DE19531197A1

DE19531197A1 - Use of lipases, opt. combined with org. acid, in low-alkaline dishwasher agents

Info

Publication number: DE19531197A1
Application number: DE19531197A
Authority: DE
Inventors: Christian Dr Nitsch; Peter Dr Jeschke; Juergen Dr Haerer
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1995-08-25
Filing date: 1995-08-25
Publication date: 1997-02-27
Also published as: DE59604432D1; DE19632283A1

Abstract

The use of lipases in low-alkaline agents for automatic dishwashers, contg. 15-70 wt.% builder component, 0.5-20 wt.% bleaching agent based on oxygen and opt. bleaching activators, surfactants, corrosion protection agents, hydrotropic substances, foam inhibitors and other common components of automatic dishwasher agents. The novelty is that 0.001-1.5 wt.% lipase, opt. combined with 1-15 wt.% multifunctional, organic carboxylic acids are used.

Description

Die Erfindung betrifft eine neue Verwendung der an sich bekannten Lipasen im Rahmen von niederalkalischen Mitteln zum maschinellen Spülen von Ge schirr und dabei als Mittel zur Unterstützung der Bleichsysteme zum Ent fernen von Teeanschmutzungen.The invention relates to a new use of the lipases known per se as part of low alkaline agents for machine washing Ge dishes and thereby as a means of supporting the bleaching systems for ent away from tea stains.

Bleichbare Anschmutzungen werden beim maschinellen Spülen von Geschirr bei den heutzutage üblichen Reinigungstemperaturen von ca. 55° bis 65°C i.a. problemlos beseitigt. Im Zuge der Energieeinsparung gehen die Geschirr spülmaschinenhersteller heute dazu über, auch Niedrigtemperatur-Reini gungsprogramme mit Temperaturen um ca. 40°C anzubieten.Bleachable stains are removed when washing dishes today's cleaning temperatures of approx. 55 ° to 65 ° C in general easily removed. In the course of saving energy, the dishes go dishwasher manufacturers today, including low-temperature cleaners programs with temperatures around 40 ° C.

Moderne niederalkalische maschinelle Geschirrspülmittel genügen bei solch niedrigen Reinigungstemperaturen jedoch oft nicht den gestellten Anforde rungen, insbesondere im Hinblick auf die Beseitigung von bleichbaren An schmutzungen wie z. B. Teeresten.Modern low-alkaline automatic dishwashing detergents are sufficient for such low cleaning temperatures, however, often do not meet the requirements in particular with regard to the removal of bleachable residues dirt such as B. Tea residues.

Es besteht daher Bedarf an maschinellen Geschirrspülmitteln, die auch bei tieferen Reinigungstemperaturen bleichbare Anschmutzungen zuverlässig entfernen. Ein weiterer Aspekt, der insbesondere im Zuge der Einführung von niederalkalischen maschinellen Geschirrspülmitteln an Bedeutung ge wonnen hat, ist das Problem der Korrosion bzw. des Anlaufens von Silber bestecken während des maschinellen Spülvorgangs. Das Problem des Silberanlaufens wurde wieder aktuell, als alternativ zu den Aktivchlorverbindungen Aktivsauerstoffverbindungen, wie beispielsweise Natriumperborat oder Natriumpercarbonat eingesetzt wurden, welche zur Be seitigung bleichbarer Anschmutzungen, wie beispielsweise Teeflec ken/Teebeläge, Kaffeerückständen, Farbstoffen aus Gemüse, Lippenstift resten und dergleichen dienen. There is therefore a need for automatic dishwashing detergents that are also available Bleachable soiling reliably at lower cleaning temperatures remove. Another aspect, especially in the course of the introduction of lower alkaline automatic dishwashing detergents is the problem of the corrosion or tarnishing of silver cutlery during the automatic rinsing process. The problem of tarnishing silver became topical again as an alternative to the active chlorine compounds active oxygen compounds, such as Sodium perborate or sodium percarbonate were used, which for loading bleachable stains such as tea fleece ken / tea, coffee residues, vegetable dyes, lipstick leftovers and the like serve.

Eine Erhöhung des Gehalts an Aktivsauerstoffverbindungen (Bleichmittel auf Sauerstoffbasis) führt zwar zu einer besseren Beseitigung bleichbarer An schmutzungen, hat aber gleichzeitig zur Folge, daß eine verstärkte Sil berkorrosion auftritt. Zur Verhinderung der Silberkorrosion haben sich sogenannte Silberkorrosionsschutzmittel bewährt.An increase in the content of active oxygen compounds (bleach on Oxygen base) leads to a better elimination of bleachable An dirt, but at the same time has the consequence that a reinforced sil corrosion occurs. To prevent silver corrosion So-called silver corrosion protection agents have proven successful.

