DE1619602B - Anthrachinonfarbstoffe und deren Ver wendung zum Farben oder Bedrucken von synthetischen Fasermatenalien - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft Anthrachinonfarbstoffe der in der eines der beiden Z₂ ein Wasserstoffatom und

das andere Z₂ ein Halogenatom oder eine Gruppe der Formel ' . ;..X·: '

Formel

O NH

C₂H₄-Y

C₂H₄-CN

O OH

bedeutet und R' die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat. .

Aus der belgischen Patentschrift 634 633 ist ein (I) Anthrachinonfarbstoff des folgenden Aufbaus bekannt

in der R für ein Wasserstoffatom, eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe, einen Phenylrest, einen Cyclohexyl rest oder ein Halogenatom steht; Y eine Cyangruppe oder eine R[CO-Gruppe bedeutet, in der R₁ eine Hydroxylgruppe, eine primäre Aminogruppe, eine gegebenenfalls substituierte niedrigmolekulare Alkylaminogruppe, eine gegebenenfalls substituierte niedrigmolekulare Alkoxygruppe, eine Cyclohexylaminogruppe, eine Morpholinylgruppe oder eine Cyclohexyloxygruppe ist, jedes der beiden Z ein Wasserstoffatom oder ein Z ein Wasserstoffatom und das andere Z ein Halogenatom oder eine Gruppe der Formel

-ο-/ S

C₂H₄-Y
R

bedeutet und Y eine andere Gruppe als die Cyangruppe ist, falls beide Z Wasserstoffatome sind.

Die substituierte niedrigmolekulare Alkylaminogruppe und die substituierte niedrigmoiekulare Alkoxygruppe hat dabei 1 bis 4 Kohlenstoffatome.

Ein bevorzugter Anjhrachinonfarbstoff nach der Erfindung hat die Formel

O NH

40

C₂H₄-CO · R₁ (II)

O OH

45

in der jede der beiden Z, ein Wasserstoffatom oder ein Z₁ ein Wasserstoffatom und das andere Z, ein Halogenatom oder eine Gruppe der Formel

C₂H₄-COR₁

bedeutet, R' für ein Wasserstoffatom, eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe oder ein Halogenatom steht und R₁ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.

tun weiterer bevorzugter Anthrachinonfarbstoff nach der Erfindung hat die Formel

Z₂ O NH₂

-C₂H₄-CN (III)
R'

C₁H₄CN

OH

Weitere vergleichbare Farbstoffe sind aus der fran-, zösischen Patentschrift 1352 732 bekannt, nämlich die Farbstoffe C

NH,

35

COOCH.,

COOC₄H₀

O OH

In den ausgelegten Färbetafeln, sind Farbstoffe nach der Erfindung mit den genannten Farbstoffen verglichen. Die Farbstoffe nach der Erfindung ergeben jeweils eine rötliche Färbung mit guter Licht-, Wasch- und Sublimierechtheit. Man erkennt die verbesserte Farbstürke bei den. Farbstoffen nach der Erfindung sowie vor allem den hohen Ausziigsgrad und die erreichte Farbtiefe. Die überlegenen Eigen-, schäften der Farbstoffe nach der Erfindung ergeben sich aus diesen Färbetafeln.

Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung solcher Anthrachinonfarbstoffe zum Färben oder Hedrucken von synthetischen Fasermaterialien, insbesondere Polyester-, Polyacrylnitril-, Polyamid-, Celluloseester- und Polymerfasern.

Die' Anthrachinonfarbstoffe nach der Formell können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden:

1, Die speziellen Anthrachinonfarbstoffe der Formel III können durch Umsetzen einer Anthrachinonverbindung der Formel

Z O NH₂

O OH

— X

(IV)

O OH

3 4

in der eines der beiden Z ein Wasserstoffatom bedeutet, Halogenatom oder eine Sulfonsäuregruppe sind, mit

während das andere Z ein Halogenatom und X ein einem ß-(4-Hydroxyphenyl)-p'ropionitril der Formel

HO-

-C₂H₄CN

(V)

in Gegenwart eines Alkalisalzes einer schwachen werden. Wird die Umsetzung bei 100 bis 160° C durch-Säure, wie Carbonat, Bicarbonat oder Acetat, in geführt, so hat der wesentliche Teil des erhaltenen trockenem Zustand bei 100 bis 250⁰C hergestellt io Farbstoffs die Formel

X' O NH

C₂H₄CN

(VI)

O OH

in der X' ein Halogenatom bedeutet. Wird die Umsetzung bei 160 bis 250⁰C durchgeführt, so hat der erhaltene Farbstoff die Formel

O NH,

NCH₄C₂

C₂H₄CN

(VII)

oder es entsteht ein Gemisch dieses Farbstoffs mit stellung der Anthrachinonfarbstoffe der Formel III dem Farbstoff der oben angeführten Formel VI. Die umgesetzt. Eine Reaktionstemperatur von 100 bis Umsetzung kann in einem inerten Lösungsmittel, wie 160⁰C ergibt Farbstoffe, die den Ausgangsanthra-Chlorbenzol, oder in einem Überschuß der Reak- 35 chinonverbindungen entsprechen und die Formel
tionskomponente des Phenoltyps durchgeführt werden, wie sie in der Formel V dargestellt ist. O NH₂

2. Die Anthrachinonfarbstoffe der Formel II können nach dem folgenden Verfahren hergestellt werden.

a) Eine Anthrachinonverbindung der Formel

O NH,

(VIII)

40

45

C₂H₄COR₁ (X)

oder

O OH

X' O NH

OH

in der beide Z ein Wasserstoffatom oder ein Z ein 50 Wasserstoffatom und das andere Z ein Halogenatom ist und X die gleiche Bedeutung wie in der Formel IV hat, wird mit einer Phenolverbindung der Formel IX

O—C V-C₂H₄COR₁ (X')

O OH

HO

C₂H₄COR₁

(IX)

unter den gleichen Bedeutungen wie bei der Her-

55 haben.

