DE1768003B2 - Verfahren zur Herstellung von neuartigen Chlorsulfenylphenylisocyaniddichloriden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuartigen ChlorsulfenylphenylisocyaniddichloridenInfo
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description
worin die Reste R gleich oder verschieden sein können und Halogen, Nitro- oder einen niederen
Alkyl- oder Alkoxyrest bedeutet, der Formylaminorest nicht in «-Stellung zur Disulfidbrücke
steht und η 1 oder 2 ist, mit mindestens der stöchiometrisch
erforderlichen Menge Chlor und/oder Sulfurylchlorid in Gegenwart von Thionylchlorid
als Lösungsmittel im Temperaturbereich von etwa 0 bis etwa 8O0C umsetzt.
Es ist bekannt, daß man Arylisocyaniddichloride durch Chlorierung von N-Arylformamiden in Gegenwart
von Thionylchlorid herstellen kann (DT-PS 1094737). Weiterhin ist bekannt, daß man Diaryldisulfide,
z. B. Diphenyldisulfid, unter milden Bedingungen chlorolytisch spalten kann (Houben — Weyl,
4. Auflage, Bd. Di, S. 263 bis 273 [1955]).
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von neuartigen Chlorsulfenylphenylisocyaniddichloriden
gefunden, welches darin besteht, daß man Bisformyleminodiphenyldiiäulfide
der allgemeinen Formel
OHCHN
NHCHO
(I)
45
OHCHN
-NHCHO
3Cl2
SOCl,
2ClS
Als niedere Alkyl- oder Alkoxyreste seien solche mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen (vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen)
genannt
Geeignete Ausgangssubstanzen, die fürdiese Umsetzung
Verwendung finden können, sind:
4,4'-Bisformylaminodiphenyl-disulfid,
3,3'-Bisformylaminodiphenyl-disulfid,
S.S'-Dichlor-^'-bisformylaminodiphenyl-
3,3'-Bisformylaminodiphenyl-disulfid,
S.S'-Dichlor-^'-bisformylaminodiphenyl-
disulfid,
2,2'-Dinitro-4,4'-bisformylaminodipbenyl-
2,2'-Dinitro-4,4'-bisformylaminodipbenyl-
disulfid,
4,4'-Dimethyl-3,3'-bisformylamino-diphenyl-
4,4'-Dimethyl-3,3'-bisformylamino-diphenyl-
disulfid,
4,4'-Dimethoxy-3,3'-bisformylaminodiphenyl-
4,4'-Dimethoxy-3,3'-bisformylaminodiphenyl-
disulfid,
2,2'-Dibutyl-4,4'-bisformylaminodiphenyl-
2,2'-Dibutyl-4,4'-bisformylaminodiphenyl-
disulfid,
2,2'-Diäthoxy-44'-bisformylaminodiphenyl-
2,2'-Diäthoxy-44'-bisformylaminodiphenyl-
disulfid.
Man führt die Reaktion bei etwa 0 bis etwa 80° C (vorzugsweise bei etwa 20 bis etwa 50° C) durch, indem
man in die Suspension des entsprechenden Bisformylaminodiphenyldisulfids in Thionylchlorid Chlor einleitet
bzw. Sulfurylchlorid eintropft oder aber in die Lösung von Chlor bzw. Sulfurylchlorid in Thionylchlorid das Bisformylaminodiphenyldisulfid einträgt
Im allgemeinen werden stöchiometrische Mengen an Chlor oder Sulfurylchlorid angewendet. Man kann
aber auch mit einem Überschuß bis zu 5 Mol arbeiten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind neu und entsprechen der allgemeinen Formel
35
N = CCl2
(R)„
(H)
40 worin R und η die vorstehend genannte Bedeutung
haben.
Sie können direkt als Schädlingsbekämpfungsmittel und auch als Herbizide im Pflanzenschutz eingesetzt
werden.
worin die Reste R gleich oder verschieden sein können und Halogen, Nitro- oder einen niederen Alkyl- oder
Alkoxyrest bedeutet, der Formylaminorest nicht in α-Stellung zur Disulfidbrücke steht und η 1 oder 2 ist,
mit mindestens der stöchiometrisch erforderlichen Menge Chlor und/oder Sulfurylchlorid in Gegenwart
von Thionylchlorid als Lösungsmittel im Temperaturbereich von etwa 0 bis etwa 80° C umsetzt.
Diese Umsetzung ist überraschend, da bekannt ist, iaß Sulfenchloride mit Formamiden in Gegenwart von
Thionylchlorid unter milden Bedingungen zu Imidochlorkohlensäurethioestern
reagieren (deutsche Patentschrift 1 154 089).
Der erfindungsgemäße Reaktionsverlauf sei an nachfolgendem
speziellen Formelschema erläutert
ClS
—<f~V- N = CCl2
76 g 4,4'-Bisformylaminodiphenyldisulfid (Fp. 164 bis 166° C) werden in 250 ml Thionylchlorid angeschlämmt.
Bei Raumtemperatur läßt man innerhalb von lö Minuten 110 g Sulfurylchlorid zufließen. Hierbei
verfärbt sich unter allmählicher Lösung und sofortiger Rotverfärbung die Reaktionslösung, aus der sich recht
heftig und anhaltend SO2 und HCl entwickelt. Nach zweistündigem Rühren heizt man allmählich bis auf
50° C und engt anschließend bei dieser Temperatur im Vakuum ein. Der Rückstand (120 g) wird in Vakuum
destilliert.
Man erhält 6Og = 50% der Theorie 4-Chlorsulfenylphenylisocyaniddichlorid
vom ICp^.os U2 bis 114°C.
spiel 1 auf und erhält 43 g des 4-CbJorsulfenylphenyl-Beispiel
2 isocyaniddichlorids.
Jn ähnlicher Weise erhält man
CIS
92 g 4,4-Bisformylaminodiphenyldisulfid werden in
300 ml Thionylchlorid angeschlämmt und unter Kühlung bei 10 bis 20° C mit 121 g Chlor (theoretisch 68 g)
beschickt Man arbeitet analog den Angaben im Bei- Kp., 142 bis 1440C.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von neuartigen Chlorsulfenylphenylisocyaniddichloriden, dadurch gekennzeichnet, daß man Bisformylaminodiphenyldisulfide der allgemeinen FormelOHCHNNHCHO
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