DE19500688A1

DE19500688A1 - Nichtionische Tenside

Info

Publication number: DE19500688A1
Application number: DE19500688A
Authority: DE
Inventors: Achim Dr Ansmann; Bernd Dr Fabry; Andreas Dr Kusch; Karl Heinz Dr Schmid; Holger Dr Tesmann; Manfred Dr Weuthen
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1995-01-12
Filing date: 1995-01-12
Publication date: 1996-07-18

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft neue nichtionische Tenside, die man durch Ringöffnung von Glycidylverbindungen mit geeigneten Hydroxyverbindungen erhält, ein Verfahren zu ihrer Herstel lung sowie ihre Verwendung als Emulgatoren bzw. schaumarme Netzmittel.

Stand der Technik

Nichtionische Tenside finden in einer Vielzahl von techni schen Bereichen Verwendung. Fettalkoholethoxylate eignen sich beispielsweise als Emulgatoren für die Herstellung von Haut- und Haarpflegemitteln, aber auch für die Emulsionspolymerisa tion von Styrol oder Vinylchlorid. Endgruppenverschlossene Fettalkoholethoxylate, sogenannte Mischether, werden als schaumarme Netzmittel in der maschinellen Flaschenreinigung eingesetzt.

Trotz des umfangreichen Stands der Technik besteht jedoch das Bedürfnis nach verbesserten Produkten. Hierzu zählen bei spielsweise Emulgatoren für kosmetische oder pharmazeutische Zwecke, die ohne Mitverwendung von Ethylenoxid hergestellt werden können und somit definitiv frei auch von geringsten Spuren dieser Verunreinigung sind. Ein anderes Beispiel stel len schaumarme, rapidnetzende und hochalkalistabile Tenside dar, die gegenüber den bekannten Mischethern den Vorteil ei ner einfacheren und vor allem ohne den Zwangsanfall von Sal zen verbundenen Synthese aufweisen.

Die komplexe Aufgabe der Erfindung hat demnach darin bestan den, für diese beiden sehr unterschiedlichen Problemstellung en eine zufriedenstellende Lösung zu finden, die frei von den geschilderten Nachteilen ist.

Beschreibung der Erfindung

Gegenstand der Erfindung sind nichtionische Tenside der Formel (I),

in der R¹ für einen aliphatischen, linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest oder einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1, 2 oder 3 Doppelbindungen, R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R⁴ für Wasserstoff, einen linearen oder ver zweigten, gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkyl- oder Alkoxyalkylrest mit 1 bis 54 Kohlenstoffatomen, einen Polyol rest oder einen Alkanolaminrest, sowie m und n unabhängig voneinander für 0 oder Zahlen von 1 bis 20 stehen.

Überraschenderweise werden in Abhängigkeit der eingesetzten Hydroxyverbindungen neue nichtionische, gegebenenfalls ethy lenoxidfreie Tenside erhalten, die schaumarm sind, ein hohes Netzvermögen besitzen, alkalistabil sind und ausgezeichnete emulgierende Eigenschaften aufweisen.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von nichtionischen Tensiden der Formel (I), bei dem man Glycidylverbindungen der Formel (II),

in der R¹, R² und in die oben angegebenen Bedeutungen besit zen, mit Hydroxyverbindungen der Formel (III),

in der R³, R⁴ und n die oben angegebenen Bedeutungen besit zen, einer Ringöffnung unterwirft.

Glycidylverbindungen

Bei den als Ausgangsstoffen in Betracht kommenden Glycidyl verbindungen kann es sich wahlweise um Glycidylether oder Glycidylester handeln. Zur Herstellung von Glycidylethern geht man beispielsweise von Alkoholen aus, die zunächst in Gegenwart von Zinntetrachlorid mit Epichlorhydrin zu den ent sprechenden Chlorhydrinen und diese dann mit einer starken Base zu den gewünschten Epoxidverbindungen umgesetzt werden; die Herstellung der Glycidylester kann analog erfolgen.

Aus technischen Gründen bevorzugt sind Glycidylverbindungen der Formel (II), in denen R¹ für einen Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen Acylrest gleicher C-Ketten länge, R² für Wasserstoff und m für 0 oder Zahlen von 1 bis 15 steht. Typische Beispiele sind Glycidylether oder -ester, die sich von technischen C_12/14- oder C_12/18-Kokosfettalko holschnitten oder den entsprechenden Fettsäuren ableiten.

