DE1804070A1

DE1804070A1 - Neue Disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1804070A1
Application number: DE19681804070
Authority: DE
Inventors: Dr Gerhard Gnad
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1968-10-19
Filing date: 1968-10-19
Publication date: 1970-08-06
Also published as: GB1277074A; FR2021080A7; US3657218A

Description

Unser Zeichen: O.Z. 25 835 Bg/Km 6700 Ludwigshafen, 17.10.1968

Neue Disazofarbstoffe

Die Erfindung betrifft Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel I

OH OH

N=N.

CH₂CH₂ R - CH₂CH₂ R₁

in der R und R. Cyan-, Carboxyl-, Carbalkoxy- oder gegebenenfalls substituierte Carbonamidgruppen, die gleich oder verschieden sein können, und-A-eine direkte Bindung, ein-^Sauerstoff- oder Schwefel-

CH, C₀H^ i 3 (2 5

atom oder eine -NH-,-SO₂-, -CO-, -NH-CO-, -N-CO-, -N-CO-, -SO₂NH-, CH, CH, CH₀-CH₀ CH₀-CH-CH, CH₀-CH₀-CH₀ CH-, CH, t 3 ,3/2^2 /2\ 3 %■ 2 /> 2 ,3 ,3

-NHCONH-, -N-CO-N-, -N-CO-N-, -N-CO-N-, -N-CO-N-, -N-SO₃-N-, X ^CH3
[HJ, -CH₀-, -C- oder HNCO-(CH₀) -CONH-Gruppe bedeuten, wobei η

^s+yS (L 1 eL Ti

CH₃

eine der Zahlen von 0 bis 6 darstellt.

Als Carbalkoxy- oder substituierte Carbonamidreste für R und R₁ kommen z.B. die folgenden in Betracht: Carbomethoxy, Carboäthoxy, Carbopropoxy, Carbobutoxy, N-Methylcarbonamid, Ν,Ν-Dimethylcarbonamid, N-Äthylcarbonamid, Ν,Ν-Diäthylcarbonamid, N-Butylcarbonamid, N-^JT-Methoxypropyl)-amid oder die Reste der Formeln:

ß ^⁰

-C-OCH₂CH₂-OCH₃ oder -C-(OCH₂CHg)₂-OCH-.

Bevorzugte Reste R und R₁ sind Cyan, Carboxyl, Carbomethoxy, Carboäthoxy, Carbopropoxy oder Carbonamid.

Bevorzugte Gruppen für A sind Reste der Formeln

557/68 009832/1565 - 2 -

- 2 - " ■ O.Ίτ. 25 835

180Α070

-S-, -0-, -N-CO-N-, -N-OC-(CH₀) -CO-N- oder -CON-, wobei m eine ι- ι ι c m |- - ,

RTD TD D ^l "D

ρ. π ρ π ρ rVp -ο

Zahl von O bis 6 und Rp ein Wasserstoffatom oder eine Methyl- oder Ä'thylgruppe bedeuten.

Als technisch bevorzugte Farbstoffe der Formel I seien beispielsweise die Verbindungen der Formeln

OH OH

q r N /\ NHCONH -/^- N = N

H V-N = N J~\. 0 */~V N = N

CH₀CH₀COOR, ■ · CH₀CH

2 2 3 2 -c jj

angeführt, wobei R, einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder

• einen Rest der Formeln -CH₀CH₀OCH-. oder-(OCH₀CH₀)_o0CH-, bedeutet.

2 2 3 2 2 2 3

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben von Celluloseestern oder Polyestern und Polyamiden. Insbesondere auf Polyestern und synthetischen Polyamiden erhält man damit sehr echte Färbungen, wobei die Licht-, Naß- und thermischen Echtheiten hervorzuheben sind. Färbegut sind vorzugsweise Fasern und Textilmaterial, wie Gewebe, Gewirke, Fäden und auch Vliese.