Wird eine Anthrachinonverbindung der Formel VIII, in der eines der beiden Z ein Halogenatom ist, als Ausgangsmaterial für die Umsetzung bei 160 bis 250⁰C verwendet, so wird ein Farbstoff der Formel

NH,

R₁OCH₄C₂

C₂H₄COR₁

PCI)

O OH

oder ein Gemisch dieses Farbstoffs mit einem Farbstoff der Formel X' erhalten.

b) Die Anthrachinonfarbstoffe der Formel II kann man durch Umsetzung entsprechender Anthrachinonverbindungen der Formel

NH

C₂H₄Y (XII)

IO

erhalten, in der Y eine Cyan-, Carboamoyl- oder Carboxygruppe und beide Z ein Wasserstoffatom oder ein Z ein Wasserstoffatom und das andere Z ein Halogenatom oder eine Gruppe der Formel

—O

C₂H₄Y

NH

C₂H₄COCl
R (XIII)

O OH

C₂H₄COCl

15

20

mit einer Verbindung der Formel R ■ OH, in der R eine gegebenenfalls substituierte niedrigmolekulare Alkylgruppe bedeutet, in Gegenwart von Halogenwasserstoff, Schwefelsäure, Benzolsulfonsäure oder Naphthalinsulfonsäure bei 50 bis 200⁰C.

c) Die Anthrachinonfarbstoffe der Formel II, in der R₁ eine Hydroxyl- oder eine Aminogruppe ist, können auch durch Erhitzen der Farbstoffe der Formel III mit einer Mineralsäure, wie Salz- oder Schwefelsäure oder einer Alkalihydroxydlösung bei 30 bis 150⁰C hergestellt werden.

d) Die Anthrachinonfarbstoffe der Formel II, in der R₁ eine Amino- oder eine niedrigmolekulare Alkylaminogruppe ist, kann auch durch Umsetzung entsprechender Anthrachinonverbindungen der Formel

35

40

45

in der beide Z ein Wasserstoffatom oder ein Z ein Wasserstoffatom und das andere Z ein Halogenatom oder eine Gruppe der Formel

55

bedeutet und der Rest R die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat, mit Ammoniak oder primären oder sekundären Alkylaminen unter Erhitzen in Gegenwart einer organischen Base, wie Pyridin oder Dialkylanilin, hergestellt werden.

Die als Ausgangsmaterial für die Herstellung der neuen Anthrachinonfarbstoffe zu verwendenden Anthrachinonverbindungen der Formel IV und VIII sind z. B.

l-Amino^-halogen^-hydroxyanthrachinon,
l-Amino-4-hydroxy-anthrachinon-2-sulfonsäure, l-Amino-2,5-dihalogen-4-hydroxyanthrachinon, l-Amino-2,8-dihalogen-4-hydroxyanthrachinon, l-Amino-S-halogen^-hydroxyanthrachinon-

2-sulfonsäure und besonders l-Amino-2-brom-4-hydroxyanthrachinon, l-Amino-2-chlor-4-hydroxyanthrachinon, l-Amino-4-hydroxyanthrachion-2-sulfonsäure, l-Amino-2,5-dichlor-4-hydroxyanthrachinon, l-Amino-2,5-dibrom-4-hydroxyanthrachinon, l-Amino^-brom-S-chloM-hydroxyanthrachinon,

l-Amino-2,8-dibrom-4-hydroxyanthrachinon, l-Amino^-chlor-S-brom^-hydroxyanthra-

chinon,
l-Amino^-brom-S-chlor^-hydroxyanthra-

chinon,
l-Amino-S-chlor^-hydroxyanthrachinon-

2-sulfonsäure und
l-Amino-S-brom^-hydroxyanthrachinon-2-sulfonsäure.

Die als Ausgangsmaterialien für die Herstellung der neuen Dispersionsfarbstoffe der Anthrachinonreihe zu verwendenden Phenolverbindungen der Formeln V und IX, die eine substituierte Äthylgruppe enthalten, sind z. B.:

/5-(4-Hydroxyphenyl)-propionitril, /?-(4-Hydroxyphenyl)-propionsäure, /?-(4-Hydroxyphenyl)-propionamid, /?-(4-Hydroxyphenyl)-propionalkylamid, ß-(4-Hydroxyphenyl)-propionaralkylamid, _|g.(4-Hydroxyphenyl)-propioncycloalkylamid, ß-(4-Hydroxyphenyl)-propiondialkylamid, ^-(4-Hydroxyphenyl)-propionalkylester, /S-(4-Hydroxyphenyl)-propioncycloalkylester, /?-(4-Hydroxyphenyl)-propionaralkylester

und solche Verbindungen, in denen der Benzolkern der obigen Verbindungen einen anderen Substituenten als eine Sulfonsäure- oder Carboxylgruppe hat und der eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe, Phenyl- oder Cyclohexylgruppe oder ein Halogenatom und besonders

iÖ-(2-Methyl-4-hydroxyphenyl)-propionamid, /S-P-CyclohexyM-hydroxyphenyrj-propionamid, /S-(4-Hydroxyphenyl)-propionäthylamid, ß-(4-Hydroxyphenyl)-propiondimethylamid, (3-(2-Chlor-4-hydroxyphenyl)-pjopionmethoxypropylamid,

/9-(4-Hydroxyphenyl)-propionphenäthylamid, ^-(3-Methyl-4-hydroxyphenyl)-propioncyclohexylamid,

/?-(4-Hydroxyphenyl)-propionmorpholid, :.