Wasser und niedere aliphatische Alkoholen

Im einfachsten Fall kann die Öffnung des Oxiranrings durch den Einsatz von Wasser oder einem niederen aliphatischen Al kohol der Formel (IV),

R⁵OH (IV)

in der R⁵ für einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, als Nucleophilen erfolgen. Typische Beispiele für ge eignete Alkohole sind Ethanol, Propylalkohol, Isopropylalko hol, die isomeren Butylalkohole und insbesondere Methanol. Die Ringöffnungsprodukte stellen ausgezeichnete ethylenoxid freie Emulgatoren beispielsweise für kosmetische Produkte dar.

Fettalkohole

Die Ringöffnung kann auch mit Hilfe von Fettalkoholen der Formel (V) durchgeführt werden,

R⁶OH (V)

in der R⁶ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht. Typische Beispiele sind Capronalko hol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Lau rylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalko hol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylal kohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol so wie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Hochdruck hydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen′schen Oxosynthese so wie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättig ten Fettalkoholen anfallen. Bevorzugt sind technische Fett alkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettalkohol. Die Ringöff nungsprodukte stellen ausgezeichnete ethylenoxidfreie Emul gatoren beispielsweise für kosmetische Produkte dar.

Guerbetalkohole

Als weitere geeignete Nucleophile kommen Guerbetalkohole der Formel (VI) in Betracht,

in der p für Zahlen von 5 bis 19 steht. Hierunter sind die bekannten Eigenkondensationsprodukte von Fettalkoholen zu verstehen, die über eine primäre Hydroxylgruppe und eine Al kylverzweigung in 2-Stellung verfügen. Typische Beispiele sind 2-Hexyldecanol, 2-Octyldodecanol, 2-Decyltetradecanol und 2-Dodecyloctadecanol. Die Ringöffnungsprodukte stellen ausgezeichnete ethylenoxidfreie Emulgatoren beispielsweise für kosmetische Produkte dar.

Diole

Diole, die ebenfalls als geeignete Hydroxyverbindungen zur Öffnung des Oxiranrings eingesetzt werden können, folgen der Formel (VII),

HO-[A]-OH (VII)

in der A für einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 54 Kohlenstoffatomen steht. Typische Beispiele sind Ethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, 1,12-Dodecan diol oder technische Dimerdiole mit 36 bis 54 Kohlenstoffato men, die man durch Hydrierung von Dimerfettsäureester erhal ten kann. Die Ringöffnungsprodukte stellen beispielsweise Emulgatoren für die Emulsionspolymerisation dar.

Alkoxyalkohole

Neben primären Alkoholen kommen auch entsprechende Alkoxy alkohole der Formel (VIII) als geeignete Nucleophile in Fra ge,

R⁷O-[B]-OH (VIII)

in der R⁷ für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und B für einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht. Ein typisches Beispiel hierfür ist 2-Methoxypropanol-1. Die Ringöffnungsprodukte stellen - insbesondere wenn sie noch Alkylenoxidgruppen enthalten - schaumarme Netzmittel für die maschinelle Flaschenreinigung dar.

Alkoxylate

Als weitere geeignete Hydroxyverbindungen zur Öffnung des Epoxidringes können auch die Anlagerungsprodukte von Alky lenoxiden an Alkohole, vorzugsweise Fettalkohole eingesetzt werden. Diese Alkoxylate stellen bekannte Stoffe dar, die durch Alkoxylierung, also Anlagerung von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an die Hydroxylgruppen der Alkohole groß technisch hergestellt werden. Die Alkoxylierung findet üb licherweise in Gegenwart homogener basischer Katalysatoren wie beispielsweise Natriummethylat oder Kaliumhydroxid bzw. unter Verwendung von heterogenen Katalysatoren wie beispiels weise calciniertem bzw. mit Fettsäuren hydrophobiertem Hydro talcit statt. Dementsprechend können die Alkoxylate eine kon ventionelle oder auch eingeengte Homologenverteilung aufwei sen.

Die in Betracht kommenden Alkoxylate folgen der Formel (IX),

in der R⁸ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, x für Zahlen von 1 bis 20 und y für 0 oder Zahlen von 1 bis 3 steht. Typische Beispiele sind Anlage rungsprodukte von durchschnittlich 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 7 Mol Ethylenoxid und gegebenenfalls 1 bis 2 Mol Propy lenoxid an Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylal kohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Iso stearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylal kohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Mischungen. Die Ring öffnungsprodukte stellen schaumarme Netzmittel für die ma schinelle Flaschenreinigung dar.

