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DE1769670A1 - Schmiermittel - Google Patents

Schmiermittel

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DE1769670A1
DE1769670A1 DE19681769670 DE1769670A DE1769670A1 DE 1769670 A1 DE1769670 A1 DE 1769670A1 DE 19681769670 DE19681769670 DE 19681769670 DE 1769670 A DE1769670 A DE 1769670A DE 1769670 A1 DE1769670 A1 DE 1769670A1
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DE
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alkyl
salts
polyvalent
acids
lubricant
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DE19681769670
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DE1769670B2 (de
DE1769670C3 (de
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Hoeing Joannes Hubert Antonius
Aart Strang
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Shell Internationale Research Maatschappij BV
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SHELL INT RESEARCH
Shell Internationale Research Maatschappij BV
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Publication date
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Publication of DE1769670B2 publication Critical patent/DE1769670B2/de
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Description

Prioritäts 28„ Juni 1967. öroaebritannlen An»elde-Nr.; 29 775/67
Erfindung betrifft neue Schmiermittel, die ein oder mehrere Alkylaaliaylafcureealze mehrwertiger Metalle enthalten.
Sie Verwendung von Alkylealieyleäureealssen mehrwertiger Metalle ala SobaiermittelzuBätae ist bekannt« Werden Schmlemlttel «it kleinen «engen dieser Salsse vereetet, so sorgen die·· dafür, da«· die Innenwand von Motorzylindern, in·besondere von Dieselmotorzylindernι sauber bleibt, und wirken einer Ablagerune kohlena-tofilxaltiger Produkte auf Kolben und in Kolbenringnuten entgegen* eo dass ein iColbenringsteoken vermieden wird.
Neue Entwicklungen auf dem Dieaelmotorengebiet zielen auf höher· thermische Belastungen, was insbesondere zu einem Ansteigen der Kolbentemperatur im Bereich der Ko.ibenringnuten führt. Eine der
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BAD
Möglichkeiten, Schmieröle herzustellenr dii die Anforderungen dieser modernen Motoren erfüllen* beeteht in dec Verbesserung der vorgenannten Alkylsalieylsaureealie mehrwertiger Metalle in Btauf ihre ßiepergitr-Wirfcung bei hoher Temperatur.
Se ist Aufgabe der iirfintiung, Schmiermittel mit verbesserten Diepergier - Eigenschaften bei hohen Temperaturen her*ueteilen,
Gegenstand der Erfindung sind Schmiermittel die durch einen Gehalt an einem oder mehreren Salzen mehrwertiger Metalle von Alkyl ealioyIsäuren gekennzeichnet sind, die mindestens eine Alkyl gruppe mit mehr ala 12 Kohlenstoffatomen enthalten und Ton denen mehr als 60 MoX £ am Benzolring eine Alkylgruppe in p* Stellung sur Hydroxylgruppe tragen«
Die bisher in der Literatur ale Schmiermittel empfohlenen salicylsäuresalze mehrwertiger Metalle mit einer Alkylgruppe mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen sind, soweit mn tut der anfegebtnen Herstellungsmethode echlieeeen kann, alle τοη AlkylsalicyI-säuregemisohen abgeleitet, die höohetene etwa 50 Kol-fS, doch In den meisten Fällen beträchtlich weniger als 50 Mol-*, Alkylsalioyleäuren enthalten, die am Benaolring ein« Alkylgruppe in p-Stellung sur Hydroxylgruppe tragen*
Bei der Verbrennung im Motor können sich au· den im Kraftstoff enthaltenen Schwefelverbindungen u.a- Schwefeltrioxid (SO^) bilden, das mit dem in den Verbrennungegasen enthaltenen Wasser zu Schwefelsaure umgewandelt wird. Biese Schwefelsäure kann u.a. zur Korrosion der Metallteile des Motors fuhren und kann auch die