/?-(4-Hydroxyphenyl)-propionsäuremethylester, /3-(3-Methyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure-

butylester,
jS-(4-Hydroxyphenyl)-propionsäurehydroxy-

äthylester,
/3-(3-Chlor-4-hydroxyphenyl)-propionsäure-

phenoxypropylester,
/3-(2-Methoxy-4-hydroxyphenyl)-propionsäure-

cyclohexylester,
/J-(4-Hydroxyphenyl)-propionsäurebenzylester

und
/9-(3-Phenyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäureäthylester

sein kann.

Das Verfahren zum Färben Von synthetischen Fasern, wie Polyester-, Celluloseester-, Polyamidfasern oder anderen Textilmaterialien aus synthetischen Polymeren mittels der neuen Farbstoffe, besteht darin, eine oder mehrere Arten der Dispersionsfarbstoffe der Formel I zu mischen und den Farbstoff oder die Farbstoffe in einem wäßrigen Medium in üblicher Weise zu dispergieren, wobei ein Farbbad oder eine Druckpaste zur Badfärbung oder zum Bedrucken der Textilien hergestellt wird.

Beim Badfärben wird ein Färbebad einer Dispersion eines Anthrachinonfarbstoffs der Formel I hergestellt, das einer gewünschten Farbtönung entspricht, und das Färben wird bei 80 bis 13O⁰C je nach den Eigenschaften des zu färbenden Textilmaterials 60 bis 120 Minuten durchgeführt, worauf ein übliches Seifen erfolgt.

Bei der Herstellung des Färbebades oder der Druckpaste kann ein Dispergierungsmittel wie ein Kondensat aus Naphthalinsulfonsäure und Forrrraldehyd, ein Kondensat aus Kresol, Hydroxynaphthalinsulfonsäure und Formaldehyd oder ein Kondensat aus einem niedrigmolekularen Alkohol und Naphthalinsulfonsäure verwendet werden. Als Färbereihilfsmittel können auch z. B. Phenylphenol, Chlorbenzol, Hydroxybenzoesäureester, Benzoldicarbonsäureester oder Phenylmethylcarbihol zugegen sein.

Die neuen Farbstoffe färben synthetische Fasern wie Polyester-, Celluloseester- und Polyamidfasern, Polyacrylnitriltextilmaterialien und andere Textilmaterialien aus synthetischen Polymeren in roten oder bläulichroten Farbtönungen mit großer Licht-, Sublimier- und Waschechtheit. Die neuen Farbstoffe färben insbesondere Polyesterfasern in roten oder bläulichroten Farbtönungen mit einer ausgezeichneten Licht- und Sublimierechtheit.

Die mit den neuen Farbstoffen gefärbten Fasermaterialien sind besonders ausgezeichnet in ihrer Sublimierechtheit im Vergleich zu bekannten Farbstoffen der Formel

Ferner verleihen die neuen Farbstoffe den Fasermaterialien rötliche bis rotblaue Tönungen in einem weiten Bereich, während die bekannten Farbstoffe nur rötliche Tönungen ergeben.

In den folgenden Beispielen werden unter Teile »Gewichtsteile« verstanden.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 156 Teilen ^-Hydroxyphenyl)-propionamid, 145 Teile Nitrobenzol und 26,1 Teile Kaliumcarbonat wurde 2 Stunden unter Rühren auf 130⁰C erhitzt. Hierzu wurden 100 Teile 1-Amino-2-brom-4-hydroxyanthrachinon zugegeben und das Gemisch unter Rühren 25 Stunden auf 155° C erhitzt. Nach der Umsetzung wurde die erhaltene Lösung abgekühlt und dieser 3,7 Teile Essigsäure zugegeben, um das überschüssige Kaliumcarbonat zu neutralisieren. Die Lösung wurde von dem Nitrobenzol durch Dampfdestillation befreit. Der erhaltene Niederschlag wurde abfiltriert, mit Methanol, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei 115 Teile l-Amino-2-(4'-carbamoyläthyl-phenoxy)-4-hydroxyanthrachinon erhalten wurden.

Wurden an Stelle des l-Amino^-brom^-hydroxyanthrachinons 1 - Amino - 2 - chlor - 4 - hydroxyanthrachinon und das Natriumsalz der l-Amino-4-hydroxyanthrachinon-2-sulfonsäure verwendet, so wurden gleiche Ergebnisse erhalten.

Das erhaltene Produkt wurde aus Chlorbenzol umkristallisiert, und das gereinigte Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 243 bis 244° C und eine maximale Absorptionswellenlänge von 516 und 552 πΐμ.

Eine Dispersion der Farbstoffe färbte synthetische Fasern, wie Polyesterfasern, unter Druck bei 120⁰C in einem brillanten roten Ton mit großer Licht- und Sublimiertechtheit.

O NH

Beispiel 2

(CH₂)^₃CN

OH

Während z. B. die Sublimierechtheit der Farbtönungen mittels der vorstehend genannten bekannten Farbstoffe bei den Fasermaterialien etwa 4° oder weniger beträgt, wobei ein merkliches Abfärben stattfindet, beträgt die Sublimierechtheit bei den neuen Farbstoffen etwa 5°, wobei im wesentlichen kein Abfärben stattfindet. .

Zur Kondensation der in Spalte A angeführten Anthrachinonverbindungen mit den in Spalte B der folgenden Tabelle I angeführten Phenolverbindungen wurde das gleiche Verfahren wie im Beispiel 1 angewandt, wobei 2-substituierte Phenoxyanthrachinonfarbstoffe erhalten wurden.

Diese Farbstoffe färbten synthetische Fasern in einem roten bis bläulichroten Farbton mit guter Licht- und Sublimierechtheit.

Die Schmelzpunkte und die maximale Absorptionswellenlänge der Farbstoffe sind in den Spalten C und D angeführt, während die auf den synthetischen Fasern mittels der Farbstoffe erzeugten Farbtönungen in der Spalte E aufgeführt .sind.