Die Verwendung von lipolytischen Enzymen in maschinellen Geschirrspülmit teln ist an sich bekannt. Der Fachmann weiß, daß sie bei der Spaltung von Triglyceriden und Fettesterverschmutzungen hilfreich sind. So lehrt die EP-B-271 155 die Verwendung von Lipasen in Geschirrspülmitteln und in Klarspülern. Es wird dort angegeben, daß die Bildung von Filmen und Flec ken signifikant vermindert wird. Unter der Verminderung von Filmbildung wird hier die Verminderung fettiger filme verstanden, nicht die Verminde rung von Teebelägen.The use of lipolytic enzymes in automatic dishwashing teln is known per se. The person skilled in the art knows that when splitting Triglycerides and fatty ester contamination are helpful. This is how she teaches EP-B-271 155 the use of lipases in dishwashing detergents and in Rinse aid. It is stated there that the formation of films and flec ken is significantly reduced. Under the diminution of film formation the reduction of greasy films is understood here, not the decrease of tea toppings.

In ähnlicher Weise beschreibt die europäische Patentanmeldung 346 136 die Verminderung von Flecken und Filmbildung durch eine spezielle, gentechno logisch modifizierte Lipase.Similarly, European patent application 346 136 describes the Reduction of stains and film formation through a special, gentechno logically modified lipase.

In der internationalen Anmeldung WO 94/07985 wird die Verwendung einer Kombination von Lipasen und Kalkseifendispergatoren in Geschirrspülmitteln beansprucht. Die Patentanmeldung geht davon aus, daß durch die Wirkungs weise der Lipase Fettsäuren freigesetzt werden, die mit vorhandener Was serhärte zu Kalkseifen reagieren. Diese wiederum lagern sich auf dem Spülgut ab. Die Anmeldung beansprucht den Einsatz von 0,001 Gew.-% bis 2 Gew.-% eines lipolytisch aktiven Enzyms. In den Beispielen jedoch wird der Einsatz von etwas mehr als 2 Gew.-% eines Lipaseenzyms beschrieben. Für den auf diesem Arbeitsgebiet tätigen Fachmann ist es klar, daß unter üb lichen Anwendungsbedingungen, ein Effekt der Lipase, wie ihn die WO 94/07985 beschreibt, wohl eher im höheren Dosierbereich zu erwarten ist.The international application WO 94/07985 describes the use of a Combination of lipases and lime soap dispersants in dishwashing detergents claimed. The patent application assumes that through the effects wise the lipase fatty acids are released, which with existing what react hardness to lime soaps. These in turn are stored on the Wash items. The application claims the use of 0.001% by weight to 2 % By weight of a lipolytically active enzyme. In the examples, however, the Use of just over 2 wt .-% of a lipase enzyme described. For it is clear to the specialist working in this field that under ex conditions of use, an effect of the lipase as it WO 94/07985 describes what is more likely to be expected in the higher dosing range.

Es wurde nun überraschend eine Zweitwirkung der Lipase gefunden. So können geringe Lipasemengen unter den Bedingungen des maschinellen Geschirr spülens mit niederalkalischen Geschirrspülmitteln die Wirkung von Bleich mitteln auf Teeanschmutzungen drastisch erhöhen. Dies war nicht zu erwar ten, da Teeanschmutzungen keine Triglyceride sind. Wichtig erscheint hierbei, daß der Effekt insbesondere unter Praxisbedingungen, d. h. auch in Gegenwart von fettigem Spülgut auftritt. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von Lipasen in niederalkalischen Mit teln zum maschinellen Geschirrspülen, enthaltend 15 bis 70 Gew.-% einer Builderkomponente, 0,5 bis 20 Gew.-% eines Bleichmittels auf Sauerstoff basis sowie gewünschtenfalls Bleichaktivatoren, Tenside, Korrosions schutzmittel, hydrotrope Substanzen, Schauminhibitoren und andere in ma schinellen Geschirrspülmitteln übliche Komponenten, dadurch gekennzeich net, daß 0,001 bis 1,5 Gew.-% Lipase, gewünschtenfalls in Kombination mit 1 bis 25 Gew.-% mehrfunktionelle, organische Carbonsäuren eingesetzt werden.A second effect of the lipase has now surprisingly been found. So can small amounts of lipase under the conditions of machine dishes washing with low alkaline dishwashing detergents the effect of bleach increase drastically on tea stains. This was not to be expected since tea stains are not triglycerides. It seems important here that the effect, especially under practical conditions, i.e. H. also occurs in the presence of greasy dishes. Subject of the present The invention is therefore the use of lipases in lower alkaline co for machine dishwashing, containing 15 to 70 wt .-% one Builder component, 0.5 to 20% by weight of a bleaching agent on oxygen base and, if desired, bleach activators, surfactants, corrosion protective agents, hydrotropic substances, foam inhibitors and others in ma Fast dishwashing detergents usual components, characterized net that 0.001 to 1.5 wt .-% lipase, if desired in combination with 1 to 25 wt .-% polyfunctional, organic carboxylic acids used will.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Lipasen sind Enzyme mit lipolytischer Aktivität, wie sie zum Beispiel auch in Waschmitteln verwendet werden. Bevorzugte Lipasen sind bakteriellen Ursprungs und können zum Beispiel in Stämmen wie Humicola sp. oder Thermomyces sp. oder Pseudomonas pseudo alkaligenes oder Pseudomonas fluorescens vorkommen. Verwendung finden können auch solche Lipasen, die aus Grundenzymen durch genetische Verän derung erzeugt werden können. Auch Lipasemischungen, die auch Enzyme, die sowohl über proteolytische als auch lipolytische Aktivitäten verfügen, sind geeignet.The lipases to be used according to the invention are lipolytic enzymes Activity such as those used in detergents. Preferred lipases are of bacterial origin and can be found, for example, in Strains such as Humicola sp. or Thermomyces sp. or Pseudomonas pseudo alkaline or Pseudomonas fluorescens occur. Find use can also those lipases that are derived from basic enzymes through genetic changes change can be generated. Also lipase mixtures, which are also enzymes, which have both proteolytic and lipolytic activities, are suitable.