Polyole

Die Ringöffnung kann auch unter Einsatz von Polyolen als Nucleophilen durchgeführt werden. Ähnlich wie unter Verwen dung von Diolen kann es hierbei zu Vernetzungen kommen, wenn ein Polyol mit mehr als einer Glycidylverbindung abreagiert. Geeignete Polyole sind Glycerin, technische Oligoglyceringe mische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-%, Methyolverbindungen, wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan, Penta erythrit und Dipentaerythrit, Alkylglucoside mit 1 bis 22, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest wie bei spielsweise Methyl- und Butylglucosid, Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Sorbit oder Man nit, Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Glucose oder Saccharose sowie Aminozucker wie beispielweise Glucamin. Die Ringöffnungsprodukte stellen ausgezeichnete ethylenoxidfreie Emulgatoren beispielsweise für kosmetische Produkte dar.

Alkanolamine

Schließlich kann die Ringöffnung auch mit Alkanolaminen der Formel (X) durchgeführt werden,

in der R⁹ und R¹⁰ unabhängig voneinander für einen gegebenen falls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und z für Zahlen von 1 bis 4 steht. Typische Bei spiele sind Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin und Dimethylethanolamin. Bei den Ringöffnungsprodukten handelt es sich um schaumarme, alkalisch reagierende Netzmittel, die sich insbesondere für die Reinigung harter Oberflächen (CIP = cleaning-in-place) eignen.

Durchführung der Ringöffnungsreaktion

Die Ringöffnung der Glycidylverbindungen kann in an sich be kannter Weise unter autogenem Druck, d. h. in einem Autoklaven bei 2 bis 5 bar durchgeführt werden. In diesem Fall ist die Anwesenheit eines Katalysators nicht erforderlich. Diese Ver fahrensvariante empfiehlt sich insbesondere bei Einsatz von Wasser oder Methanol als Nucleophilen. In allen anderen Fäl len hat es sich als vorteilhafter erwiesen, saure Katalysato ren, wie beispielsweise Schwefelsäure, Sulfobernsteinsäure oder p-Toluolsulfonsäure einzusetzen, deren Konzentration 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% - bezogen auf die Glyci dylverbindungen - betragen kann. Um unnötige Kesselbelegungs zeiten zu vermeiden, hat es sich als weiterhin als vorteil haft erwiesen, die Umsetzung bei Temperaturen von 50 bis 220, vorzugsweise 70 bis 170°C, gegebenenfalls unter erhöhtem Druck durchzuführen. Es empfiehlt sich, den Katalysator nach Beendigung der Ringöffnungsreaktion zu neutralisieren. Falls gewünscht, kann das Rohprodukt anschließend destillativ ge reinigt werden. Das molare Einsatzverhältnis - bezogen auf Mol Epoxid in der Glycidylverbindung und Mol Hydroxylgruppen im Nucleophil - beträgt üblicherweise 1 : 0,95 bis 1 : 1,1.

Gewerbliche Anwendbarkeit

Die neuen nichtionischen Tenside sind alkalistabil, schwach schäumend und weisen ein hervorragendes Netz- und Emulgier vermögen auf. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher ihre Verwendung als gegebenenfalls ethylenoxidfreie Emulgatoren für kosmetische und/oder pharmazeutische Zube reitungen oder die Emulsionspolymerisation sowie als schaum arme Netzmittel für die maschinelle Flaschenreinigung oder die Reinigung harter Oberflächen.

Mischungen mit anderen Tenside

Ein weiterer Vorteil der neuen nichtionischen Tenside besteht darin, daß sie mit anderen Tensiden kompatibel sind. Sie lassen sich daher in den unterschiedlichen Formulierungen mit weiteren anionischen, nichtionischen, kationischen und/oder amphoteren bzw. zwitterionischen Tensiden einsetzen.

Typische Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzol sulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersul fonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sul fofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glyce rinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid- (ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dial kylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfo triglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Acyllactylate, Acylglutamate, Acyltartrate, Alkyloligogluco sidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanz liche Produkte auf Sojabasis) und Alkyl(ether)phosphate. So fern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine ein geengte Homologenverteilung aufweisen.

Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalko holpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepo lyglycolester, Fettsäureamidpolygylcolether, Fettaminpoly glycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, Alk(en)yloligoglykoside, Fettsäure-N-alkylglu camide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Sojabasis) Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitan ester und Polysorbate. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine konventio nelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenvertei lung aufweisen.

Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Am moniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminester-Salze.

Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Amino glycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.

Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten bei spielsweise J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consuiaer Pro ducts", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 verwiesen.

Kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen

Die neuen nichtionischen Tenside eignen sich als Emulgatoren zur Herstellung beispielsweise von Haut- und Haarpflegemit teln, in denen sie in Mengen von 0,5 bis 15, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten sein kön nen.

Hautpflegemittel, wie Cremes, Lotionen und dergleichen, kön nen neben den neuen nichtionischen Tensiden einen weiteren Gehalt an Ölkörpern, Co-Emulgatoren, Fetten und Wachsen, Stabilisatoren sowie ebenfalls Überfettungsmitteln, Ver dickungsmitteln, biogenen Wirkstoffen, Filmbildnern, Konservie rungsmitteln, Farb- und Duftstoffen aufweisen. Haarpflegemit tel, wie beispielsweise Haarshampoos, Haarlotionen, Schaum bäder und dergleichen, können ebenfalls weitere Hilfs- und Zusatzstoffe wie beispielsweise Co-Emulgatoren, Überfettungs mittel, Verdickungsmittel, biogene Wirkstoffe, Filmbildner, Konservierungsmittel, Farb- und Duftstoffe enthalten.

Als Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Koh lenstoffatomen, Ester von linearen C₆-C₂₀-Fettsäuren mit li nearen C₆-C₂₀-Fettalkoholen, Ester von verzweigten C₆-C₁₃- Carbonsäuren mit linearen C₁₆-C₁₈-Fettalkoholen, Ester von linearen C₁₀-C₁₈-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, ins besondere 2-Ethylhexanol, Ester von linearen und/oder ver zweigten Fettsäuren mit zweiwertigen Alkoholen und/oder Guer betalkoholen, Triglyceride auf Basis C₆-C₁₀-Fettsäuren, pflanzliche Öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, Guerbetcarbonate und/oder Dialkylether in Be tracht.

Als Co-Emulgatoren kommen sowohl bekannte W/O- als auch O/W-Emulgatoren wie beispielsweise gehärtetes und ethoxyliertes Ricinusöl, Polyglycerinfettsäureester oder Polyglycerinpoly ricinoleate in Frage.

Typische Beispiele für Fette sind Glyceride, als Wachse kom men u. a. Bienenwachs, Paraffinwachs oder Mikrowachse gegebe nenfalls in Kombination mit hydrophilen Wachsen, z. B. Cetyl stearylalkohol in Frage.

Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren wie z. B. Magnesium-, Aluminium und/oder Zinkstearat eingesetzt werden.

Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise polyethoxylierte Lanolinderivate, Lecithinderivate, Polyol fettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide ver wendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaum stabilisatoren dienen.

Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Polysaccha ride, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Algi nate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethyl cellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise Fettalkohol ethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyl oligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammonium chlorid.

Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Pflanzenex trakte und Vitaminkomplexe zu verstehen.

Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Chitosan, mi krokristallines Chitosan, quaterniertes Chitosan, Polyvinyl pyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinyl-acetat-Copolymerisate, Po lymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate, Kollagen, Hyaluronsäure bzw. deren Salze und ähnliche Verbin dungen.

Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxy ethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbin säure.

Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise Glycoldistearin säureester wie Ethylenglycoldistearat, aber auch Fettsäure monoglycolester in Betracht.

Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie bei spielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbermittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, veröffentlicht im Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S. 81-106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.

Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% und der nicht wäßrige Anteil ("Aktivsubstanzgehalt") 20 bis 80, vorzugsweise 30 bis 70 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - betragen. Die Herstellung der Mittel kann in an sich bekannter Weise, d. h. beispiels weise durch Heiß-, Kalt-, Heiß-Heiß/Kalt- bzw. PIT-Emulgie rung erfolgen. Hierbei handelt es sich um ein rein mechani sches Verfahren, eine chemische Reaktion findet nicht statt.