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dem Schmieröl zugesetzten Salze in die entsprechenden Säuren umwandeln; die ähnlich korrodierend sein können· Zur Veutralisation der während der Verbrennung im Motor gebildeten sauren Verbinclungen ist ein Neutraliaationsaittel im Sohmieröl vttn*ehens~ wert. Deswegen verwendet man die vorgenannten Alkylsalicylsäuresalze mehrwertiger Hetalle in der Form von basischen Salzen. Unter dem in dieser Beschreibung und in den beigefügten An-* Sprüchen verwendeten Ausdruck "ein basisches Salz eines mehrwertigen Metalles mit einer Alkylsalioylsäure" wird eine Verbindung eines mehrwertigen Metalles oder ein Gemisch von Verbindungen von mehrwertigen Metallen verstandenr die neben dem mehrwertigen Metall noch einen oder mehrere Alkylsalioylsäurereste enthalten, mit der Mattgabe, dass die Grammäquivalentzahl des mehrwertigen Hetalle grosser ist als die Grammäquivalent -zahl der Alkylsalicylsäure. Sie Basizität solcher Salze mehrwertiger Metalle kann duroh die Formel (^r ■· 1) » 100 Ί» ausgedrückt werden, in der M die Grammäquivalentzahl des mehrwertigen Metalls und Z die Oraramaquivalentzahl der Alkylealicylsäure bedeuten» ZoB. pro 100 g des basischen Metallsalzes. Eine Basizität der Salze mehrwertiger Metalle von bis zu etwa 1000 i> ist im allgemeinen für die fragliche Anwendung ausreichend. Eine Basizität von bis zu etwa 250 #, z.B, zwischen 50 und 200 %t ist oft ausreichend·
unter den für die Herstellung des Schmiermittels der Erfindung geeigneten Alkylealioylsäuresalaen mehrwertiger Metalle sind die Salze zweiwertiger Metalle bevorzugt, besonders bevorzugt sind Erdalkalimetallsalze, insbesondere die Calciumsalze,
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Wie bereits erwähnt, müssen die für die Herstellung von Schmiermitteln mit verbesserten Hochtemperatur-Eigenschaften geeigneten Metallsalze von Alkylsalicylsäuren abgeleitet sein, die mindestens eine Alkylgruppe mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen enthalten., Bevorzugt sind AlkylBalicylsäuren* die mindestens eine Alkylgruppe mit 14 bis 16 Kohlenstoffatomen enthalten. Ferner sind Salze von Alkylsalicylsäuren bevorzugt; von denen mehr als 70 Moj-'jß am Benzolring eine Alkylgruppe in ρ Stellung eur Hydroxylgruppe tragen»
Die voranstehenden; im Schmiermittel der Erfindung enthaltenen Alkylsalicylsäuresalze mehrwertiger Metalle können naoh verschiedenen Verfahren hergestellt werden Vier Herstellungsverfahren „ die zu sehr guten Produkten geführt haben, sind im folgenden näher beschrieben« Diese Aufzählung ist jedoch keines wege beschränkend, da die auf anderem Weg hergestellten Alkylsalicylsäuresalze mehrwertiger Metalle selbstverständlich eben falle für die Herstellung des Schmiermittels der Erfindung ge eignet sind, sofern sie den genannten strukturellen Anforderungen genügen.
Die geeigneten Salze können beispielsweise aus Phenol, ο Alkyl phenol oder ρ Alkylphenol durch Alkylierungs Carboxylierung und Salzbildung hergestellt werden. Ale Alkylierungsmittel verwendet man vorzugsweise ein Olefin oder ein Gemisch von Olefinen alt mehr als 12 Kohlenstoffatomen im Molekül. Tür die Alkylierung von Phenol und ο und p~Alkylphenol haben sioh mit Säure aktivierte Tone als sehr geeignete Katalysatoren erwiesen. Im allgemeinen verwendet man eine Katalyaatormenge von 1 bis 10 Gew, #, lnsbe
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sondere 3 bis V Oew« ■#, bezogen auf das Gesamtgewicht aus A-kyliermißsmittel und zu alkylierendes Phenol.. Die Alkylierung fcann zwischen -.00 und 250cG und insbesondere zwischen 125 und
?2*>'''v durchgeführt werden.