Bevorzugt sind beispielsweise Lipasen, die unter dem Markennamen Lipomax® CXT 1000 der Firma Gist Brocades, oder Lipolase® der Firma Novo Nordisk im Handel ist (siehe dazu EP 258 068). Weiterhin bevorzugt ist eine Lipase aus Pseudomonos fluorescens, die unter dem Markennamen Lipase P Amano von der Firma Amano bezogen werden kann.Preferred are, for example, lipases under the brand name Lipomax® CXT 1000 from Gist Brocades, or Lipolase® from the company Novo Nordisk is on the market (see EP 258 068). Also preferred is a lipase from Pseudomonos fluorescens that comes under the brand name Lipase P Amano can be obtained from Amano.

Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Mittel außer der Lipase als zwingendem Bestandteil eine mehrfunktionelle, organische Säure. Geeignete mehrfunktionelle, or ganische Säuren sind in erster Linie Citronensäure, aber auch Weinsäure sowie die Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 C-Atomen. Die mehrfunktionelle, or ganische Säure ist den erfindungsgemäßen Mitteln als solche, d. h. nicht in Salzform zugesetzt. Dabei ist darauf zu achten, daß die organische Säure als solche, d. h. nicht etwa in Salzform vorliegt. Da die erfin dungsgemäß zu verwendenden Geschirrspülmittel im allgemeinen nicht spontan löslich sind, wird vermutet, daß durch die Lösekinetik, d. h. durch die vergleichsweise schnellere Löslichkeit der Säurekomponente, ein irgendwie gearteter Effekt auf die Teeanschmutzung erzielt wird, der dann zu einer verbesserten Entfernbarkeit führt.According to a particularly preferred embodiment of the invention the agents according to the invention in addition to the lipase as an essential component a multifunctional, organic acid. Suitable multifunctional, or ganic acids are primarily citric acid, but also tartaric acid as well as the dicarboxylic acids with 3 to 8 carbon atoms. The multifunctional, or Ganic acid is the agents according to the invention as such, i. H. Not added in salt form. It is important to ensure that the organic Acid as such, i.e. H. not in salt form. Since the inventions Dishwashing detergent to be used in accordance with the invention is generally not spontaneous are soluble, it is believed that by the dissolution kinetics, i.e. H. through the comparatively faster solubility of the acid component, somehow kind of effect on the tea soiling is achieved, which then leads to a leads to improved removability.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Geschirrspülmittel sind so einge stellt, daß sie in 1 gewichtsprozentiger wäßriger Lösung einen pH-Wert zwischen 8,5 und 10,5, insbesondere 8,5 und 9,5, aufweisen.The dishwashing detergents to be used according to the invention are thus one provides that they have a pH in 1 weight percent aqueous solution between 8.5 and 10.5, in particular 8.5 and 9.5.

Als zwingenden Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen eine Builderkomponente.The formulations according to the invention contain an essential component a builder component.