Tabelle I

	A	O Il	NH2	-Br	HO-/^	B	C	D ταμ	' E
	A ι ι O	T OH
C				)>—C2H4COOH	über 285	515 550	Brilliantrot (Acetat)

009585/362

Fortsetzung

10

A

O Il

Jl

T O

O

NH2

-Br

-Br

HO

B

C 0C

D in,«

E

K )

O Ij

Λ

τ- Y

V

T O

Y

T O

T OH

^"A-C2H4CONH2

268 273

525 561

Bläulichrot (Acetat)

τ Cl

O Il

T O

NH2

A-Br Y

-Cl

HO

O Il

T OH

CH3

C V

Y

NH2

-\V- C2H4CONH2

233,4 bis 234,4

513 550

Brillantrot (Polyester)

T O

-Br

HO

O Il

OH

V

Y

NH2

—\/— C2H4C O OH

über 285

526 562

Bläulichrot (Polyester)

Cl

T O

rV Ύ

HO

Cl

OH

I V

desgl.

NH2

—<(~^\- C2H4CONH2

271,5 bis 274,5

525 558

Bläulichrot (Polyester)

desgl.

V

HO

desgl.

OH

Cl

/^ ν

desgl.

-Br

~\/~ C2H4C ONH2

258 bis 260

516 551

Brillantrot (Polyester)

HO

V

HO

CH3

T Cl

HO

—\/— C2H4CONH2

215 bis 218

514 549

Brillantrot (Polyester)

HO

-^"^^ C2H4C ONHC4H9

226,3 bis 229,3

526 560

Brillantrot (Acetat)

NH2

^^~V- C2H4CONH -^hS

261,4 bis 263,4

526 561

Brillantrot (Polyester)

V

HO

—\/— C2H4CONHC3H6 ~ OCH3

216,5 bis 218,5

524 560

Brillantrot (Polyamide

(

DH

^/"V-C2H4CN

219 bis 223

524 560

Bläulichrot (Polyester)

Fortsetzung

A	- Cl O Il	NH2	B	C 0C	D τημ	E
J\ χ/	Λ-Br
A, . T	T OH	HO —<ζ~. V-C2H4CN	216 bis 219	525 560	Bläulichrot (Polyester)
Il O	NH2
O A	VsO3Na T
	OH	HO —\~\- C2H4CONHCH3	233 bis 235	520 555	Brillantrot (Polyester)
Y O	NH2
O Il	\-Br Nf .
Cv	I OH	HO -^"VqH^ONHCH^^NB,	220 zersetzt	522 560	Bläulichrot (Polyester)
Y O
desgl.		HO -H<\~~V-C2H4CONHCH2—<(~\	239 bis 241	524 560	Brillantrot (Polyester)
desgl.		HO ^/"V-C2H4CONHCH2CH2OH	247 zersetzt	525 561	Brillantrot (Polyester)
		C2H4OH
desgl.		HO —/ V- C2H4CON "" ^C2H4OH	182 bis 184	526 561	Brillantrot (Polyester)
O	Av_a
\A/		HO—-f V-C2H4CON O	152 bis 154	523 554	Brillantrot (Polyester]
	OH
Il O

B e i s ρ i e 1 3

Ein Gemisch aus 196 Teilen /?-(3-Methyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäureäthylester, 300 Teilen Nitrobenzol und 26 Teilen Kaliumcarbonat wurde unter Rühren 2 Stunden auf 130⁰C erhitzt. Dann wurden 100 Teile l-Amino-2-brom-4-hydroxyanthrachinon dem Gemisch zugefügt. Die Temperatur des Gemisches wurde sodann auf etwa 14O⁰C erhöht und die Reaktion 25 Stunden unter Rühren durchgeführt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt und diesem 3,7 Teile Essigsäure zugefügt, um das überschüssige Kaliumcarbonat zu neutralisieren. Hierauf wurde das Nitrobenzol durch eine Dampfdestillation verjagt. Der erhaltene Niederschlag wurde mit Methanol, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei 120 Teile des dunkelrotgefärbten 1 -Amino-2-(2'-methyl-4'-äthoxycarbonyläthylphenoxy)-4-hydroxyanthrachinons erhalten wurden. .

Das Produkt wurde aus Chlorbenzol umkristallisiert. Das gereinigte Material hatte einen Schmelzpunkt von 115 bis 116° C und eine maximale Absorptionswellenlänge von 515 und 552 ηΐμ.'

Die ein Dispergierungsmittel enthaltende Suspension des so erhaltenen Farbstoffs färbte synthetische Fasern wie modifizierte Polyesterfasern bei etwa 125° C unter Druck in einem brillanten Rot von großer Licht- und Sublimierechtheit,¹

Beispiel4

Die Kondensation der in Spalte A angeführten Anthrachinonverbindungen mit den in Spalte B der Tabellen aufgeführten Phenolverbindungen wurde wie im Beispiel 3 durchgeführt, wobei 2-substituierte Phenoxyanthrachinonfarbstoffe erhalten wurden.

13 14

Diese Farbstoffe färbten Polyesterfasern in roten bis bläulichroten Tönungen mit guter Licht- und Sublimierechtheit.

Der Schmelzpunkt und die maximale Absorptions

wellenlänge dieser Farbstoffe sind in den Spalten C und D und die Farbtönungen, die die Farbstoffe auf Polyesterfasern erzeugten, in der Spalte E zusammengestellt.

Tabelle II

⁰C

ταμ

O NH,

HO

C₂H₄COOCH₃

0 OH

0 NH,

HO

C₂H₄COOC₂H₅

Cl O OH O NH₂

HO

^-C₂H₄COOCH₂-^ ^

O OH

desgl.