Schaumarme Netzmittel

Zu den schaumarmen Netzmitteln zählen vorzugsweise jene neuen nichtionischen Tensiden, die Ethylenoxidgruppen enthalten, also beispielsweise durch Ringöffnung von Glycidylverbin dungen mit Fettalkoholethoxylaten, ethoxylierten Alkanolami nen oder ethoxylierten Alkoxyalkoholen hergestellt werden.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung lassen sich diese nichtionischen Tenside alleine oder gegebenenfalls in Abmischung mit bekannten Mischethern des Handels als schaumarme Netzmittel zur maschinellen Reinigung von Bier- und Milchflaschen sowie zur Reinigung von harten Oberflächen in Allzweckreinigern einsetzen, in denen sie in Mengen von 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten sein können. Die Erfindung schließt dabei die Erkenntnis ein, daß die neuen nichtionischen Tenside nicht nur schaumarm sind, sondern auch entschäumend wirken können.

Beispiele I. Herstellbeispiele Beispiel 1 1-Lauryloxypropandiol-2,3

In einem 500-ml-Rührautoklaven wurden 242 g (1 mol) Laurylglycidylether und 18 g (1 mol) Wasser vorgelegt. Der Druckreaktor wurde verschlossen, drei mal abwechselnd evakuiert, mit Stickstoff beaufschlagt und dann auf 150°C erhitzt, wobei der autogene Druck auf 4 bar anstieg. Nach einer Reaktionszeit von 1 h war die Epoxidsau erstoffzahl auf einen Wert unter 5 abgesunken. Der Autoklav wurde abgekühlt, entspannt und das 1-Lauryloxypropandiol-2,3 als farblose Flüssigkeit in praktisch quantitativer Ausbeute erhalten.

Beispiel 2 1-Lauroylpropandiol-2,3

In einem 500-ml-Rührautoklaven wur den 270 g (1 mol) Lauroylglycidylester und 18 g (1 mol) Was ser vorgelegt. Der Druckreaktor wurde verschlossen, dreimal abwechselnd evakuiert, mit Stickstoff beaufschlagt und dann auf 150°C erhitzt, wobei der autogene Druck auf 4 bar an stieg. Nach einer Reaktionszeit von 1 h war die Epoxidsau erstoffzahl auf einen Wert unter 5 abgesunken. Der Autoklav wurde abgekühlt, entspannt und das 1-Lauroylpropandiol-2,3 als farblose Flüssigkeit in praktisch quantitativer Ausbeute erhalten.

Beispiel 3 1-Lauryloxypropan-2-hydroxy-3-methylether

In einem 500-ml-Rühr autoklaven wurden 242 g (1 mol) Laurylglycidylether und 32 g (1 mol) Methanol vorgelegt. Der Druckreaktor wurde ver schlossen, dreimal abwechselnd evakuiert, mit Stickstoff be aufschlagt und dann auf 160°C erhitzt, wobei der autogene Druck auf 5 bar anstieg. Nach einer Reaktionszeit von 1,5 h war die Epoxidsauerstoffzahl auf einen Wert unter 5 abgesun ken. Der Autoklav wurde abgekühlt, entspannt und der 1-Lau ryloxypropan-2-hydroxy-3-methylether als farblose Flüssigkeit in praktisch quantitativer Ausbeute erhalten.

Beispiel 4 1-Lauroylpropan-2-hydrozy-3-methylester

In einem 500-ml-Rühr autoklaven wurden 270 g (1 mol) Lauroylglycidylester und 32 g (1 mol) Methanol vorgelegt. Der Druckreaktor wurde ver schlossen, dreimal abwechselnd evakuiert, mit Stickstoff be aufschlagt und dann auf 160°C erhitzt, wobei der autogene Druck auf 5 bar anstieg. Nach einer Reaktionszeit von 1,5 h war die Epoxidsauerstoffzahl auf einen Wert unter 5 abgesun ken. Der Autoklav wurde abgekühlt, entspannt und der 1-Lau roylpropan-2-hydroxy-3-methylester als farblose Flüssigkeit in praktisch quantitativer Ausbeute erhalten.

Beispiel 5 1-Lauryloxypropan-2-hydroxy-3-decaoxyethylenbutylether

In einem 1-l-Rührautoklaven wurden 242 g (1 mol) Laurylglyci dylether, 505 g (1 mol) Butanol+10 EO-Addukt und 2,5 g p-To luolsulfonsäure vorgelegt. Der Druckreaktor wurde verschlos sen, dreimal abwechselnd evakuiert, mit Stickstoff beauf schlagt und dann auf 160°C erhitzt, wobei der autogene Druck auf 4 bar anstieg. Nach einer Reaktionszeit von 1 h war die Epoxidsauerstoffzahl auf einen Wert unter 5 abgesunken. Der Autoklav wurde abgekühlt, entspannt und der 1-Lauryloxypro pan-2-hydroxy-3-decaoxyethylenbutylether nach Neutralisation des Katalysators mit Milchsäure als farblose Flüssigkeit in praktisch quantitativer Ausbeute erhalten.