Als Builderkomponenten kommen prinzipiell alle in maschinellen Geschirr spülmitteln üblicherweise eingesetzten Builder in Frage, vor allem wasserlösliche Builderkomponenten, z. B. polymere Alkaliphosphate, die in Form ihrer alkalischen neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze vorliegen können. Beispiele hierfür sind: Tetranatriumdiphosphat, Dinatriumdihydrogendiphosphat, Pentanatriumtriphosphat, sogenanntes Natriumhexametaphosphat sowie die entsprechenden Kaliumsalze bzw. Gemische aus Natriumhexametaphosphat sowie die entsprechenden Kaliumsalze bzw. Gemische aus Natrium- und Kaliumsalzen. Die Mengen an Phosphat liegen im Bereich von bis zu etwa 30 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel; aus ökologischen Gründen sind die erfindungsgemäßen Mittel jedoch vorzugsweise frei von solchen Phosphaten. Weitere mögliche Builderkomponenten sind z. B. organische Polymere nativen oder synthetischen Ursprungs, vor allem Polycarboxylate, die insbesondere in Hartwassersystemen als Co-Builder wirken. In Betracht kommen beispielsweise Polyacrylsäuren und Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Acrylsäure sowie die Natriumsalze dieser Po lymersäuren. Handelsübliche Produkte sind z. B. Sokalan® CP 5 und PA 30 von BASF, Alcosperse® 175 oder 177 von Alco, LMW® 45 N und SP02 N von Norsohaas. Zu den nativen Polymeren gehören beispielsweise oxidierte Stärke und Polyaminosäuren wie Polyglutaminsäure oder Polyasparaginsäure, z. B. der Firmen Cygnus bzw. SRCHEM. Auch kristalline Schichtsilikate wie z. B. das von der Fa. Hoechst AG unter dem Handelsnamen Na-SKS-6 vertriebene Produkt kommen in Frage. Weitere mögliche Builderkomponenten sind natürlich vorkommende Hydroxycarbonsäuren wie z. B. Mono-, Dihydroxybernsteinsäure, α-Hydroxypropionsäure und Glu consäure.In principle, all of them come in machine dishes as builder components Dishwashing agents commonly used in question, especially water-soluble builder components, e.g. B. polymeric alkali phosphates, which in Form of their alkaline neutral or acidic sodium or potassium salts can be present. Examples include: tetrasodium diphosphate, Disodium dihydrogen diphosphate, pentasodium triphosphate, so-called Sodium hexametaphosphate and the corresponding potassium salts or mixtures from sodium hexametaphosphate and the corresponding potassium salts or Mixtures of sodium and potassium salts. The amounts of phosphate are in the Range up to about 30% by weight based on total agent; out However, the agents according to the invention are preferred for ecological reasons free of such phosphates. Other possible builder components are e.g. B. organic polymers of native or synthetic origin, especially Polycarboxylates, especially in hard water systems as co-builders Act. Examples include polyacrylic acids and copolymers from maleic anhydride and acrylic acid as well as the sodium salts of this Po polymeric acids. Commercial products are e.g. B. Sokalan® CP 5 and PA 30 from BASF, Alcosperse® 175 or 177 from Alco, LMW® 45 N and SP02 N from Norsohaas. The native polymers include, for example, oxidized Starch and polyamino acids such as polyglutamic acid or polyaspartic acid, e.g. B. from the companies Cygnus and SRCHEM. Crystalline layered silicates such as B. the Hoechst AG Products sold under the trade name Na-SKS-6 are suitable. Further possible builder components are naturally occurring hydroxycarboxylic acids such as B. mono-, dihydroxysuccinic acid, α-hydroxypropionic acid and Glu cons acid.

Bevorzugte Builderkomponenten sind die Salze der Citronensäure, insbeson dere Trinatriumcitrat, die entweder als alleinige Buildersubstanz oder im Gemisch mit anderen Buildersubstanzen eingesetzt werden können. Die Salze der Citronensäure sind vorzugsweise in einer Menge von 15 bis 50 Gew.-%, insbesondere 25 bis 45 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Als Trinatriumcitrat kommen wasserfreies Trinatriumcitrat bzw. vorzugs weise Trinatriumcitratdihydrat in Betracht. Trinatriumcitratdihydrat kann als fein- oder grobkristallines Pulver eingesetzt werden.Preferred builder components are the salts of citric acid, in particular trisodium citrate, either as the sole builder or in Mixture with other builder substances can be used. The salts citric acid are preferably in an amount of 15 to 50% by weight, in particular 25 to 45 wt .-%, based on the total agent. Anhydrous trisodium citrate is preferred as trisodium citrate consider trisodium citrate dihydrate. Trisodium citrate dihydrate can can be used as fine or coarse crystalline powder.

Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden als Builderkompo nente Trinatriumcitrat in Mischung mit Natrium- oder Kaliumhydrogencar bonat eingesetzt. Es können Trinatriumcitrat, insbesondere in Form des Dihydrats, in Mengen von 20 bis 60 Gew.-% mit Natriumhydrogencarbonat in Mengen von 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 20 bis 40 Gew.-%, eingesetzt werden, wobei auch bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 10 Gew.-%, Natriumcarbonat zugegen sein können.According to a particularly preferred embodiment, as a builder compo nent trisodium citrate mixed with sodium or potassium hydrogen car bonat used. Trisodium citrate, especially in the form of Dihydrate, in amounts of 20 to 60 wt .-% with sodium bicarbonate in Amounts of 5 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight, are used be, up to 40 wt .-%, preferably from 5 to 10 wt .-%, Sodium carbonate may be present.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel enthalten als weitere zwingende Komponente ein Bleichmittel auf Sauerstoffbasis. Übliche Bleichmittel auf Sauerstoffbasis sind zum Beispiel Natriumperboratmono- und -tetrahydrat oder Natriumpercarbonat in einer Menge von bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Der Einsatz von Bleichmittelaktiva toren wie z. B. PAG (Pentaacetylglucose), DADHT (1,5-Diacetyl-2,4-dioxo hexahydro-1,3,5-triazin), ISA (Isatosäureanhydrid) oder N,N,N′,N′-Tetra acetylethylendiamin (TAED) ist zwar prinzipiell möglich, aber nicht not wendig. Da diese Bleichmittelaktivatoren oftmals die Silberkorrosion be günstigen, wird vorzugsweise auf sie verzichtet.The agents to be used according to the invention contain further mandatory ones Component is an oxygen-based bleach. Usual bleach on An example of an oxygen base is sodium perborate mono- and tetrahydrate or sodium percarbonate in an amount of up to 10% by weight, based on all the means. The use of bleach assets goals such as B. PAG (pentaacetylglucose), DADHT (1,5-diacetyl-2,4-dioxo hexahydro-1,3,5-triazine), ISA (isatoic anhydride) or N, N, N ′, N′-tetra Acetylethylene diamine (TAED) is possible in principle, but not necessary agile. Since these bleach activators are often silver corrosion favorable, it is preferably dispensed with.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Mittel können gegebenenfalls auch noch Tenside, insbesondere schwach schäumende nichtionische Tenside zugesetzt werden, die der besseren Ablösung fetthaltiger Speisereste, als Netzmit tel, als Granulierhilfsmittel oder als Dispergierhilfsmittel zur besseren, homogenen Verteilung der vorgenannten Silberkorrosionsschutzmittel in der Spülflotte und auf den Silberoberflächen dienen. Ihre Menge beträgt dann vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%. Üblicher weise werden extrem schaumarme Verbindungen eingesetzt. Hierzu zählen vorzugsweise C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethylenglykol-polypropylenglykolether mit jeweils bei zu 8 Mol Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten im Molekül. Man kann aber auch andere, als schaumarm bekannte nichtionische Tenside verwenden, wie z. B. C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethylenglykol-polybutylenglykolether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Butylenoxideinheiten im Molekül, endgruppenverschlossene Alkylpolyalkylenglykolmischether sowie die zwar schäumenden, aber ökologisch attraktiven C₁₂-C₁₄-Alkylpolyglucoside mit einem Polymerisierungsgrad von etwa 1-4 (z. B. APG® 225 und APG® 600 der Firma Henkel) und/oder C₁₂-C₁₄-Alkylpolyethylenglykole mit 3-8 Ethylenoxideinheiten im Molekül. Es sollte eine gebleichte Qualität ver wendet werden, da sonst ein braunes Granulat entsteht. Ebenfalls geeignet sind Tenside aus der Familie der Glucamide wie zum Beispiel Alkyl-N- Methyl-Glucamide (Alkyl = Fettalkohol mit der C-Kettenlänge C₆-Cl₄). Es ist teilweise vorteilhaft, wenn die beschriebenen Tenside als Gemische eingesetzt werden, z. B. die Kombination Alkylpolyglykosid mit Fettalkoholethoxylaten oder Glucamide mit Alkylpolyglykosiden usw.The agents to be used according to the invention can also, if appropriate Surfactants, especially low-foaming nonionic surfactants added be the better replacement of fatty food residues than Netzmit tel, as a granulation aid or as a dispersion aid for better homogeneous distribution of the aforementioned silver corrosion inhibitor in the Rinse liquor and serve on the silver surfaces. Your amount is then preferably up to 10% by weight, in particular 0.5 to 5% by weight. More common extremely low-foaming compounds are used. Which includes preferably C₁₂-C₁₈ alkyl polyethylene glycol polypropylene glycol ether each with up to 8 moles of ethylene oxide and propylene oxide units in the molecule. However, it is also possible to use other nonionic surfactants known as low-foam use such. B. C₁₂-C₁₈ alkyl polyethylene glycol polybutylene glycol ether each with up to 8 moles of ethylene oxide and butylene oxide units in the molecule, end-capped alkyl polyalkylene glycol mixed ethers and the foaming but ecologically attractive C₁₂-C₁₄ alkyl polyglucosides a degree of polymerization of about 1-4 (e.g. APG® 225 and APG® 600 the Henkel company) and / or C₁₂-C₁₄ alkyl polyethylene glycols with 3-8 Ethylene oxide units in the molecule. It should have a bleached quality be used, otherwise a brown granulate is formed. Also suitable are surfactants from the family of glucamides such as alkyl-N- Methyl glucamide (alkyl = fatty alcohol with the C chain length C₆-Cl₄). It is partially advantageous if the surfactants described as mixtures are used, e.g. B. the combination of alkyl polyglycoside Fatty alcohol ethoxylates or glucamides with alkyl polyglycosides etc.

Sofern die Reinigungsmittel bei der Anwendung zu stark schäumen, können ihnen noch bis zu 6 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,5 bis 4 Gew.-% einer schaumdrückenden Verbindung, vorzugsweise aus der Gruppe der Silikonöle, Gemische aus Silikonöl und hydrophobierter Kieselsäure, Paraffinöl/Guer betalkohole, Paraffine, hydrophobierter Kieselsäure, der Bisstearinsäure amide und sonstiger weiterer bekannter im Handel erhältliche Entschäumer zugesetzt werden. Weitere fakultative Zusatzstoffe sind z. B. Parfümöle.If the cleaning agents foam too much during use, them up to 6% by weight, preferably about 0.5 to 4% by weight of one foam-suppressing compound, preferably from the group of silicone oils, Mixtures of silicone oil and hydrophobicized silica, paraffin oil / Guer beta alcohols, paraffins, hydrophobized silica, bisstearic acid amides and other known commercial defoamers be added. Other optional additives are e.g. B. Perfume oils.