O NH,

HO —<f V-C₂H₄COOC₂H₅

O OH

CH₃

desgl.

C₂H₄COOCH₃

O NH,

HO

^-C₂H₄COOCH

CH₃

CH₃

O OH

desgl.

desgl.
desgl.

3^—C₂H₄COO-ZhN

C₂H₄COOC₂H₄OH

HO

C₂H₄COOC₂H₄OCH₃ bis 145

515 550

Brillantrot

bis 151,5

525 560

Bläulichrot

bis 106

154,5 bis 155,5

bis 134

516 550

516 550

515 550

Brillantrot

Brillantrot

Brillantrot

bis 151

bis 114

515

552

516 550

Brillantrot

Brillantrot

136,5 bis 138,5

bis 118
bis 160

516 551

514 548

518 548

Brillantrot Brillantrot Brillantrot

Fortsetzung

A

O

NH2

Br

-

HO-

B

■^~y- C2H4CO

I f~\CΤΤΓ^ΤΤ O

^3

C 0C

123

D m μ

E

111 .\λ/

/

HO-

U V^ JtIv^ JtI2 U

104

I 0 desgl.

OH

■^\— C2H4COOC2H4OC2H5

122 bis

518 552

Brillantrot

■ζ ^)-C2H4COOCH2CH2O 1

\ /

101 bis

517

Brillantrot

HO-

1 CH2CH2OH

144

549

desgl.

CH3

O Il

NH2

-ei

HO-

-\~\- QH4C 0 OCHCH2 0-/~~S

142 bis

130

516 548

Brillantrot

\ Y

( I I Χ/γ

I OH

^X-C2H4COOCH2CH2Cn

127 bis

517 551

Brillantrot

Il O

NH2

-Br

HO-

135

or II.

\ \/

OH

\\- C2H4C 0 OCH2CH2NH2

134 bis

516 552

Brillantrot

HO-

121

Λ

HO-

CH3

104

v Ϊ. O

-<f~\- C2H4CO OCHCH2 OCH3

119 bis

517 549

Brillantrot

HO-

-<\~~V- C2H4COOC2H4 -^yy

103 bis

162

514 548

Brillantrot

desgl.

Cl

desgl.

NH2

-SO3K

HO-

-\~~V- C2H4COOC2H5

160 bis

150

516 548

Brillantrot

CH3

desgl.

I OH

V^S-C2H4COOC2H5

148 bis

516 551

Brillantrot

O Il

HO-

131

Cu

CH3

1 O

129 bis

516 550

Brillantrot

desgl.

Beispiel 5

Ein Gemisch aus 1500 Teilen Äthanol, 300 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und 100 Teilen 1-Amino-2 - (4' - carbamoyläthylphenoxy) - 4 - hydroxyanthrachinon wurde unter Rühren 15 Stunden auf 78 bis 81⁰C erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt und der erhaltene Niederschlag abfiltriert und mit Wasser gewaschen, wobei 107 Teile des roten l-Amino-2-(4'-äthoxycarbonyläthylphenoxy)-4-hydroxyanthrachinons erhalten wurden.

Dieses Produkt wurde in Äthanol suspendiert, und das gereinigte Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 132 bis 133°C und eine maximale Absorptionswellenlänge von 515 und 550 ηΐμ in einer Acetonlösung.

Eine Dispersion der so erhaltenen Farbstoffe färbte synthetische Fasern, wie Polyesterfasern, bei etwa

12O⁰C unter Druck in brillantroten Tönungen mit großer Licht- und Sublimierechtheit.

Beispiel 6

Die Reaktion der in Spalte A angeführten Anthrachinonverbindungen mit den in Spalte B der Tabelle III aufgeführten Alkoholen wurde wie im Beispiel 5 durchgeführt, wobei entsprechende 2-substituierte Phenoxyanthrachinonfarbstoffe erhalten wurden.

Diese Farbstoffe färbten Polyesterfasern in roten bis bläulichroten Tönungen mit großer Licht- und Sublimierechtheit.

Die Schmelzpunkte, die maximale Absorptionswellenlänge in einer Acetonlösung der Farbstoffe und die Farbtönungen von mittels der Farbstoffe gefärbten Polyesterfasern sind in den Spalten C, D und E der Tabelle III zusammengestellt.

Tabelle III

0 Ν

NH2

NH2

NH2

0-

A

CH3

C2H4CONH2

H3C

B

C ° C

D m/i

E

V

Y

V

ir Y

\=/

H3C

C

Il O

OH

(

I OH

\=/

CHOH

112 bis 114

516 550

Brillantrot

desgl.

DH

NH2

C

O Il

desgl.

(j

O-

C2H4CONH2

154,5 bis 155,5

516 550

Brillantrot

V

O Il

(

CH3

C2H

L

! 0

f I V

)H

5 OH

115 bis 116

515 552

Brillantrot

Il O

O

O-

C2H4CONH2

136,5 bis 138,5

516 551

Brillantrot

Λ

Cl I

C2H

C

Il 0

5 OH

160 bis 162

516 548

Brillantrot

o-

C2H4CONH2

C

desgl.

148 bis 150

516 551

Brillantrot

Fortsetzung

A	O NH2	B	C 0C	D m/i	E
Cl O OH	desgl. ■ ■ · :	150 bis 151,5	525 560	Bläulichrot
0 OH
^/γη-o-x^V C2H4C ONH2	C2H4OH
0 OH	ό	103 bis 104	514 548	Brillantrot
desgl.
desgl.	HOCH2CH2OH	117,5 bis 118,5	514 548	Brillantrot
desgl.	C2H5OCH2CH2OH	122 bis 123	518 552	Brillantrat
desgl.	HOC2H4OC2H4OH	101 bis 104	517 549	Brillantrot
desgl.	CH3OCH2CHOH CH3	129 bis 131	516 550	Brillantrot
H3C^~\- OCH2CHOH CH3	129 bis 131	516 550	Brillantrot

Beispiel 7

Ein Gemisch aus 2000 Teilen ß-Methoxyäthanol, 50 Teilen Benzolsulfonsäure und 100 Teilen 1-Amino-2 - (4' - carboxyäthylphenoxy) - 4 - hydroxyanthrachinon wurde unter Rühren 5 Stunden erhitzt, wobei das während der Reaktion gebildete Wasser abgezogen wurde.

