DE1620971C - Verfahren zur Herstellung von Poly furoxanen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyfuroxanen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel

NsC- Ar — C ξ N -» 0,

in der Ar einen zweiwertigen aromatischen Rest bedeutet, gegebenenfalls in inerten Lösungsmitteln sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren oder UV-Strahlen polymerisiert.

Die erfindungsgemäß hergestellten Polyfuroxane besitzen einen sehr hohen Schmelzpunkt (beispielsweise höher als 200° C) und lassen sich zur Herstellung von Instrumenten und Vorrichtungen verwenden, die wärmebeständig sein müssen.

Es ist bekannt, daß auf Grund seiner höheren Reaktionsfähigkeit sich ein Nitril-N-oxyd an ungesättigte Verbindungen durch eine 1,3-dipolare Cycloadditionsreaktion addieren kann. Darüber hinaus ist es bekannt, daß Nitril-N-oxyde miteinander unter Bildung eines Furoxanringes reagieren. Hinsichtlich des letzteren Sachverhaltes wurde die Bildung von Diphenylf uroxan aus Benzonitril-N-oxyd durch W i e 1 a η d und Mitarbeiter bereits 1907 berichtet. Keine derartige Literaturstelle liegt jedoch hinsichtlich von Dinitfil-N-oxyden vor. Tätsächlich waren jedoch die Dinitril-N-oxyde in reiner Form vor der vorstehend geschilderten Erfindung zur Herstellung von Tere- und Isophthalodinitril-N-oxyden nicht zugänglich.

Aus dem Infrarotabsorptionsspektrum wird angenommen, daß das dabei erhaltene Polyfuroxan die folgende Struktur besitzt:

Ar-C

N N

■V

Zu den bei der Herstellung der Polyfuroxane verwendbaren Katalysatoren gehören unter anderem verschiedene Säuren oder Lewis-Säuren.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung näher. .

Bei.sp i el 1

0,705 g Isophthalodinitril-N-oxyd wurden in einen Kolben von 20 ml Inhalt gegeben. 0,5 ml Hexamethylphosphoramid und 4,5 ml Dioxan wurden zugegeben. Dann wurde der Kolben auf 75° C während 7 Stunden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde in 100 ml Aceton gegossen. Der Niederschlag wurde abfiltriert, mit Äther gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet, wobei 0,571 g eines Polymeren mit einem Schmelzpunkt von 217 bis 223°C (Zersetzung) und einer Eigenviskosität von 0,12 — gemessen bei einer Konzentration von 0,2 g in 100 ml konzentrierter H₂SO₄ bei 30° C — erhalten wurden.

Beispiel 2

0,230 g Isophthalodinitril-N-oxyd wurden in 5 ml. Dimethylacetamid gelöst und zu der erhaltenen Lösung p-Toluolsulfonsäure als Katalysator zugegeben. Die

*5 Umsetzung wurde bei 15° C während 44 Stunden ausgeführt und anschließend nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 1 behandelt.

Das Polymere wurde in einer Ausbeute von 68 °/₀ erhalten, welches eine Eigenviskosität von 0,07 — gemessen bei einer Konzentration von 0,2 g in 100 ml Dimethylacetamid von 30° C — zeigte.

B ei s pi e1 3

0,500 g Isophthalodinitril-N-oxyd in Form von Kristallen wurden bei Zimmertemperatur während etwa 5 Monaten stehengelassen. Ein gelblichbraunes Polymeres wurde quantitativ erhalten. Die Eigenviskosität des Polymeren betrug 0,10 — gemessen bei einer Konzentration von 0,2 g in 100 ml Dimethylacetamid von 30⁰C.

worin Ar die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt.

Das Polymere hatte einen hohen Schmelzpunkt und stellt ein wertvolles, wärmebeständiges, hochmolekulares Polymeres dar. >

Lösungsmittel, die zur Herstellung der Polyfuroxane verwendet werden können, sind inerte Lösungsmittel, wie z. B. Dimethylacetamid, Hexamethylphosphoramid oder Dioxan einschließlich Mischlösungsmittel hiervon.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Polyfuroxanen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel

   0-t-NsC — Ar — GsN->0,

   in der Ar einen zweiwertigen aromatischen Rest bedeutet, gegebenenfalls in inerten Lösungsmitteln sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren oder UV-Strahlen polymerisiert.