Geht nan bei der Herstellung der Salze durch Alkylierung mit Olefinen von Phenol aua- so verwendet man vorzugsweise 2 bis 4 Mo. Clofln pro Moi Phenr insbesondere 2 5 bis 3-0 Mol Olefin pro Mol then«)I- Gehl man b«i der Herstellung der Salze durch Alkylierung tait Olefinen von e oder ρ Alkyl phenol aus, so verwende ν man vorzugsweise 0-5 bis 70 Mol Oiefin pro Mol o- oder ρ -Alkylphenol■ insbesondere 0f7 bis 0ς8 Mol Olefin pro MoL '· oder ρ Alkylpheno"1 Ausgezeichnete Ergebnisse erzielt man mit ο oder ρ -Kresol als Ausgangeverbindung fUr die Hastening der SaI" ze über den bzw. ρ Alky 1 phenol aynthe seweg-,
Die über den Phenol oder o- oder p-Alkylphenoleyntheaeweg hergestellten Alkylphenole können in die entsprechenden Alkylsalioy)säuren nach der für diese Umwandlung aus der Literatur bekannten Methode umgewandelt werden, Beispielsweise ist folgende« Verfahren gut geeignet. Me Alkylphenole werden mittels einer alkoholischen Lauge in die entsprechenden Alkylphenolate umgewandelt und diese bei Μο'Ό und bei einem Druck von .iO bis 30 at mit CO0 behandelt. Aus den so erhaltenen Alkylaalicylaten können die entsprechenden Alkylsalicy!säuren beispielsweise ait 30 Schwefelsäure freigesetzt werden.
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Neutrale und basische Salze mehrwertiger Metalle können aus diesen Alkylsallcylaäuren ähnlioh nach den für diese Umwandlung In der Literatur beschriebenen Methoden hergestellt werden. Neutralt Calciumsalze kann man beispielsweise herstellen, indem man die Alkylsallcylsäuren in die entsprechenden Natrium·» X<ae überfuhrt und dieee mit einer äquivalenten Menge Calciumchlorid reagieren lässt.
Zur Herstellung basischer Calciumaalze mit einer relativ niedri -gen Baaizitiit. z.B. 50 #; kann man die Alkylealioylsäuren mit zwei Äquivalenten Calcium in der Form von Ca'OH)« behandeln, Zur Herstellung basischer Calciumsalze mit einer hohen Basizität, z.B. 200 1Jo kann man die Alkyl salicyl säur en mit vier Äquivalenten Calcium in der Form von Ca(OH^? unter Einführung von 1,6 Äquivalenten CO2 behandeln.
Die gewünschten Salze können auch auegehend von Salicylsäure durch Alkylierung und Salzbildung hergestellt werden. Bei dieser Herstellungsart verwendet man als Alkylierungsmittel vorzugsweise ein Olefin oder ein Gera1sch von Olefinen alt mehr als 12 Kohlenstoffatomen im Molekül, Für die Alkylierung von Salicylsäure hat sich BF^ ale sehr geeigneter Katalysator erwiesen. Im allgemeinen beträgt die Katalysatormenge i. bis 2 Mol pro Mol Salicylsäure, Die Alkylierung kann bei 60 - 1500C, insbesondere zwischen 100 und 1400C, durchgeführt werden.
Beginnt man die Herstellung der Salze mit der Alkylierung von Salicylsäure mit Olefinen, so verwendet man vorzugsweise 1-5
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bie 4jO Mol Olefin pro Mol Salicylsäure* insbesondere 2*0 bis 3*0 Mol Olefin pro Mol Seiicylsäure.
»eutrale und baslache Salae mehrwertiger Metalle können aus dieaen Alkylsalioylsäuren naoh den in der Literatur für diese Umwandlung beschriebenen Methoden hergestellt werden, gerade eo wie bei der Herstellung der Alky!salicylsäuren über den Phenol- und ο Alkylphenolsyntheseweg.
