DE1804070C

DE1804070C - Disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1804070C
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr 6700 Ludwigsha fen Gnad
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Publication date: 1971-06-16

Description

Die Erfindung betrifft bisher nicht bekunnte Disazofarbstoffe der ungemeinen Formel J

CH₂CH₂R

CH₂CH₂R₁

in der R und R₁ Cyan-, Carboxyl-, Carbomethoxy-, Carboüthoxy-, Curbopropoxy-, Carbobutoxy- und ■isobutoxyreste oder die Reste der Formeln

-COOCH₂CH₂OCHj
— CO(OCH₂CH₂)₂OCH₃

oder gegebenenfalls durch einen oder zwei Methyloder Äthylreste, den Butyl- oder den y-Methoxypropylrest substituierte Carbonamidgruppen, die gleich oder verschieden sein können, und — A — eine direkte Bindung, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine

-NH-, -SO₂-, -CO-, — NH-CO-,

ΟΓΙ3 C^ H5

— N — CO- — N — CO-
-SO₂NH-, ■— NHCONH-,

CH₃ CH₃

-N-SO₂-N- (li] -CH₂-

CH₃
— C-CH₃

HNCO — (CH₂)„— CONH-Gruppe

CH₃ CH₃

— N —CO —N-

Qi Hj C₂H₅

— N —CO —N-CH₂-

CH₃ C₂H₅

— N —CO —N-

CH₂ CH₂

— N —CO —N-

35

40 bedeutet, wobei /1 eine der Zahlen von O bis 6 darstellt.

Bevorzugte Reste R und R₁ sind Cyan, Carboxyl, Carbomethoxy, Carboäthoxy, Carbopropoxy oder Carbonamid. . -

Bevorzugte Gruppen Tür A sind Reste der Formeln __s__ —o— —N —CO —N-

R₂ R₂

H H

-N-OC-(CH₂L-CO-N-

— CON —

— CH — CH₃ CH₂ CH₂ CH₂

1 I I I

— N — CO — N- — N CO N-

45 wobei m eine Zahl von O bis 6 und R₂ ein Wasserstoffatom oder eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet.

Als technisch bevorzugte Farbstoffe der Formel I seien beispielsweise die Verbindungen der Formeln OH OH

N = I

CH₂CH₂CONH₂

NHCONH

CH₂CH₂CONH₂

OH

CH₂CH₂COOR₃ CH₂CH₂COOR₃

angeführt, wobei R₃ einen Alkylrest mit I bis 4 C-Atomen oder einen Rest der Formeln

-CH₂CH₂OCH₃ oder -(OCH₂CH₂I₂OCH₃

bedeutet.

Die nouon Farbstoffe eignen sich zum Filrben von Celluloseestern oder Polyestern und Polyamiden, Insbesondere tiuf Polyestern und synthetischen Polyamiden erhalt mun damit sehr echte Färbungen, wobei ⁽ die Lieht-, Nuß- und thermischen Echtheiten hervor- s zuhebon sind, Filrbcgul sind vorzugsweise Fasern und Textilmaterial, wie Gewebe, Gewirke, Füden und auch Vliese,

Man kann die Farbstoffe der Formel I z. B. dadurch herstellen, daß man Tctrazovcrbindungen von 10 Diaminen der allgemeinen Formel II

II

mil Kupplungskomponenten der allgemeinen Formeln III

OH

'5

20

III

CH₂CH₂R₁

umsetzt. 35

Im einzelnen kommen als aromatische Diamine der allgemeinen Formel II beispielsweise in Betracht:

4,4'-Diaminodiphenylmethan,

2,2-(4,4'-Diaminodiphenyl)-propan, 40

1,1 -^'-DiaminodiphenylJ-cyclohexan, 4,4'-Diaminobenzophenon,

Ben'zidin,

4,4'-Diaminodiphenyläther,

4,4'-DiaminodiphenyIsulfid, 45

4,4'-Diaminodiphenylsulfon,

4,4'-Diaminodiphenylamin,

4,4'-Diaminodiphenylharnstoff,

N,N'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenylhamstofT, N,N'-Diäthyl-4,4'-diaminodiphenylharnstoff, 50 N Methyl-N'-äthyM^'-diaminodiphenylharnstoff,

N,N'-(4,4'-diaminodiphenyl)-äthyIenharnstofT, N,N'-(4,4'-diaminodiphenyl)-propylenharnstoff, Sulfanilsäure-(p-amino)-anilid, 55

Oxalsäurc-bis-(4-aminophenylamid), Bernsteinsäure-bis-(4-aminophenyIamid), Adipinsäure-bis-(4-aminophenylamid), Pimelinsäure-bis-(4-aminophenylamid), Korksäure-bis-(4-aminophenylamid), 60

4,4'-Diaminobcnzoesäurcanilid, N-MethyM.'t'-iliaminobenzoestiureanilicl, , ., , N-ÄthyM^'-diaminobcnzoesäureanilid,