In Abhängigkeit von den verwendeten Buildersubstanzen enthalten die erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel zusätzlich die in üblichen maschi nellen Geschirreinigungsmitteln enthaltenen Alkaliträger wie z. B. Alka lisilikate, Alkalicarbonate und/oder Alkalihydrogencarbonate. Zu den üb licherweise eingesetzten Alkaliträgern zählen Carbonate, Hydrogencarbonate und Alkalisilikate mit einem Molverhältnis SiO₂/M₂O (M = Alkaliatom) von 1,5 : 1 bis 2,5 : 1. Alkalisilikate können dabei in Mengen von bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Auf den Einsatz der hoch alkalischen Metasilikate als Alkaliträger wird vorzugsweise ver zichtet. Das in den erfindungsgemäß zu verwendenden Mitteln bevorzugt eingesetzte Alkaliträgersystem ist ein Gemisch aus im wesentlichen Carbonat und Hydrogencarbonat, vorzugsweise Natriumcarbonat und Hydrogencarbonat, das in einer Menge von bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist. Je nachdem, welcher pH-Wert letztendlich gewünscht bzw. eingestellt wird, variiert das Verhältnis von eingesetztem Carbonat und eingesetztem Hydrogencarbonat; üblicherweise wird jedoch ein Überschuß an Natriumhydrogencarbonat einge setzt, so daß das Gewichtsverhältnis zwischen Hydrogencarbonat und Carbo nat im allgemeinen 1 : 1 bis 15 : 1 beträgt.Depending on the builder substances used, the Agents to be used according to the invention are additionally those in the usual maschi Nellen dishwashing detergent containing alkali such. B. Alka lisilicates, alkali carbonates and / or alkali hydrogen carbonates. To the ex The alkali carriers used include carbonates, hydrogen carbonates and alkali silicates with a molar ratio SiO₂ / M₂O (M = alkali atom) of 1.5: 1 to 2.5: 1. Alkali silicates can be used in amounts of up to 30 % By weight, based on the total agent, may be present. On the job the highly alkaline metasilicates as alkali carriers are preferably used as ver ceases. The preferred in the agents to be used according to the invention Alkali carrier system used is a mixture of essentially Carbonate and hydrogen carbonate, preferably sodium carbonate and Hydrogen carbonate, in an amount of up to 60 wt .-%, preferably 10 up to 40 wt .-% based on the total agent is included. Depending on, which pH value is ultimately desired or set varies Ratio of carbonate used and hydrogen carbonate used; Usually, however, an excess of sodium hydrogen carbonate is used sets, so that the weight ratio between hydrogen carbonate and carbo nat is generally 1: 1 to 15: 1.

Zur besseren Ablösung Eiweiß-, Fett- oder Stärke-haltiger Speisereste können die erfindungsgemäßen Geschirrspülmittel, vorzugsweise Enzyme wie Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cutinasen und Cellulasen in einer Menge von bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-%, enthalten, beispielsweise Proteasen wie BLAP® 140 der Firma Henkel; Optimase® -M-440, Optimase® -M-330, Opticiean® -M-375, Opticlean® -M-250 der Firma Solvay Enzymes; Maxacal® CX 450.000, Maxapem® der Firma Ibis; Savinase® 4,0 T, 6,0 T, 8,0 T der Firma Novo; Esperase® T der Firma Ibis und Amylasen wie Termamyl® 60 T, 90 T der Firma Novo; Amylase-LT® der Firma Solvay Enzymes oder Maxamyl® P 5000, CXT 5000 oder CXT 2900 der Firma Ibis; Lipasen wie Lipolase® 30 T der Firm Novo; Cellulasen wie Celluzym® 0,7 T der Firma Novo Nordisk. Vorzugsweise enthalten die Ge schirrspülmittel Proteasen und/oder Amylasen.For better removal of protein, fat or starch-containing food residues the dishwashing detergents according to the invention, preferably enzymes such as Proteases, amylases, lipases, cutinases and cellulases in an amount of contain up to 5 wt .-%, preferably 1 to 3 wt .-%, for example Proteases such as BLAP® 140 from Henkel; Optimase® -M-440, Optimase® -M-330, Opticiean® -M-375, Opticlean® -M-250 from the company Solvay Enzymes; Maxacal® CX 450,000, Maxapem® from Ibis; Savinase® 4.0 T, 6.0 T, 8.0 T from Novo; Esperase® T from the company Ibis and amylases such as Termamyl® 60 T, 90 T from Novo; Amylase-LT® from Solvay Enzymes or Maxamyl® P 5000, CXT 5000 or CXT 2900 from the company Ibis; Lipases such as Lipolase® 30 T from Firm Novo; Cellulases like Celluzym® 0.7 T from Novo Nordisk. Preferably, the Ge contain Dishwashing liquid proteases and / or amylases.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Geschirrspülmittel liegen vorzugsweise als pulverförmige, granulare oder tablettenförmige Präparate vor, die in an sich üblicher Weise, beispielsweise durch Mischen, Granulieren, Walzenkompaktieren und/oder durch Sprühtrocknung hergestellt werden kön nen.The dishwashing detergents to be used according to the invention are preferably located as powdered, granular or tablet-like preparations, which in in a conventional manner, for example by mixing, granulating, Roll compacting and / or can be produced by spray drying nen.