Die Baeisschmieröle; dje für die Herstellung des Schmieröls der Erfindung verwendet werden, können Mineralschmieröle verschiedener Viskositäten oder synthetische Schmieröle und fette Öle enthaltenSe Schmieröle sein* Bie beschriebenen Sehniöruittelzueätze können auch Schmierfetten einverleibt werden. Die Erfindung ist für die Qualitätsverbesserung von Mineralschinierölen oder Mischungen davon besonaera interessant. Die Alkylsalicylsäuresalze mehrwertiger Metalle können dem Basisschmieröl entweder als solche ouer in der Form eines Konsentrats zugesetzt werden, das beispielsweise durch Mischen der Salze mit einer kleinen Menge Öl erhältlich ist. Die Konzentration der beschriebenen Metallsalze kann in den Schmiermitteln innerhalb weiter Grenzen variieren. Im allgemeinen wird die gewünschte Dispergier™ Wirkung erreicht, wenn die Schmiermittel 0,01 bis 5 6ewe-^, insbesondere 0,1 bis 1,0 Gewo~#f mehrwertiges Metall in der Form der beschriebenen Alkylsalioylsäuresalze mehrwertiger Metalle enthalten. Die Schmiermittel der Erfindung können neben den Alkylsalicylsäureealzen mehrwertiger Metalle noch andere Zusätze ent*· halten, wie Antioxydantien, Sehauainhibitoren,. Korrosionsinhibi-
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~a " 176967Ü
toren, Mittel zur Verbesserung der Viskosität und/oder dee Viskositätsindex, MIttel zur Verbesserung der Schmierwirkung und andere Stoffe, die man üblicherweise Schmiermitteln zusetzt·
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
JBe wurden folgende elf Salze hergestellt:
1. Caloiumsalz von 3-Cetyl~5Haethylsalioylsäurej Basizität 0 i>
2. Calciumsalz von 3-Cetyl-5-methylealicyleäure; Basizität 26 i» 3 c Calciumsalz von 3~Cetyl-5 -methylsalioyleäure; Baeieität 37 1> 4. Calciumealz von 3-Cetylsalicylaäure; Basizität 40 i>
5* Caloiumsalz von 5-Cetylsalicylsäure; Baeieität 0 $>
6. Calciumsalz von 3,5--^ioetylsalicylsäure; Basieität 28 1»
7ο Calciumealz von 3(5~Dieetyl-4—hydroxybenzoesäure;
Basizitat 25 i
8. Calciumsalz eines Gemisches von Mono- und Dioetylsalicyl«
säuren, das zu 18 Mol-% aus 3-Cetylealicylsäure, zu 46 Mol-£ aus 5-Cetylealicyleäure und zu % Mol-£ aus 3,5~Dioetylsalioyleäure besteht; Basisität 54 $
9. Caloiumsalz von 3-Dodecyl-5-methylBalicyleäure;
Basizltät 44 ^
10. Calciumealz von 3~Docosyl-5-methylsalicylsäure; Basizität 15
11. Calciumealz von 3,5-I>ioctylealicylsäure; Baeizität 37 1*
Die Wirksamkeit von Lösungen dieser elf Salze bei einer Konzentration entsprechend 0,15 öew.-^ Calcium in einem üblichen ' Schmieröl wurde mit Hilfe de* Caterpillar-Kurizeit-Hochtemperatur-Teeta (Sonniermittel 1 bis 11) ermittelt. Die Testbedingungen waren wie folgt:
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Motor:
Caterpillar-Einsylinder-Viertakt-Dieselmotor, gekühlt mit Äthylenglykol, Bohrung 130,18 mm; Hub 165,1 mm
Drehzahl 1800 U/Mi
LeIs t ungsabga"be 45,5 PS
Xühlflüssigkelts - 850C
temperatur
öltemperatur 950O
Ansauglufttemperatur 450C
Ansaugluftdruck 1340 Torr
Geprüfte SchmierölMenge 5000 g
Kraftstoff Gaaö3 L mit
Versuchsdauer
Gaaöl mit einem Schwefelgehalt von etwa 1 Gew.-56
48 Stunden
Bei dieβer Prüfung wurde das Ausmass an Kolbenversohmutsung gemessen.