Verbindungen der allgemeinen Forme! HI sind Ii ortho-Stcllung zur OH-Gruppe kuppelnde Derivate der /<-(4'- Hydroxyphenyl) - propionsäure, z. B. //■(4'-Hydroxyphenyl)-propionitril, //-(4'-Hydroxy phenyl)- propionsäure, /i-(4' - Hydroxyphenyl) - propionsäuremethylestcr, -äthylester, -propylester, -bu- tylcster, -isobutylester, -methyläthylenglykolester, -methyläthy lendiglykolester, β - (4' - Hydroxyphenyl)- propionsäureamid, -methylamid, -üthylamid, -bu- tylamid, -dimethylamtd oder -diäthylamid.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel II können in üblicher Weise tetrazotiert werden, z. B. in verdünnter wäßriger Salz- oder Schwefelsäure, gegebenenfalls unter Zusatz von Dispergiermitteln, in organischen Lösungsmitteln, wie Eisessig, oder in Mischungen aus Wasser und organischen Lösungsmitteln.

Die Kupplung der Tetrazoniumsalze der aromatischen Amine der allgemeinen Formel II mit den Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel II erfolgt zweckmäßigerweise in wäßrig-alkalischer Lösung unter Zusatz säurebindender Mittel, wie Natriumhydroxid, Natriumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat.

Gegenüber nächstvergleichbaren aus den französischen Patentschriften 1 194 450 und 1 347 512 sowie der belgischen Patentschrift 684 584 bekannten Farbstoffen weisen die erfindungsgemäßen Farbstoffe Vorteile im Ziehvermögen, in der Lichtechtheit und der Thermofixierechtheit auf Polyamid und Polyestergewebe auf. Es war überraschend, daß die neuen Farbstoffe trotz der Molekülgröße, die allein schon durch die Disazogruppierung bewirkt wird, ein vorzügliches Ziehvermögen auf Polyester und Polyamiden aufweisen.

Sofern nicht anders vermerkt, beziehen sich Angaben über Teile und Prozente in den folgenden Beispielen auf das Gewicht.

Beispiel 1

20 Teile .4,4'· Diaminodiphenyläther werden in einer Mischung von 600 Teilen Eiswasser und 50 Raumteilen konzentrierter Salzsäure 1 Stunde bei 0 bis 5°C gerührt. Bei der gleichen Temperatur läßt man dann 60 Raumteile 23%ige Natriumnitritlösung langsam zulaufen. Man rührt weitere 2 Stunden und beseitigt danach einen gegebenenfalls vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure durch Zugabe von Amidosulfonsäure. Anschließend wird die Diazolösung bei 0 bis 5° C nach und nach und unter Zugabe von 350 Teilen Eis zu einer Lösung von 37 Teilen ^'-Hydroxyphenyl) - propionsäuremethylester, 20 Teilen 50%iger Natronlauge und 30 Teilen Natriumcarbonat in 600 Teilen Wasser hinzugefügt. Nach Beendigung der Kupplung wird der gebildete Farbstoff der Formel

OH

CH₂CH₂COOCH₃ CH₂CH₂COOCH₃

I 804 070

abgesaugt, mit Wässer gewaschen und getrocknet. Er iHllt als geibbtoWerPulver on, das sich in Dithlfid /jil glb Fb lö

Er iHllt als geibtoWerPulver on, da methylformamid /njil gelber Fnfbc löst. .. F^ttrfat man, 100.feile PolyathylefUerephthaiatrasern 60 Mlnut^h' bei (25° C im Druckapparat lh 6inem Bad, das 2000 feile Wasser, 0,8 Teile dos feinverteilt™ Farbstoffes und 2fö|lq des sulfuriert Anlagerüngsprodukies von 80 Mol Aihylenöxid an 1 MoI Spermölalkohol enthalt, so efnllt rhaii eine refrf gelbe Färbung von au8|ez0icn.no(ör thörmispner Beständigkeit und hervorragender Licht- und NaßcchtHoit.

Weitere Gelbfarbstoffe. die ^Uf Polyestern b?w. Polyamiden Färbungen mit ähnlichen Eigenschaflen ergeben, lasseh sich in gleicher Weise aus den Tetra'zokomponqntcn und Kupplungskomponenten der folgenden Tabelle herstellen:

Beispiel Tetrazokomponente entsprechend Formel II Kupplungskomponente entsprechend Formel III

NH,

desgl.

CH₂CH₂CN
OH

CH₂CH₂COOC₃H₇(H)
OH

CH₂CH₂COO(CH₂J₁₁CH₃

Mischung aus gleichen Teilen der Verbindung mit η — O, 1 und 2

CH₂CH₂COOCH₂Ch₂OCH.,

Fortsetzung

Beispiel

Tetrazokomponente entsprechend Formel II Kupplungskomponente entsprechend Formel III

10 11 12 13 14

15

/V-NH₁

NH₂

desgl.