Nach Beendigung der Reaktion wurde das Gemisch auf eine Temperatur unter 10° C abgekühlt, worauf diesem 500 Teile Methanol zugefügt wurde. Der gebildete Niederschlag wurde abfiltriert, mit Methanol gewaschen und weiter mit Wasser gewaschen, wobei 90 Teile eines roten, aus l-Amino-2-[4'-(/?-methoxyäthoxy) - carbonyläthylphenoxy] - 4 - hydroxyanthrachinon bestehenden Produkts erhalten wurde. Dieses Produkt wurde aus Chlorbenzol umkristallisiert, wobei ein Endprodukt mit einem Schmelzpunkt von 159 bis 16O⁰C und einer maximalen Absorptionswellenlänge bei 518 und 548 πΐμ erhalten wurde.

Eine Dispersion des so erhaltenen Farbstoffs färbte synthetische Fasern, wie Polyesterfasern, bei etwa 100° C unter Atmosphärendruck in Gegenwart eines Carriers in brillantroten Tönungen mit großer Licht- und Sublimierechtheit.

Beispiele

Die in Spalte A angeführten Anthrachinonverbindungen wurden mit den in Spalte B der Tabelle IV aufgeführten Alkoholen wie im Beispiel 7 umgesetzt, wobei 2-substituierte Phenoxyanthrachinonfarbstoffe erhalten wurden.

Diese Farbstoffe färbten Polyesterfasern in brillantroten Tönungen von großer Licht- und Sublimier-. echtheit.

Die Schmelzpunkte und die maximale Absorptionswellenlänge der Farbstoffe in Methanol sind in Spalten C und D der Tabelle IV zusammengestellt, während die auf Polyesterfasern mittels der Farbstoffe erzeugten Tönungen in Spalte E aufgeführt sind.

Tabelle IV

	NH2	NH2	A	B	C2H5OH	CH3	132	C 0C	133	D ταμ	E
O I	«ν	«ν				/""V-OCH2CHOH
	I OH	T OH	O			bis		515 550	Brillantrot
I O			CH3OH	142		144
	desgl.
	O T			150	bis	151	516 549	Brillantrot
	CH3
ti O	O	bis	515 552	Brillantrot
-C2H4COOH
-C2H4COOH

B e i s ρ i e 1 9

Ein Gemisch aus 3000 Teilen Äthanol, 500 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und 100 Teilen 1-Amino-2 - (4' - cyanäthylphenoxy) - 4 -hydroxy - 5 - chlor- anthrachinon wurde unter Rühren 10 Stunden bei 78 bis 80° C erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Umsetzungsgemisch abgekühlt und der Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei 100 Teile eines roten, aus 1-Amino-2 - (4' - äthoxycarbonyläthylphenoxy) - 4 - hydroxy-5-chloranthrachinon bestehenden Farbstoffs erhalten wurden.

Dieses Produkt wurde unter Rühren in Äthanol suspendiert, und das gereinigte Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 150 bis 151,5° C und eine maximale Absorptionswellenlänge in einer Acetonlösung bei 525 und 560 πΐμ.

Eine Dispersion der so erhaltenen Farbstoffe färbte unter normalem Druck bei etwa 80° C synthetische Fasern, wie Celluloseacetat in bläulichroten Tönungen mit großer Licht- und Sublimierechtheit.

Beispiel 10

Die in der Spalte A angeführten Anthrachinonverbindungen wurden mit den in Spalte B der Tabelle V aufgeführten Alkoholen umgesetzt, wobei 2-substituierte Phenoxyanthrachinonfarbstoffe erhalten wurden.

Die Farbstoffe färbten Polyesterfasern in brillantroten Tönungen mit guter Licht- und Sublimierechtheit.

Der Schmelzpunkt und die maximale Absorptionswellenlänge in einer Acetonlösung der Farbstoffe sind in Spalten C und D und die auf Polyesterfasern mittels der Farbstoffe erzeugten Tönungen in Spalte E zusammengestellt.

Tabelle V

	A	NH2	Λ— C2H4CN	B	C	D	E
					0C	ταμ
O Il	OH
CC		CH3OH	143 bis 145	515 550	Brillantrot
Il O
desgl.		/h\—OH	154,5 bis 155,5	516 551	Brillantrot

Beispiel 11

Ein Gemisch aus 2000 Teilen Äthanol, 35 Teilen /3-Naphthalinsulfonsäure und 100 Teilen 1-Amino-2^: (2' - methyl -4 - carbamoyläthylphenoxy) -4 -hydroxyanthrachinon wurde unter Rühren 15 Stunden bei 75 bis 79° C erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das umgesetzte Gemisch abgekühlt. Der erhaltene Niederschlag wurde abfiltriert, mit Methanol gewaschen, weiter mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei 100 Teile eines roten, aus l-Amino-2-(2'-methyl - 4' - äthoxy - carbonyläthylphenoxy) - 4 - hydroxyanthrachinon bestehenden Produkts erhalten wurden. Dieses Produkt wurde unter Rühren in Äthanol suspendiert, und das gereinigte Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 115 bis 116° C und eine maximale Absorptionswellenlänge in einer Acetonlösung bei 515 und 552 πΐμ.