Zum Vergleich wurde ein Schmieröl aus dem gleichen Basiseohmieröl hergestellt, das wiederum 0,15 Gew.-# Calcium in der Form von Caloiumalkylsalioylat enthielt. Dieses Calciumalkylsalioylat war Jedoch aus einem Gemisch von G1. bis C18 Alkylealicyleäuren in grosstechnischem Maßstab hergestellt worden; die nur au etwa 50 Mol-^ aus Säuren bestanden» die am Bensolkern eine Alkylgruppe in p-Stellung ssur Hydroxylgruppe trugen« Diese« Calciumalkylsalioylat hatte eine Basizität von 50 £.
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Parallel «u jedem Hotortest der vorgenannten «If Schmieröle wurde ein Hotortest mit dem Vergleiohsöl durchgeführt. Die Ergebnisse dieser Motorteets wurden in Tabelle I auMnnengeatellt» Die Schmieröle 4x), 7**, 9** und 113^ fallen nioht In den Rahmen dieser Erfindung, wohl aber die anderen. Bei den Motorteete wurde nur ein Bewertungsunterschied von 0,3 und mehr ale signifikant betrachtet«
Tabelle I sauber) 7,2 + 0,9
KOLBENREIHHEIT (10 - Kolbenreinheite- Kolbenreinheite- Verbesserung
grad der Schmier- grad dee Vor- im Vergleioh
mittel 1-11 gleicheöle sum 7er-
glelchsöl 		7,2 + 1,0
Sohmier-
mittel
Nr. 		8,1 7,4 + 0,7
1 8,2 7,3 + 0,2
2 8α 7,2 + 0,8
3 7,5 7,0 + 0,9
430 8,0 7,3 - 1,0
5 7,9 7,0
7,8 		+ 1,0
- 0,5
6 6,3 7,2 + 0,8
7x) 8,0
7,3 		7,3 - 0,6
8
9=0 		8,0
10 6,7
nx)
Dann wurde eine Anzahl Caiciumealse von Aliylsalicylsäuren hergestellt, wobei von Salicylsäure, o-Kresol, p-Kreeol und Phenol auegegangen wurde« Die Herstellung und Zuaammensetsung der Salse
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wird nachstehend kurz beschrieben.
(1) Salicylsäure als Ausgangsstoff
Salicylsäure wurde bei 12O0C nit einem Gemisch von C14 bis C18
Olefinen (Mol-Verhältnis 1 : 2,5) mit By5 als Katalysator (1,5 Hol BP5 pro Mol Salicylsäure) alkyliert. Dabei wurden aua einem Mol Salicylsäure 0,75 Mol Alkylsalicylsäuren der folgenden Zusammensetzung erhalten)
18 MoI-Jt 3-( C1^-C18)-Alkylsalicylsäure
46 Mol«j6 5-(C14-C18)-Alkylsalicylsäure \ Q2 Molj{
36 MoI-* 3,5-üi(C14-C18)-Alkylsalicylsäure J P-eubstituiert
Sie erhaltenen Alkylsalicylsäuren wurden in ihre Calciumsalze umgewandelt, die eine Basizität von 50 bew. 200 36 hatten«
(2) p~ oder o-Kreaol als Ausgangsstoff
p~ oder o-Kreaol wurdß bei 200 - 2200C »it einem Gemisch von C1 j-C18-01efinen (Mol-Verhältnis 1,3 * 1) unter Verwendung ron 5 Gew.-* saurem Ton als Katalysator alkyliert. Die so erhaltenen Alkylphenole wurden in die entsprechende Alkylsalioylsäuren duroh Phenolatbildung, Carboxylierung und Hydrolyse umgewandelt. Dabei wurden aus einem Mol p- oder o-Kresol 0,65 Mol Alkylsalioylsäuren erhalten, die praktisoh aus 100 Mol-jt 3-(014-018)-Alkyl-5-»ethylealicyleäure b*w. 3-Methy1-5-(C14-C18)-alkylealicylsäure bestanden. Die aus p~Xreeol erhaltenen Alkylsalicylsäuren wurden in Calciumsalse mit einer Basizität ron 200 fit jene aus o-Kresol erhaltenen in Calciumsalsse mit einer Basizität -ron 50 be* 200 i» umgewandelt.
