DE1619347A1

DE1619347A1 - Color baths and printing pastes

Info

Publication number: DE1619347A1
Application number: DE19661619347
Authority: DE
Inventors: Dr Manfred Eisert; Dr Hans Weidinger
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1966-08-19
Filing date: 1966-08-19
Publication date: 1970-08-20

Description

Färbebäder und Druckpasten Es wurde gefunden, daß man'Gebilde aus Polyestern in ausgezeichneter Weise färben oder bedrucken kann, wenn man Färbebäder oder Druckpasten verwendet, die als Farbstoffe einen Gehalt an Anthrachinonderivaten der allgemeinen-Formel aufweisen, in der R1 einen gegebenenfalls substituierten aromatischen oder heterocyclischen Rest und R2 ein Wasserstoff-, Chlor-oder Bromatom bedeuten.Dye baths and printing pastes It has been found that one'Gebilde made of polyesters can be dyed or printed in an excellent manner if dyebaths or printing pastes are used which contain anthraquinone derivatives of the general formula as dyes have, in which R1 is an optionally substituted aromatic or heterocyclic radical and R2 is a hydrogen, chlorine or bromine atom.

In der allgemeinen Formel Ikann R1 einen aromatischen oder heterocyclischen Rest, wie einen Phenyl-, Naphthyl-(1)-oder Thienyl-(2)-rest bedeuten, wobei diese Reste noch-Substituenten enthalten können. Als Substituenten seien beispielsweise Halogenatome, wie Chlor- oder Bromatome, Hydroxygruppen, Aminogruppen, Alkylgruppen, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butylgruppen, Alkoxygruppen, wie Methoxy-, Äthoxygruppen, Mercaptogruppen, Alkylmercaptogruppen, wie Methylmercaptogruppen oder Nitrogruppen genannt. Der Rest R1 kann zoBo folgende Bedeutung haben: Phenyl, 4-, 3- oder 2-Methylphenyl, 4-Iso-propylphenyl, 4-, 3- oder 2-Methoxyphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2-Methoxy-4-methylphenyl, 2-Methoxy-5-methylphenyl, 4-Aminophenyl, 4-Nitrophenyl, 2-Hydroxyphenyl9 4-Methylmercaptophenyl, _ Naphthyl-(1) und Thienyl-(2)o Farbstoffe mit einem aromatischen Ri-Rest sind bevorzugt.In the general formula, R1 can be an aromatic or heterocyclic one Radical, such as a phenyl, naphthyl (1) or thienyl (2) radical, these Residues may still contain substituents. Examples of substituents are Halogen atoms, such as chlorine or bromine atoms, hydroxyl groups, amino groups, alkyl groups, such as methyl, ethyl, propyl, butyl groups, alkoxy groups such as methoxy, ethoxy groups, Mercapto groups, alkyl mercapto groups such as methyl mercapto groups or Called nitro groups. The radical R1 can have the following meaning: phenyl, 4-, 3- or 2-methylphenyl, 4-iso-propylphenyl, 4-, 3- or 2-methoxyphenyl, 4-chlorophenyl, 2,4-dichlorophenyl, 2-methoxy-4-methylphenyl, 2-methoxy-5-methylphenyl, 4-aminophenyl, 4-nitrophenyl, 2-hydroxyphenyl9 4-methylmercaptophenyl, _ naphthyl- (1) and thienyl- (2) o Dyes with an aromatic Ri radical are preferred.

Die Farbstoffe der Formel I sind neu. Sie können zoBo erhalten wer- . den, wenn man 1,2-Diaminoanthrachinon, 1,2-Diamino-3-chloranthrachinon oder 1,2-Diamino-3-bromanthrachinon mit Säuren der allgemeinen e Formel Ri-CH-CH-COOH oder den entsprechenden Säurehalogeniden, Aldehyden, Orthoestern oder Acetalen umsetzt. Beispielsweise erhält man den Farbstoff der Formel indem man 1,2-Diamino-3-bromanthraehinon mit 4-Methylzimtsäurechlorid bei erhöhter Temperatur in Nitrobenzol umsetzt.The dyes of the formula I are new. They can be obtained from zoBo. the, when 1,2-diaminoanthraquinone, 1,2-diamino-3-chloroanthraquinone or 1,2-diamino-3-bromoanthraquinone with acids of the general formula Ri-e CH-CH-COOH, or the corresponding acid halides, aldehydes, Orthoestern or acetals. For example, the dye of the formula is obtained by reacting 1,2-diamino-3-bromanthraehinone with 4-methylcinnamic acid chloride at an elevated temperature in nitrobenzene.