Beispiel 6 1-Lauroylpropan-2-hydroxy-3-pentaoxyethylenbutylester

In einem 1-l-Rührautoklaven wurden 270 g (1 mol) Laurylglyci dylester, 285 g (1 mol) Butanol+5 EO-Addukt und 2,5 g p-To luolsulfonsäure vorgelegt. Der Druckreaktor wurde verschlos sen, dreimal abwechselnd evakuiert, mit Stickstoff beauf schlagt und dann auf 160°C erhitzt, wobei der autogene Druck auf 4 bar anstieg. Nach einer Reaktionszeit von 1 h war die Epoxid-Sauerstoffzahl auf einen Wert unter 5 abgesunken. Der Autoklav wurde abgekühlt, entspannt und der 1-Lauroylpropan- 2-hydroxy-3-pentaoxyethylenbutylester nach Neutralisation des Katalysators mit Phosphorsäure als farblose Flüssigkeit in praktisch quantitativer Ausbeute erhalten.

Beispiel 7 1-Lauryloxypropan-2-hydroxy-3-decaoxyethylenmethoxypropyl ether

In einem 1-l-Rührautoklaven wurden 242 g (1 mol) Laurylglycidylether, 520 g (1 mol) 2-Methoxylpropanol-1+10 EO-Addukt und 2,5 g p-Toluolsulfonsäure vorgelegt. Der Druckreaktor wurde verschlossen, dreimal abwechselnd evaku iert, mit Stickstoff beaufschlagt und dann auf 160°C erhitzt, wobei der autogene Druck auf 4 bar anstieg. Nach einer Reak tionszeit von 1 h war die Epoxidsauerstoffzahl auf einen Wert unter 5 abgesunken. Der Autoklav wurde abgekühlt, entspannt und der 1-Lauryloxypropan-2-hydroxy-3-decaoxyethylenmethoxy propylether nach Neutralisation des Katalysators mit Milch säure als farblose Flüssigkeit in praktisch quantitativer Ausbeute erhalten.

Beispiel 8 1-Lauroylpropan-2-hydroxy-3-(2-octyldodecyl)ester

In einem 1-l-Rührautoklaven wurden 270 g (1 mol) Lauroylglycidylester, 306 g (1 mol) 2-Octyldodecanol und 2,5 g Sulfobernsteinsäure vorgelegt. Der Druckreaktor wurde verschlossen, dreimal ab wechselnd evakuiert, mit Stickstoff beaufschlagt und dann auf 160°C erhitzt, wobei der autogene Druck auf 4 bar anstieg.

Nach einer Reaktionszeit von 1 h war die Epoxidsauerstoffzahl auf einen Wert unter 5 abgesunken. Der Autoklav wurde abge kühlt, entspannt und der 1-Lauroylpropan-2-hydroxy-3-(2-oc tyldodecyl)ester nach Neutralisation des Katalysators mit Milchsäure als farblose Flüssigkeit in praktisch quantitati ver Ausbeute erhalten.

Beispiel 9 1-Lauryl+10Eo-oxypropan-2-hydroxy-3-methylether

In einem 1-l-Rührautoklaven wurden 642 g (1 mol) Lauryl+10EO-glycidyl ether (aus der Umsetzung von Lurylalkohol+10 EO-Addukt mit Epichlorhydrin), 32 g (1 mol) Methanol und 6,5 g p-Toluolsul fonsäure vorgelegt. Der Druckreaktor wurde verschlossen, dreimal abwechselnd evakuiert, mit Stickstoff beaufschlagt und dann auf 160°C erhitzt, wobei der autogene Druck auf 4 bar anstieg. Nach einer Reaktionszeit von 1 h war die Epoxid sauerstoffzahl auf einen Wert unter 5 abgesunken. Der Auto klav wurde abgekühlt, entspannt und der 1-Lauryl+10EO-oxy propan-2-hydroxy-3-methylether nach Neutralisation des Kata lysators mit Milchsäure als farblose Flüssigkeit in praktisch quantitativer Ausbeute erhalten.