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'l2'~ 1/69670
(3) Phenol als Ausgangsstoff
Phenol wurde bei 15O0C mit Ceten (Mol-Verhältnis 1 j 2>5) unter Verwendung von 5 Gew.-56 ßaurem Ton als Katalysator alkyllerto Die so erhaltenen Alkylphenole wurden in die entsprechenden Alkylsalicylsäuren durch Phenolatbildung, Carboxylierung und Hydrolyse überführt. Dabei wurden aus einem Mol Phenol Of65 Mo i Alkylsalicylsäuren der folgenden Zusammensetzung erhalten:
3,2 Νσ1·»% 3-CetylBalicylsäure 12 Mol~# 5-Cetylsalioylsäure "^
88 M0I-J6 p»substituiert
76 Mol~# 3,5-Dicetylsalicylsäure/
Sie erhaltenen Alkylsalicyleäuren wurden in Calciumsalze mit einer Basizität von 200 $£ umgewandelt.
Die Wirksamkeit von Lösungen dieser sechs Verbindungen bei einer Konzentration von O515 Gew<,~56 Calcium wurde im gleichen Schmieröl ermittelt» das für die elf Salze im Caterpillar-Kurzzeit-Hocutemperatur-Test verwendet wurde, (Schmiermittel 12-17). Zum Vergleich wurden zwei Schmieröle aus dem gleichen Basisschmieröl hergestellt, das wiederum 0,15 Gew.- j> Calcium in der Form von CalciumalkylBalicylat enthielt. Ein Schmieröl war das Vergleichsöl, das bereite bei der Prüfung der ersten elf Salze verwendet wurde und das ein Calciumsalz mit einer Basiaität von 50 i» enthielt (Vergleichsöl 1), das andere Schmieröl enthielt ein Calciumsalz mit einer Basizität von 200 £, das jedoch auch aus den gleichen Alkylsalicyleäuren wie das Calciumeala im Vergleichsöl 1 hergestellt worden war (Vergleichsöl 2). Parallel zu jedem Motortest der vorgenannten sechs Schmieröle wurde ein Motortest mit einem der Vergleichsöle durchgeführt.
1 09845/U35 bad original
Die Ergebnisse dieser Motortests sind in Tabelle II zusammengestellt:
Tabelle Il KOLBENHEIHHEIT (10 « sauber)
OD OO *«· cn
Schmier-
öl
Hr.		 Calciumalkyl-
salicylat
hergestellt aus		 Basizität
des CaI-
ciuiasalzes,
& 		Kolbenrein
heit sgrad
der Schmier
mittel
12 - 17 		Vergleichs-
öl
Kr.		 Kolbenrein
heitsgrad
des Vergleichs-
Öls		 Verbesserung
in Bezug auf
das Vergleiche-
Öl
12 Salicylsäure 50 8,3 1 7,4 * 0,9
13 Salicylsäure 200 7,6 2 7.0 + 0,6 ■
14 p-Kresol 200 7,0 2 6.3 + 0,7
15 o-Kresol 50 7,9 1 7,5 + 0,4
16 o-Kresol 200 7,6 2 7>2 + 0.4
17 Phenol 200 7,3 2 6.9 ♦ 0.4
cc· <x

Claims (13)

1/1" "* ΊVb967O Patentansprüche
1. Schmiermittel« gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem oder mehreren Salzen mehrwertiger Netalle von Alkylealicylsäuren, die mindestens eine Alkylgruppe mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen enthalten und von denen mehr ale 60 Mol~$ am Benzolring eine Alkylgruppe in p-Stellung zur Hydroxylgruppe tragen.
2. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet; dass sie basische Salze mehrwertiger Metalle von Alkylsalicylsäuren enthalten.
3. Schmiermittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie basische Salze mehrwertiger Metalle von Alkyleallcylsäuren mit einer Baeizität unter 250 # enthalten.
4. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie basische Salze mehrwertiger Metalle von Alkylsalicylsäuren mit einer Basizität zwischen 50 und 200 $ enthalten.
5. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie Salze zweiwertiger Metalle von Alkylsalicylsäuren enthalten.
109845/1435
ORIGINAL INSPECTED
6. Schmiermittel nach Anspruch 5 t dadurch gekennzeichnet, daas sie Erdalkalimetallsalze enthalten.
7. Schmiermittel nach Anspruch 5 und 6, dadurch gekennzeichnet,, dasB sie Calciurasalze enthalten.
8. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 7, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem oder mehreren Salzen mehrwertiger Metalle von Alkylsalicylsäuren, die mindestens eine Alkylgruppe mit 14 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten.
9« Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 8, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem oder mehreren Salzen mehrwertiger Metalle von Alkylsalicylsäuren, von denen mehr als 70 Mol-£ am Benzolring eine Alkylgruppe in p-Stellung zur Hydroxylgruppe tragen.
10. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Salze mehrwertiger Metalle von Alkylsalicylsäuren abgeleitet sind, die aus Alkylphenolen hergestellt worden sind, die ihrerseits durch Alkylierung von Phenol, o-Alky!phenol oder p-Alkylphenol, insbesondere o- oder p-Kresol, alt einem oder mehreren Olefinen mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen im Molekül, vorzugsweise in Gegenwart eines sauren Tones als Alkylierungskatalyeator, erhalten worden eind.
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11.. Schmiermittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Salze mehrwertiger Metalle τοη Alkylealicylsäuren abgeleitet sind, die aus Alkylphenole«, herge stellt worden sind, die ihrerseits durch Alkylierung τοη Phenol mit einem oder mehreren Olefinen mit mehr ale 12 Kohlenstoff atomen im Molekül bsi einem Molverhältnis τοη 2 bis 4 Hol Olefin pro KoI Phenol, insbesondere in einem Molverhältnis von 2,5 bie 3;0 Hol Olefin pro Hol Phenol, erhalten worden sind.
) .
12. Schmiermittel naoh Anspruch 10 f dadurch g e -■
kennzei chnet* dass die Salze mehrwertiger Netalle τοη Alkylealicylsäuren abgeleitet sind, die aus Alkylphenolen hergestellt worden sind, die ihrerseits durch Alkylierung τοη ο- oder ρ Alkylphenol mit einem oder mehreren Olefinen mit mehr als 12 Kohlenetoffatomen Iu Molekül bei einem MolTerhältnis von Of5 bis lr0 Hol Olefin pro Mol ο oder p-Alkylphenol, insbesondere in einem Molverhaltnis von 0f7 bis 0,8 Mo3 Olefin pro Mol o- oder ρ Alkylpherol' erhalten worden sind-
13. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 9c dadurch gekennzeichnet, dass die Salze mehrwertiger Metalle von Alkylealicylsäuren abgeleitet sind, die durch Alkylierung von Salicylsäure mit einem oder mehreren Olefinen mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen im Molekül, vorzugsweise in Gegenwart von BF, als Alkyiierungakatalysator und unter Anwendung eines Mol-Verhältnisses von 1,5 bis 4,0 Mol Olefin pro Mol Salicylsäure« insbesondere bei einem Molverhältnis von 2,0 bis 3<0 Mol Olefin pro Mol Salicylsäure hergestellt worden sind.
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14o Schmiermittel nach. Anspruch 1 bis 17, dadurch g e ~ kennzeichnet, dass es als Basisöl ein Mineralschmier-51 oder ein Gemisch von Mineralschmieröle]! enthält«
15« Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,01 bis 5 Gew.-^5 insbesondere 0,1 bis 1,0 Qew.-#, mehrwertiges Metall In der Form eines Alkylsalicylsäuresalzes eines mehrwertigen Metalls enthält.
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