Die Herstellung der erfindungsgemäß anzuwendenden Zubereitungen in Ta blettenform geht man vorzugsweise derart vor, daß man alle Bestandteile in einem Mischer miteinander vermischt und das Gemisch mittels herkömmlicher Tablettenpressen, beispielsweise Exzenterpressen oder Rundläuferpressen, mit Preßdrucken im Bereich von 200·10⁵ Pa bis 1500·10⁵ Pa verpreßt. Man erhält so problemlos bruchfeste und dennoch unter Anwendungsbedingun gen ausreichend schnell lösliche Tabletten mit Biegefestigkeit von norma lerweise über 150 N. Vorzugsweise weist eine derart hergestellte Tablette ein Gewicht von 15 g bis 40 g, insbesondere von 20 g bis 30 g auf, bei einem Durchmesser von 35 mm bis 40 mm.The preparation of the preparations to be used according to the invention in Ta In the form of a tablet, the procedure is preferably such that all the components are in a mixer is mixed together and the mixture using conventional Tablet presses, for example eccentric presses or rotary presses, pressed with pressure in the range of 200 · 10⁵ Pa to 1500 · 10⁵ Pa. In this way, one obtains unbreakable but nevertheless under application conditions sufficiently quickly soluble tablets with flexural strength from norma Usually over 150 N. Preferably, a tablet manufactured in this way has a weight of 15 g to 40 g, in particular from 20 g to 30 g, at a diameter of 35 mm to 40 mm.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel können sowohl in Haushaltsge schirrspülmaschinen wie in gewerblichen Spülmaschinen eingesetzt werden. Die Zugabe erfolgt von Hand oder mittels geeigneten Dosiervorrichtungen. Die Anwendungskonzentrationen in der Reinigungsflotte betragen etwa 2 bis 8 g/l, vorzugsweise 2 bis 5 g/l.The agents to be used according to the invention can be used both in household ge dishwashers are used as in commercial dishwashers. They are added by hand or using suitable dosing devices. The application concentrations in the cleaning liquor are about 2 to 8 g / l, preferably 2 to 5 g / l.

Das Spülprogramm wird im allgemeinen durch einige auf den Reinigungsgang folgende Zwischenspülgänge mit klarem Wasser und einem Klarspülgang mit einem gebräuchlichem Klarspülmittel ergänzt und beendet. Nach dem Trocknen erhält man nicht nur ein völlig sauberes und in hygienischer Hinsicht einwandfreies Geschirr, sondern vor allem auch hellglänzende Silberbe steckteile.The rinse program is generally followed by some on the cleaning cycle following intermediate rinse cycles with clear water and a rinse cycle with supplemented with a common rinse aid and finished. After drying you don't just get a completely clean and hygienic one impeccable tableware, but above all also bright silver silver plug-in parts.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Mittel können als weitere Substanzen Korrosionsschutzmittel, insbesondere Korrosionsschutzmittel gegen die Silberkorrosion, enthalten. Verwiesen sei hier auf den einschlägigen Stand der Technik, zum Beispiel auf die internationale Anmeldung WO 94/26859 und auf WO 95/10588. Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel können weiterhin hydrotrope Substanzen enthalten, falls dies gewünscht wird. Auch Kalk seifendispergatoren sind prinzipiell einsetzbar; dies ist jedoch nur bei hoher Wasserhärte und höheren Lipasemengen empfehlenswert.The agents to be used according to the invention can be used as further substances Corrosion protection agents, especially corrosion protection agents against the Silver corrosion included. Please refer to the relevant status here the technology, for example to international application WO 94/26859 and on WO 95/10588. The agents used according to the invention can continue contain hydrotropic substances if desired. Also lime soap dispersants can be used in principle; however, this is only for High water hardness and higher amounts of lipase are recommended.

Kalkseifendispergatoren sollten in Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, vorzugs weise 2 bis 4 Gew.-%, eingesetzt werden. Geeignet sind zum Beispiel Fett alkoholethersulfate, wie zum Beispiel C₁₆-4EO-Sulfat, aber auf disper gierend wirkende nichtionische Tenside. Weitere Kalkseifendispergatoren sind in der bereits genannten WO 94/07985 beschrieben. Lime soap dispersants should preferably be used in amounts of 1 to 10% by weight as 2 to 4 wt .-%, are used. For example, fat is suitable alcohol ether sulfates, such as C₁₆-4EO sulfate, but on disper non-ionic surfactants with a yawing effect. More lime soap dispersants are described in the aforementioned WO 94/07985.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten Bleichmittel auf Sauerstoffbasis, Bleichmittel auf Chlor- oder Hypochloritbasis, können wenn, dann nur in äußerst geringen Mengen eingesetzt werden.The agents according to the invention contain oxygen-based bleaches, Chlorine- or hypochlorite-based bleaching agents can only be used if, then extremely small amounts are used.