Beispiel 10 1-Lauroyl+10EO-propan-2-hydroxy-3-methylester

In einem 1-l-Rührautoklaven wurden 670 g (1 mol) Lauroyl+10EO-glycidyl ester (aus der Reaktion von Laurinsäure+10 EO-Addukt und Epi chlorhydrin), 32 g (1 mol) Methanol und 6,5 g Sulfobernstein säure vorgelegt. Der Druckreaktor wurde verschlossen, dreimal abwechselnd evakuiert, mit Stickstoff beaufschlagt und dann auf 160°C erhitzt, wobei der autogene Druck auf 4 bar an stieg. Nach einer Reaktionszeit von 1 h war die Epoxidsauer stoffzahl auf einen Wert unter 5 abgesunken. Der Autoklav wurde abgekühlt, entspannt und der 1-Lauroyl+10EO-propan-2- hydroxy-3-methylester nach Neutralisation des Katalysators mit Milchsäure als farblose Flüssigkeit in praktisch quanti tativer Ausbeute erhalten.

Beispiel 11 1-Lauryloxypropan-2-hydroxy-3-glucosylether

In einem 1-l-Rührautoklaven wurden 242 g (1 mol) Laurylglycidylether, 180 g (1 mol) D-Glucose und 2,5 g p-Toluolsulfonsäure vorgelegt. Der Druckreaktor wurde verschlossen, dreimal abwechselnd evakuiert, mit Stickstoff beaufschlagt und dann auf 160°C erhitzt, wobei der autogene Druck auf 4 bar anstieg. Nach einer Reaktionszeit von 1 h war die Epoxidsauerstoffzahl auf einen Wert unter 5 abgesunken. Der Autoklav wurde abgekühlt, entspannt und der 1-Lauryloxypropan-2-hydroxy-3-glucosylether nach Neutralisation des Katalysators mit Milchsäure in prak tisch quantitativer Ausbeute erhalten.

Beispiel 12 1-Lauroylpropan-2-hydroxy-3-butylglucosylester

In einem 1-l-Rührautoklaven wurden 270 g (1 mol) Lauroylglycidylester, 236 g (1 mol) Butylglucosid und 2,5 g Sulfobernsteinsäure vorge legt. Der Druckreaktor wurde verschlossen, dreimal abwech selnd evakuiert, mit Stickstoff beaufschlagt und dann auf 160°C erhitzt, wobei der autogene Druck auf 4 bar anstieg. Nach einer Reaktionszeit von 1 h war die Epoxidsauerstoffzahl auf einen Wert unter 5 abgesunken. Der Autoklav wurde abge kühlt, entspannt und der 1-Lauroylpropan-2-hydroxy-3-butyl glucosylester nach Neutralisation des Katalysators mit Milchsäure in praktisch quantitativer Ausbeute erhalten.

Beispiel 13 1-Lauryloxypropan-2-hydroxy-3-decaoxyethylen-oxyethyl-N,N- dimethylamin

In einem 1-l-Rührautoklaven wurden 242 g (1 mol) Laurylglycidylether, 513 g (1 mol) Ethanol-N,N-dimethyl amin+10 EO-Addukt und 2,5 g p-Toluolsulfonsäure vorgelegt. Der Druckreaktor wurde verschlossen, dreimal abwechselnd evakuiert, mit Stickstoff beaufschlagt und dann auf 160°C erhitzt, wobei der autogene Druck auf 4 bar anstieg. Nach einer Reaktionszeit von 1 h war die Epoxidsauerstoffzahl auf einen Wert unter 5 abgesunken. Der Autoklav wurde abgekühlt, entspannt und das 1-Lauryloxypropan-2-hydroxy-3-decaoxyethy len-oxyethyl-N,N-dimethylamin nach Neutralisation des Kata lysators mit Milchsäure als farblose Flüssigkeit in praktisch quantitativer Ausbeute erhalten.

Beispiel 14 1-Lauryloxypropan-2-hydroxy-3-decaoxyethylen-oxyethyl-N,N- dimethylamin

II. Rezepturbeispiele
1. Shampoo
Texapon® NSO
25,0 Gew.-%
Plantaren® 2000	5,0 Gew.-%
Dehyton® K	8,0 Gew.-%
Dehyquart® A	3,0 Gew.-%
Arlypon® F	1,5 Gew.-%
Emulgator nach Beispiel 1	1,0 Gew.-%
Parfüm	5,0 Gew.-%

2. Schaumbad
Texapon® NSO
30,0 Gew.-%
Dehyton® K	10,0 Gew.-%
Plantaren® 1200	10,0 Gew.-%
Emulgator nach Beispiel 2	4,0 Gew.-%
Dehyquart® A	2,0 Gew.-%
Guadin® AGP	0,5 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel	ad 100

