum Beispiel C₁₆-4EO-Sulfat, aber auf disper­ gierend wirkende nichtionische Tenside. Weitere Kalkseifendispergatoren sind in der bereits genannten WO 94/07985 beschrieben.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten Bleichmittel auf Sauerstoffbasis, Bleichmittel auf Chlor- oder Hypochloritbasis, können wenn, dann nur in äußerst geringen Mengen eingesetzt werden.

Beispiele (1) Reinigerzusammensetzung

Zuerst wurde folgendes niederalkalisches Grundprodukt hergestellt, dessen 1 Gew.-%ige Lösung in destilliertem Wasser einen pH-Wert von 9,5 ergab:
55,0% Trinatriumcitrat-dihydrat
36,0% Natriumhydrogencarbonat
6,1% Natriumcarbonat, wasserfrei
1,2% Gemisch nichtionischer Tenside aus APG 225 (C₈-C₁₀-Alky­ loligoglucosid), Dehydol® LS2 (C₁₂-C₁₄-Fettalkohol- 2E0-ethoxylat) und Dehypon LT 104 (endgruppenverschlos­ sener C₁₂-C₁₈-Fettalkohol-10 EO-ethoxylat).

Diesem Grundprodukt wurden Lipase (eingesetzt wurde Lipomax® CXT 1000 von der Firma Gist Brocades, Delft, Niederlande) einerseits und Citronen­ säure andererseits in den nachstehend unter (3) genannten Mengen zuge­ setzt.

(2) Herstellung der Teeanschmutzung

In einem Wasseraufbereitungskessel werden 16 l kaltes Stadtwasser (16°d) kurz zum Sieden erhitzt. Man läßt 96 g Schwarzen Tee im Nylon­ netz bei geschlossenem Deckel für 5 Minuten ziehen und überführt den Tee in eine Tauchapparatur mit Heizung und Rührwerk. 60 Teetassen werden 25 mal im Ein-Minuten-Takt bei 70°C in den vorbe­ reiteten Teesud getaucht. Anschließend werden die Tassen abgehängt und mit der Öffnung nach unten zum Trocknen auf ein Blech gelegt.

(3) Versuchsergebnisse

Claims (7)

1. Verwendung von Lipasen in niederalkalischen Mitteln zum maschinellen Geschirrspülen, enthaltend

• - 15 bis 70 Gew.-% einer Builderkomponente,
• - 0,5 bis 20 Gew.-% eines Bleichmittels auf Sauerstoffbasis sowie gewünschtenfalls Bleichaktivatoren, Tenside, Korrosionsschutzmittel, hydrotrope Substanzen, Schauminhibitoren und andere in maschinellen Geschirrspülmitteln übliche Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß
• - 0,001 bis 1,5 Gew.-% Lipase, gewünschtenfalls in Kombination mit
• - 1 bis 15 Gew.-% mehrfunktionelle, organische Carbonsäuren eingesetzt werden.

2. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ma­ schinellen Geschirrspülmittel in 1 gewichtsprozentiger, wäßriger Lösung einen pH-Wert von 8,5 bis 10,5, insbesondere 8,5 bis 9,5, aufweisen.

3. Ausführungsform nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Builderkomponente Salze der Citronensäure, gewünschtenfalls in Abmischung mit Natriumhydrogencarbonat eingesetzt werden.

4. Ausführungsform nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß 20 bis 60 Gew.-% Trinatriumcitrat (insbesondere in Form des Dihydrats) zusammen 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise mit 20 bis 40 Gew.-%, Natriumhydrogencarbonat und bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-%, Natriumcarbonat eingesetzt werden.

5. Ausführungsform nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß zusätzlich Tenside, insbesondere nichtionische Tenside in Mengen bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 5 Gew.-%, eingesetzt werden.

6. Ausführungsform nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß schwach­ schäumende, nichtionische Tenside eingesetzt werden.

7. Ausführungsform nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch ge­ kennzeichnet, daß als weitere Enzyme Amylasen und Proteasen eingesetzt werden.