Eine Dispersion des so erhaltenen Farbstoffs färbte unter normalem Druck bei etwa 80⁰C synthetische Fasern, wie die im Handel erhältlichen modifizierten Polyesterfasern, in brillantroten Tönungen von großer Licht- und Sublimierechtheit.

Beispiel 12
1 Teil des Farbstoffs der Formel

NH

C₂H₄CONH₂

O OH

wurde in 3000 Teilen 2 Teile eines Kondensats aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und 4 Teilen Schwefelsäureester eines höheren Alkohols enthaltendem Wasser dispergiert. 100 Teile Polyesterfasern wurden in das so erhaltene Färbebad getaucht und bei 130° C 60 Minuten behandelt. Nach dieser Behandlung wurde die Faser mit Wasser gewaschen und in 3000 Teilen Schwefelsäureester eines höhermolekularen Alkohols enthaltendem Wasser bei 90° C 20 Mi-

IO nuten geseift. Das so gefärbte Material zeigte brillantrote Tönnungen von großer Licht- und Sublimierechtheit.

Das getrocknete Material hatte eine Lichtechtheit von 6 bis 7° und eine Sublimierechtheit von 5°, die mittels eines Prüfgeräts bei 185° C während 30 Sekunden festgestellt wurde.

Beispiel 13
1 Teil des Farbstoffs der Formel

NH

C₂H₄CN

Cl O OH

20 wurde in 300 Teilen 2 Teile eines Kondensats aus Hydroxynaphthalinsulfonsäure, Kresol und Formaldehyd und 2 Teile eines Kondensats aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd enthaltendem Wasser dispergiert. Dem so bereiteten Färbebad wurden noch 5 Teile o-Phenylphenol zugefügt, worauf 100 Teile Polyesterfasern bei 100° C 90 Minuten in dem Farbbad behandelt wurden. Nach der Behandlung wurde die Faser in 3000 Teilen 4 Teile des oben angeführten Kondensats enthaltendem Wasser geseift. Das gefärbte Material hatte eine bläulichrote Tönung von großer Licht- und Sublimierechtheit. Das gefärbte Material hatte eine Lichtechtheit von 7° und eine Sublimierechtheit von 5°, die mittels eines Prüfgeräts bei 185° C während 30 Sekunden festgestellt wurde.

B ei s ρ i e1 14

Unter Verwendung der in Spalte A der Tabelle VI angeführten Farbstoffe wurden Polyesterfasern in gleicher Weise wie in dem Beispiel 12 oder 13 behandelt. Die so gefärbten Materialien hatten die in Spalte B aufgeführten, mittels eines Fade-O-meter bestimmte Lichtechtheit und eine in Spalte C aufgeführte Sublimierechtheit (Prüfgerät: 180°C, 30 Sekunden).

Tabelle VI

O NH₂

O OH

C₂H₄COOCH₃ 6 bis 7^C

C₂H₄CONH₂ 6 bis 7^C

009 585/302

	0 Il	NH2	-Ο—	■ Fortsetzung	A	B	C
	\	I Ι
	γ	V		/ S-C2H4COOC2H5	6 bis 7°	5°
Γχ	Il ο	OH
	0	NH2	-Ο—'
	)	Y		\V- C2H4COOC2H5	6 bis 7° '	4 bis 5°
Yx	Il 0	OH
	0	NH2	-0—
Cl	\
	γ	ν		^~\— C2H4COOCH2 -^f^/	6 bis 7°	5°
(X	Il O	τ OH		N=/ N /
	O Il	NH2	-Ο—
	K	rV
		V		\~V- C2H4CONH -^H/	6°	5°
/γ	Il O	I OH		~" ""
\/\	O Il	NH2	-Ο—
	K	«ν
		ν		\/— C2H4COOC2H4OCH3	. 6 bis 7°	4 bis 5°
I Il	Il O	ι OH
	O Il	NH2	-ο—
	K	ir		CH3
	γ.	V		ν^^— C2H4COOC2H5	6 bis 7°	4 bis 5°
Oc	O	τ OH
	O H	NH2	-ο—
	K
	γ	V		<^^- C2H4COo -^hS	6 bis 7°	4 bis 5°
(X	Il O	ί OH		N=/ N^=/
	O \\	NH2	-ο—
	K	Λ-
	γ	ν		^"^QH.COOQ^ ^^	6 bis 7°	5°
Oc	Il O	<
		DH

Beispiel 15
1 Teil eines Farbstoffs der Formel

Beispiel 16
1 Teil des Farbstoffs der Formel

Cl O NB

C₂H₄CONH₂

O OH

IO

O NH,

O OH

0-^y-C₂H₄COOH

wurde in 3000 Teilen 3 Teile eines Kondensats aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und 5 Teile Marseiller Seife enthaltendem Wasser dispergiert. In das so erhaltene Färbebad wurden 100 Teile' Celluloseacetat eingetaucht und bei 80° C 60 Minuten behandelt.

Nach der Behandlung wurde das Celluloseacetat mit Wasser gewaschen und in 3000 Teilen .5 Teile Marseiller Seife enthaltendem Wasser geseift. Das gefärbte Material zeigte eine bräulichrote Tönung von großer Licht- und Sublimierechtheit. Die Lichtechtheit betrug 7° und die Sublimierechtheit 5⁰^l 20° C, 5 Stunden).

wurde in 3000 Teilen 3 Teile eines Kondensats aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und 4 Teile eines Schwefelsäureesters eines höhermolekularen Alkohols enthaltenden Wasser dispergiert. 100 Teile Celluloseacetat wurden in das so erhaltene Färbebad getaucht und bei 80⁰C 60 Minuten behandelt. Das Celluloseacetat wurde nach dieser Behandlung in 3000 Teilen 4 Teile des oben angeführten Kondensats enthaltendem Wasser geseift. Das gefärbte Material zeigte brillantrote Tönungen von großer Licht- und Sublimierechtheit.