3. Softcreme
Emulgator nach Beispiel 8
5,0 Gew.-%
Cetiol® V	3,0 Gew.-%
Cetiol® SN	3,0 Gew.-%
Glycerin 86 Gew.-%ig	3,0 Gew.-%
Chitosan	40,0 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel	ad 100

4. Feuchtigkeitsemulsion
Emulgator nach Beispiel 11
5,0 Gew.-%
Cetiol® V	3,0 Gew.-%
Cetiol® SN	3,0 Gew.-%
Glycerin 86 Gew.-%ig	3,0 Gew.-%
Chitosan	6,0 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel	ad 100

5. Nachtcreme
Emulgator nach Beispiel 12
4,0 Gew.-%
Monomuls® 90-O 18	2,0 Gew.-%
Bienenwachs	7,0 Gew.-%
Cetiol® OE	5,0 Gew.-%
Eutanol® G	10,0 Gew.-%
Cetiol® LC	5,0 Gew.-%
Glycerin 86 Gew.-%ig	5,0 Gew.-%
Magnesiumsulfat	1,0 Gew.-%
Chitosan	5,0 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel	ad 100

Tabelle 1

Handelsnamen und CTFA-Bezeichnungen

Claims

1. Nichtionische Tenside der Formel (I), in der R¹ für einen aliphatischen, linearen oder ver zweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest oder einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1, 2 oder 3 Doppelbindungen, R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R⁴ für Wasserstoff, einen linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxy substituierten Alkyl- oder Alkoxyalkylrest mit 1 bis 54 Kohlenstoffatomen, einen Polyolrest oder einen Alkanol aminrest, sowie in und n unabhängig voneinander für 0 oder Zahlen von 1 bis 20 stehen.

2. Verfahren zur Herstellung von nichtionischen Tensiden der Formel (I), bei dem man Glycidylverbindungen der Formel (II), in der R¹, R² und in die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit Hydroxyverbindungen der Formel (III), in der R³₁ R⁴ und n die oben angegebenen Bedeutungen be sitzen, einer Ringöffnung unterwirft.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Glycidylverbindungen mit Wasser einer Ringöff nung unterwirft.

4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Glycidylverbindungen mit niederen aliphatischen Alkoholen der Formel (IV), R⁵OH (IV)in der R⁵ für einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen steht, einer Ringöffnung unterwirft.

5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Glycidylverbindungen mit Fettalkoholen der For mel (V), R⁶OR (V)in der R⁶ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht, einer Ringöffnung unter wirft.

6. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Glycidylverbindungen mit Guerbetalkoholen der Formel (IV), in der p für Zahlen von 5 bis 19 steht, einer Ringöff nung unterwirft.

7. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Glycidylverbindungen mit Diolen der Formel (VII) HO-[A]-OH (VII)in der A für einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 54 Kohlenstoffatomen steht, einer Ringöffnung unterwirft.

8. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Glycidylverbindungen mit Alkoxyalkoholen der Formel (VIII), R⁷O-[B]-OH (VIII)in der R⁷ für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und B für einen linearen oder verzweigten Alky lenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, einer Ring öffnung unterwirft.

9. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Glycidylverbindungen mit Alkoxylaten der Formel (IX), in der R⁸ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, x für Zahlen von 1 bis 20 und y für 0 oder Zahlen von 1 bis 3 steht.

10. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Glycidylverbindungen mit Polyolen ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Glycerin, technischen Oligoglyceringemischen, Methylolverbindungen, Alkylglu cosiden, Zuckeralkoholen, Zuckern und Aminozuckern, ei ner Ringöffnung unterwirft.

11. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Glycidylverbindungen mit Alkanolaminen der For mel (X), in der R⁹ und R¹⁰ unabhängig voneinander für einen gege benen- falls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und z für Zahlen von 1 bis 4 steht, einer Ringöffnung unterwirft.

12. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 11, dadurch gekenn zeichnet, daß man die Ringöffnung unter Druck durch führt.

13. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 11, dadurch gekenn zeichnet, daß man die Ringöffnung in Gegenwart von sau ren Katalysatoren durchführt.

14. Verwendung der nichtionischen Tenside nach dem Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 13 als ethylenoxidfreie Emul gatoren.

15. Verwendung der nichtionischen Tenside nach dem Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 13 als schaumarme Netzmittel für die maschinelle Flaschenreinigung.