• V-NH,

desgl.

CH₃

i>—s CH₃

NH₂

desgl.

OH

CH₂ — CH₂COOCH₂ H₃CO — CH₂CH₂O — CH₂

OH

CH₂CH₂COOH OH

CH₂CH₂CN

OH

CH₂CH₂COOCH₃

OH /r

CH₂CH₂CONH(CH₂)₃OCH₃ OH

CH₂CH₂CN OH

CHjCH₂COOCH₃

# 6.1\ 109 62S/M1

Fortsetzung

JLU

Beispiel Tetrazokomponenie entsprechend Formel II Kupplungskomponente entsprechend Formel III

O = C

desgl.

/CONH (CH₂),, ^CONH

NH,

NH₂

Gemisch aus gleichen Teilen der Verbindungen mit π = 4 und η =

desgl.

desgl. <o

CH₂CH₂C

desgl.

OH

, CH₁CH₁COOCH₃

11

Fortsetzung

12

CH₃-N

O =

NH,

-NH₂

desgl.

O = C

NH,

H,C

desgl.

OH

CH,CH,CONH,

OH

ι 804

Fortsetzung Beispiel

31

32

33

Tetrazokomponente entsprechend Formel II

desgl.*

H₂N

Kupplungskomponente entsprechend Formel III Beispiel 34

24,2 Teile 4,4'-Diamino-diphenyIharnstoff werden mehrere Stunden mit 300 Raumteilen Wasser und 0,3 Teilen des Umsetzungsproduktes von Oleylamin mit ungefähr 12 Mol Athylenoxid bei Raumtemperatür verrührt. Nach Zugabe von SO Raumteilen konzentrierter Salzsäure und 300 Teilen Eis läßt man bei 0 bis 5° C 60 Raumteile 23%ige Natriumnitritlösung langsam zulaufen. Man rührt bei der gleichen Temperatur weitere 2 Stunden und beseitigt dann einen gegebenenfalls vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure durch Zugabe von Amidosulfonsäure. Nach dem Filtrieren kuppelt man die Diazoverbindung analog der im Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise aul 34 Teile /i-(4'-Hydroxyphenyl)-propionsäureamid. bs entsteht ein gelbbrauner Farbstoff entsprechend der Formel

N =

CH₂CH₂CONH₂

NHCONH

der sich in Dimethylformamid mit tiefgelber Farbe löst.

Zum Färben von 100 Teilen Polyamidgewebe in einem Bad, das 1 Teil dieses Farbstoffes in feinverteilter Form und 2 Teile sulfierten Spermölalkohol in 2000 Teilen Wasser enthält, wird es darin 90 Minu ten bei 95 bis 100° C behandelt. Man erhält eine reine Gelbfärbung die sehr gut licht- und naßecht ist.

Weitere GelblarbstofTe mit ähnlichen Eigenschaften lassen sich m gleicher Weise aus den Tetrazokomponenten. und Kupplungskomponenten der folgenden

SS Tabelle herstellen:

BeUpIeI

Tetrazokomponente entsprechend Formel II Kupplungakomponente entsprechend Formel 111

35

CH₁CHJCONH(CHj)₃OCH₃ Fortsetzung

llelsplul

Tvtrii/okompnnente cnisprcchuml Formel Il

NH₂

desgl.

. desgl.

Kupplungskomponente entsprechend Formel III

Claims

Patentansprüche:

Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel OH

CH₁CH₁R

CH₁CH₁COOCH., OH

CH₂CH₂COOH

CH₂CH₂R₁

in der U und R, Cyan-, Carboxyl-, Carhomcthoxy-. Carboälhoxy-, Carbopropoxy-, Carbobutoxy- und -isobutoxyresle oder die Reste der Formeln

COOCn₁CH₁OCH., oder

-CO(OCn₂CiU)₁OCH.,

oder gegebenenfalls durch einen oder zwei Melhyl- oder Älhylreste, den Butyl- oder den ;-Melhoxypropylrest substituierte Carbonamidgruppen. die gleich oder verschieden sein können, und — Λ — eine direkte Bindung, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine

— NH-.

SO₁-, -CO-, -NH-CO-,

N CO-SO₂NlI-,

cn., ν\ι_Λ

Ν ; CO N-C₂H₅ C₂H₅

N CO N-

- N-CO- - NIlC¹ONlI-.

CH., C₂II₅

■·- ν co -'- Ναι, CIU

I ■ ' I

N CO N-

CU, CH--CH,

I ' i

N — CO N-CIU-ClU CH₂ -N CO —N-

CH₃ CH,

— N-SO,--N-.

CH,-

-Γ

CH,

HNCO — (CH₂),,- CONH-Gruppe

bedeutet, wobei 11 eine der Zahlen von O bis 6 darstellt.
2. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch I zum Färben von Textilmaterial aus Polyestern oder synthetischen Polyamiden.

109 625/221