Die Lichtechtheit betrug 6° und die Sublimierechtheit 5° (120⁰C, 5 Stunden.)

B eis ρ i el 17

Unter Verwendung der in Spalte A der Tabelle VII 35 so gefärbte Celluloseacetat hatte die in Spalte B aufangeführten Farbstoffe wurde Celluloseacetat in glei- geführte Lichtechtheit und die in Spalte C angeführte eher Weise wie im Beispiel 15 oder 16 behandelt. Das Sublimierechtheit (120⁰C, 5 Stunden.)

Tabelle VII

	O Il	NH2	-o-<	A	B	C
	Λ γ	V
Ci V/	Il 0	ι OH		*r~\- QH4C ONH2	6 bis 7°	5°
ι Cl	0 Il	NH2	-o—<
	Λ	V
Q	Il 0 0 Il	I OH NH2	-o—<	^^^ C2H4CONHC4H9	5°	4 bis 5°
Br	J
1J-	Il 0	OH	7 ^^QH^OOQHs	6 bis 7°	5°

Fortsetzung

	0 Il	NH2	A	- C2H4CONH ^\Η/	B	C
	V				5°	5°
Λ/	Il O	OH

Beispiel 18 1 Teil des Farbstoffs der Formel

NH

C₂H₄CONHC₃H₅OCH₃

O OH

wurde in 3000 Teilen 3 Teile eines Kondensats aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und 2 Teile des Natriumsalzes der Alkylbenzolsulfonsäure enthaltendem Wasser dispergiert. 100 Teile Polyamidfaser wurden in das so erhaltene Färbebad getaucht und in diesem bei 100° C 90 Minuten behandelt. Nach der Behandlung wurde die Faser in 3000 Teilen 4 Teile des angeführten Kondensats enthaltendem Wasser geseift. Das gefärbte Material zeigte eine _ brillantrote Tönung mit großer Licht- und Sublimier- { \ echtheit.

Die Lichtechtheit betrug 5 bis 6° und die Sublimierechtheit 5° (150° C, 120 Sekunden).

B e i s ρ i e 1 19 1 Teil eines aus den Farbstoffen (1) und (2) im Verhältnis von 1 :1 bestehenden Gemisches der Formeln:

NH

CH₄COOCH,

(1)

Cl O OH O NH,

H₃COOCH₄C₂

C₂H₄COOCH₃

(2)

0 OH

wurde in 3000 Teilen 2 Teile eines Kondensats aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und 2 Teile des Natriumsalzes der Alkylbenzolsulfonsäure enthaltendem Wasser dispergiert. 100 Teile Polyesterätherfasern wurden in das so erhaltene Färbebad getaucht und in diesem bei 100° C 120 Minuten behandelt.

Nach der Behandlung wurde die Faser in 3000 Teilen 4 Teile des oben angeführten Kondensats enthaltendem Wasser geseift. Das gefärbte Material zeigte eine bläulichrote Tönung von großer Licht- und Sublimierechtheit. Die Lichtechtheit betrug 6 bis 7° und die Sublimierechtheit 5° (Prüfgerät: 185°C, 30 Sekünden.)

Claims (6)

Patentansprüche:

1. Anthrachinonfarbstoffe der Formel

NH,

C₂H₄-Y

OH

in der R für ein Wasserstoffatom, eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe, einen Phenylrest, einen Cyclohexylrest oder ein Halogenatom steht, Y eine Cyangruppe oder eine R₁CO-GrUpPe bedeutet, in der R₁ eine Hydroxylgruppe, eine primäre Aminogruppe, eine gegebenenfalls substituierte niedrigmolekulare Alkylaminogruppe, eine gegebenenfalls substituierte niedrigmolekulare Alkoxygruppe, eine

Cyclohexylaminogruppe, eine Morpholinylgruppe oder eine Cyclohexyloxygruppe ist, jedes der beiden Z ein Wasserstoffatom oder ein Z ein Wasserstoffatom und das andere Z ein Halogenatom oder eine Gruppe der Formel

-O

—V

bedeutet und Y eine andere Gruppe als die Cyangruppe ist, falls beide Z Wasserstoffatome sind.

2. Anthrachinonfarbstoffe nach Anspruch 1 der Formel

CO · R₁

IO

R'

20

O OH

in der jede der beiden Z₁ ein Wasserstoffatom oder ein Z₁ ein Wasserstoffatom und das andere Z₁ ein Halogenatom oder eine Gruppe der Formel

C₂H₄-COR₁

bedeutet, R' für ein Wasserstoffatom, eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe oder ein Halogenatom steht und R₁ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.

3. Anthrachinonfarbstoffe nach Anspruch 1 der Formel

NH₂

°~^<\Ι> <Γ~ C₂H₄-CN

40

R'.

Z₂ O OH

in der eines der beiden Z₂ ein Wasserstoffatom

und das andere Z₂ ein Halogenatom oder eine Gruppe der Formel

-C₂H₄-CN
R'

bedeutet und R' die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat.

4. Anthrachinonfarbstoffe nach Anspruch 1 und 2 der Formel

O NH

-CO-R₂

O OH

in der R₂ eine Methoxy-jÄthoxy- oder Cyclohexyloxygruppe und R₃ ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder eine Methylgruppe bedeutet.

5. Anthrachinonfarbstoffe nach Anspruch 1 und 3 der Formel

Z,- O NH

C₂H₄-CN

Z₃ O OH

in der eines der beiden Z₃ ein Wasserstoffatom und das andere Z₃ ein Chloratom und R₃ die im Anspruch 4 angegebene Bedeutung hat.

6. Verwendung der nach Anspruch 1 bis 5 beanspruchten Anthrachinonfarbstoffe zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien.

009585/362