Man kann die Farbstoffe der Formel I z.B. dadurch herstellen, daß man Tetrazoverbindungen von Diaminen der allgemeinen Formel II

H₂N^ NVA Λ VNH₂ II

mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formeln III

009832/1565- . ₃

_ 3 -	OH	^Rl	0.	Ill	Z.	25 835
	V			1	804070
oder	CH₂CH₂
R

umsetzt. '"■..■'■

Im einzelnen kommen als aromatische Diamine der allgemeinen Formel II beispielsweise in Betracht: 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 2,2-(4,4*-Diaminodipheny1)-propan, 1,1-(4,4'-Diaminodiphenyl)-cyclohexan, 4,4'-Diaminobenzophenon, Benzidin, 4,4'-Diaminodiphenyläther, 4,4'-Diaminodiphenylsulfid, 4,4'-Diaminodiphenylsulfon, 4,4'-Diaminodiphenylamin, 4,4'-Diaminodiphenylharnstoff, N₁N¹-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenylharnstoff, N,N¹-Diäthyl-4,4»-diaminodipheny lharnstoff, N-Methyl-N'-äthy1-4,4'-diaminodiphenylharnstoff, N,N¹-(4,4'-diaminodiphenyl)-äthylenharnstoff, Ν,Ν'-(4,4'-diamihodiphenyl)-propylenharnstoff, 4,4'-Diaminosulfanilid, Oxalsäure-bis-(4-aminophenylamid), Bernsteinsäure-bis-(4-aminophenylamid), Adipinsäure-bis-(4-aminophenylamid), Pimelinsäure-bis-(4-aminophenylamid), Korksäure^bis-(4-aminophenylamid), 4,4'-Diaminobenzoesäureanilid, N-Methyl-4,4'-diaminobenzoesäureanilid, N-Äthyl-4,4^r-diaminobenzoesäureanilid, N-(ß-Hydroxyäthyl)-4,4'-diaminobenzoesäureanilid.

Verbindungen der allgemeinen Formel III sind in ortho-Stellung zur OH-Gruppe kuppelnde Derivate der ß-(4'-Hydroxyphenyl)-propionsäure, z.B. ß-(4'-Hydroxyphenyl)-propionitril, ß-(4'-Hydroxyphenyl)-propionsäure, ß-(4'-Hydroxyphenyl)-propionsäuremethylester, -äthylester, -propylester, -butylester, -isobutylester, -methyläthylenglykolester, -methyläthylendiglykolester, ß-(4'-Hydroxyphenyl)-propionsäureamid, -methylamid, -äthylamid, -butylamid, -dimethylamid oder -diäthylamid.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel II können in üblicher Weise tetrazotiert werden, z.B. in verdünnter wäßriger Salz- oder Schwefelsäure, gegebenenfalls unter Zusatz von Dispergiermitteln, in organischen Lösungsmitteln, wie Eisessig, oder in Mischungen aus Wasser und organischen Lösungsmitteln.

009832/1565 " ⁴ "

- 4 - O.Z. 125 835

Die Kupplung der Tetrazoniumsalze der aromatischen Amine der allgemeinen Formel II mit den Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel II erfolgt zweckmäßigerweise in wäßrig-alkalischer Lösung unter Zusatz säurebindender Mittel, wie Natriumhydroxid, Natriumcarboat oder Natriumhydrogencarbonat.

Sofern nicht anders vermerkt, beziehen sich Angaben über Teile und Prozente in den folgenden Beispielen auf das Gewicht.

Beispiel 1

20 Teile 4,4'-Diaminodiphenyläther werden in einer Mischung von 600 Teilen Eiswasser und 50 Raumteilen konzentrierter Salzsäure fc eine Stunde bei 0 bis 5°C gerührt. Bei der gleichen Temperatur läßt man dann 60 Raumteile 23#ige Natriumnitritlösung -langsam zulaufen. Man rührt weitere 2 Stunden und beseitigt danach einen gegebenenfalls vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure durch Zugabe von Amidosulfonsäure. Anschließend wird die Diazolösung bei 0 bis 5°C nach und nach und unter Zugabe von 350 Teilen Eis zu einer Lösung von 37 Teilen ß-(4'-Hydroxyphenyl)-propionsäuremethylester, 20 Teilen 50#iger Natronlauge und 30 Teilen Natriumcarbonat in 600 Teilen Wasser hinzugefügt. Nach Beendigung der Kupplung wird der gebildete Farbstoff der Formel

CH₂CH₂COOCH₃ CH₂CH₂COOCH₃

abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er fällt als gelbbraunes Pulver an, das sich in Dimethylformamid mit gelber Farbe löst.