Examples (1) Detergent composition

Zuerst wurde folgendes niederalkalisches Grundprodukt hergestellt, dessen 1 Gew.-%ige Lösung in destilliertem Wasser einen pH-Wert von 9,5 ergab:
55,0% Trinatriumcitrat-dihydrat
36,0% Natriumhydrogencarbonat
6,1% Natriumcarbonat, wasserfrei
1,2% Gemisch nichtionischer Tenside aus APG 225 (C₈-C₁₀-Alky loligoglucosid), Dehydol® LS2 (C₁₂-C₁₄-Fettalkohol- 2E0-ethoxylat) und Dehypon LT 104 (endgruppenverschlos sener C₁₂-C₁₈-Fettalkohol-10 EO-ethoxylat).The following low-alkaline base product was first prepared, whose 1% by weight solution in distilled water gave a pH of 9.5:
55.0% trisodium citrate dihydrate
36.0% sodium hydrogen carbonate
6.1% sodium carbonate, anhydrous
1.2% mixture of nonionic surfactants made from APG 225 (C₈-C₁₀-alkyloligoglucoside), Dehydol® LS2 (C₁₂-C₁₄-fatty alcohol-2E0-ethoxylate) and Dehypon LT 104 (end-capped C₁₂-C₁₈-fatty alcohol-10 EO-ethoxylate ).

Diesem Grundprodukt wurden Lipase (eingesetzt wurde Lipomax® CXT 1000 von der Firma Gist Brocades, Delft, Niederlande) einerseits und Citronen säure andererseits in den nachstehend unter (3) genannten Mengen zuge setzt.This basic product was lipase (Lipomax® CXT 1000 was used from the company Gist Brocades, Delft, Netherlands) on the one hand and lemons acid on the other hand in the amounts mentioned under (3) below puts.

(2) Production of tea soiling

In einem Wasseraufbereitungskessel werden 16 l kaltes Stadtwasser (16°d) kurz zum Sieden erhitzt. Man läßt 96 g Schwarzen Tee im Nylon netz bei geschlossenem Deckel für 5 Minuten ziehen und überführt den Tee in eine Tauchapparatur mit Heizung und Rührwerk. 60 Teetassen werden 25 mal im Ein-Minuten-Takt bei 70°C in den vorbe reiteten Teesud getaucht. Anschließend werden die Tassen abgehängt und mit der Öffnung nach unten zum Trocknen auf ein Blech gelegt. In a water treatment boiler, 16 l of cold city water (16 ° d) briefly heated to boiling. 96 g of black tea are left in the nylon pull the net for 5 minutes with the lid closed and transfer the Tea in a diving apparatus with heating and agitator. 60 teacups are 25 times in one-minute intervals at 70 ° C in the vorbe rode tea infusion dipped. Then the cups are removed and placed on a tray with the opening facing down to dry.

(3) Versuchsergebnisse (3) Test results

Claims

1. Use of lipases in low alkaline agents for machine dishwashing, containing

15 to 70% by weight of a builder component,
0.5 to 20% by weight of an oxygen-based bleaching agent and, if desired, bleach activators, surfactants, corrosion inhibitors, hydrotropic substances, foam inhibitors and other components customary in machine dishwashing detergents, characterized in that
- 0.001 to 1.5 wt .-% lipase, if desired in combination with
- 1 to 15 wt .-% polyfunctional, organic carboxylic acids are used.

2. Embodiment according to claim 1, characterized in that the ma rapid dishwashing detergent in 1 weight percent aqueous solution have a pH of 8.5 to 10.5, in particular 8.5 to 9.5.

3. Embodiment according to one of claims 1 or 2, characterized characterized in that as a builder component salts of citric acid, if desired used in a mixture with sodium hydrogen carbonate will.

4. Embodiment according to one of claims 1 to 3, characterized records that 20 to 60 wt .-% trisodium citrate (especially in the form of the dihydrate) together 5 to 50% by weight, preferably 20 to 40 % By weight, sodium hydrogen carbonate and up to 40% by weight, preferably 5 to 10 wt .-%, sodium carbonate can be used.

5. Embodiment according to one of claims 1 to 4, characterized records that in addition surfactants, especially nonionic surfactants in amounts of up to 10% by weight, preferably from 0.5 to 5% by weight will.

6. Embodiment according to claim 5, characterized in that weak foaming, nonionic surfactants are used.

7. Embodiment according to any one of claims 1 to 6, characterized ge indicates that amylases and proteases are used as further enzymes will.