Färbt man 100 Teile Polyäthylenterephthalatfasern 60 Minuten bei 125⁰C im Druckapparat in einem Bad, das 2 000 Teile Wasser, 0,8 Teile des feinverteilten Farbstoffes und 2 Teile des sulfierten Anlagerungsproduktes von 80 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Spermölalkohol enthält, so erhält man eine rein gelbe Färbung von

009832/1S65

' - 5 - · ■ O.Z. 25 835

ausgezeichneter thermischer Beständigkeit und hervorragender Licht- und Naßechtheit.

Weitere Gelbfarbstoffe, die auf Polyestern bzw. Polyamiden Färbungen mit ähnlichen Eigenschaften ergeben, lassen sich in gleicher Weise aus den Tetrazokomponenten und Kupplungskomponenten der folgenden Tabelle herstellen:

Beispiel Tetrazokomponente Kupplungskomponente

entsprechend Formel II entsprechend Formel III

CH₂CH₂CN

OH

CH₂CH₂COOC₂H₅

OH

CH₀CH₀COOC-IK-(n)

OH

CH₂CH₂COO(CH₂J_n

Mischung aus gleichen Teilen der Verbindung mit η = 0, 1 und 2

009832/1565

Beispiel Tetrazokomponente

entsprechend Formel II

XS-NH,

NH . 0.Z^ 25

Kupplungskomponente entsprechend Formel III

. OH

CH₂GH₂COOC₄H₉(n)

OH

,U)

.0H

OH

H₃CO-CH₂CH₂O-CH₂

10

CH₂CH₂COOH

Λ-/·^ΝΗ2

OH

CH₂CH₂CN

009832/1565

Beispiel Tetrazokoraponente

entsprechend Formel II

12

O.Z. 25

Kupplungskomponente entsprechend Formel III

OH

CH₂CH₂COOGH₃

CH₂CH₂CONH(CH₂)

CH₅ J

Q=C,

@~ NH,

- nh'.

CH, OH

Il

CH₂CH₂CN

15 OH

H₂CH₂COOCH₃

16 OH

Φ.,

NH,

17 PH I)

CH₂CH₂COOH

009832/1565

O.Z. 25

Beispiel Tetrazokomponente Kupplungskomponente entsprechend Formel II entsprechend Formel III

CONB CONH

NH OH

CONH

Gemisch aus gleichen Teilen der Verbindungen mit η = H und η = S-OH

CH₂CHpCN

OH

CH₂Ch₂COOCH,

OH

CH₂CH₂COOH

Λ- NH,

NH,

OH

CH₂CH₂COOCH₃

009832/156S

Beispiel Tetrazokomponente

entsprechend Formel II

O.Zv 25 835

Kupplungskomponente entsprechend Formel III

O=C < >NH

25 OH

O=C

OH

CH₂CH₂CONH,

CH r

N CE

NH

OH

CH₂CH₂CN

NH OH

CH₂CH₂CONH,

OH

CH₂CK₂COOCH₃

009832/1666 - ίο -

Beispiel Tetraizokoraponente

entsprechend Formel Il

Kupplungskomponente entsprechend Formel III

O=C;

H₂CH₂GN

ΌΗ

J" 'CH₂GH₂COOCH₃

32

OH

33

OH 1

24,2 Teile M^'-Diamino-äiphenyXh&PR&fcQff mMt» Hi©liiwe Stunden mit 300 Raumteilen Wasser· wiü 0_s3 TQiMn Sea von Oleylamin mit ungefährt 12 Mol ltö₍fl©fi©3d,cl tür verrührt. Mach Zugabe von 50 Hai®teil©ii fe©nstRteiaiFfe@i^a Sal säure und 300 Teilen Eis läßt; stan hzi 0^e fei© §°C 60 23!Üigo Hatriumnitjpifelösuias izmgMM Btsiäiif©a₀ Mt,« föfes^ bei gleiciien Temperatur weitere 2 StiäiMea iwö feesüitsige üm,n s

8AD OfHGINAL

— Λ 1 — Π 7

X JL \J · Ct>; ·

auf 3^ Teile ß-iM'-HydroxyphenyD-propionsäureamid, Es entsteht ein gelbbrauner Farbstoff entsprechend der Formel

OH

N = N

CH₂CH₂CONH₂

QH

NHCONH

CH₂CH₂CONH₂,

der sich in Dimethylformamid mit tiefgelber Farbe löst.

Zum Färben von 100 Teilen Polyamidgewebe in einem Bad, das 1 Teil dieses. Farbstoffes in feinverteilter Form und 2 Teile sulfierten Sperraölalkohol in 2 000 Teilen Wasser enthält, wird es darin 90 Minuten bei 95° bis 100⁰C behandelt. Man erhält eine reine Gelbfärbung, die sehr gut licht- und naßecht ist.

Weitere GeIbfärbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften lassen sich in gleicher Weise aus den Tetrazokomponenten und Kupplungskomponenten der folgenden Tabelle herstellen:

Beispiel Tetrazokomponente

entsprechend Formel II

35

O=C

,NH 4 "V NH

Kupplungskomponente entsprechend Formel III

OH

Il

H₂CH₂CONH(CH₂) OCH,

36

37

O=C

NH

¹NH

NH,

-009432/1.366

OH

'CH₀CH₀COOCH, 2 2 3

- 12 -

ORIGINAL INSPECTED

Beispiel Tetrazokomponente

entsprechend Formel II O.Z. 25 835

Kupplungskomponente entsprechend Formel III

38

O=C'

NH,

NH

OH
J)

CH₂CH₂COOH

009832/1565

- 13 -

Claims

Patentansprüche

N = nJ~\. A jf\. N = N -C~)> I

CH₂CH₂ R ^CH2^CH2 ^Rl

in der R und PL Cyan-, Carboxyl-, Carbalkoxy- oder gegebenenfalls substituierte Carbonamidgruppen, die gleich oder verschieden sein können, und-A-eine direkte Bindung, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine -NH-,-SO₂-, -CO-, -NH-CO-,

OH, C₂H₅ CH₃ CH₃ CH₂-CH₂ CH₂-CH-CH₃

-N-CO-,. -N-CO-, -SO₂NH-, -NHCONH-, -N-CO-N-, -N-CO-N-, -N-CO-N-,

CH₀-CH₀-CH₀ CH, CH, _K. CH,

/ 2 2 _N2 ,3 t 3 ><. f 3 1

-N-CO-N-, -N-SO₂-N-, m, -CH₂-, -C- oder HN

HNCO-(CH₂) -

CONH-Gruppe bedeuten, wobei η eine der Zahlen von 0 bis 6 darstellt.

2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel OH OH

CH₂CH₂COOR₃ CH₂CH₂COOR₃,

in der R, einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Rest der Formeln -CH₂CH₂OCH₃ oder -(OCH₂CH₂J₂-OCH₃ bedeutet.

3. Der Farbstoff der Formel

OH OH

N = N -4 /h NHCO-NH -Z]L N = N

CH₂CH₂CONH₂ CH₂CH₂CONH₂

. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben

009832/156 5 "^l21"

- Ill -

von Textilmaterial aus Polyestern oder"synthetischen Polyamiden.

5. Ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet ₃ daß man Tetrazoverbindungen von Diaminen der allgemeinen Formel

*2" "\^/~ "~K 7" ^NH2

mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formeln

OH OH

jj oder

R CH₂CH₂

umsetzt, wobei A, R und R. die für Anspruch 1 angegebenen BeBedeutungen haben.

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AQ

009832/1565

ORIGINAL INSPECTED