Gebilde aus Polyestern sind beispielsweise Folien, Filme oder Textilgut, wie Fasern, Fäden, Flocken, Gewebe und Gewirke aus diesen Stoffen. Als Polyester seien Z.Ba die aus Terephthalsäure und Äthylenglykol oder CC-Dimethyloleyclohexan erhältlichen Produkte genannt Zum Färben verwendet man Färbeflotten, die die Farbstoffe vorteilhaft in fein verteilter Form enthalten. Mit diesen Flotten kann man Textilgut aus Polyestern zoBo bei Temperaturen zwischen 95 bis 100°C unter gewöhnlichem Druck oder'bei Temperaturen über 100°C nach dem HT-Verfahren oder dem Thermosolverfahren färben. Will man bei Temperaturen um 100°C kräftige Färbungen erhalten, so ist es zweckmäßig, den Färbeflotten Färbebeschleuniger, sogenannte "Carrier", zuzusetzen.Structures made of polyesters are, for example, foils, films or textiles, such as fibers, threads, flakes, woven and knitted fabrics made from these fabrics. As polyester be e.g. those from terephthalic acid and ethylene glycol or CC-Dimethyloleyclohexan available products called For dyeing one uses dye liquors which contain the dyes advantageously contained in finely divided form. With these fleets you can Textile goods made of polyester zoBo at temperatures between 95 to 100 ° C under normal pressure oder'at temperatures above 100 ° C according to the HT process or the thermosol process to dye. If you want to get strong colors at temperatures around 100 ° C, then it is It is expedient to add dye accelerators, so-called "carriers", to the dye liquors.

Zum Bedrucken von Textilgut aus Polyestern verwendet man Druckpasten, die neben den üblichen Verdickungsmitteln und Druckhilfsmitteln die genannten Farbstoffe in fein verteilter Form enthalten. Zweckmäßig gibt man auch den Druckpasten Färbebeschleuniger zu. Nach dem Be-9-drucken wird das Gutwie üblich gedämpft und fertiggestellt.Printing pastes are used to print polyester fabrics. the dyes mentioned in addition to the customary thickeners and printing auxiliaries contained in finely divided form. Dye accelerators are also expediently added to the printing pastes to. After printing, the item is steamed and finished as usual.

Mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen erhält man Färbungen und Drucke, die sieh durch gute Wasch-, Licht-, Reib- und thermische Echtheitseigenschaften auszeichnen und solche Färbungen auf Polyester in der Farbstärke erheblich übertreffen, die mit den in der belgischen Patentschrift 661 414 beschriebenen Farbstoffen erhalten werden. Der Farbton reicht vom grünstichigen Gelb bis zum Orange. Die in den Beispielen gngegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel 1 100 Teile Polyäthylenglykolterephthalatgewebe werden in einem Färbebad, das aus 5000 Teilen Wasser, 5 Teilen einer durch Umsetzung von 1 Mol Spermölalkohol mit 80 Mol Äthylenoxyd und nachfolgender Sulfierung erhältlichen Verbindung und 1 Teil des feinverteilten Farbstoffs der-Formel I, in der R1 einen Phenylrest und R2 ein Chloratom bedeuten, besteht, 90 Minuten bei 135°C behandelt. Man erhält eine sehr farbstarke gelbe Färbung mit guten bis sehr guten Echtheitseigenschaften Ähnliche grünstichig gelbe bis orange Färbungen werden erhalten, wenn man anstelle des genannten Farbstoffs solche Farbstoffe der Formel I verwendet, in der R1 und R2 die in der folgenden Tabelle bezeichneten Substituenten enthalten R g- Br 3 CH -3 cl CH -3 Br / C@.CH 3 f C(CR3) H Cl ,>CH 3 OCH3 C1 R1 H2 CHF Br 0C-3 H VA OH -4& NO2 Br _@ C1 H C1 I C1 H . _ - C1 Br S Beispiel 2 100 Teile Polyäthylenglykolterephthalatgewebe werden in einem Färbebad, das aus 5000 Teilen Wasser, 10 Teilen fein verteiltem o-Pheriylphenol, 2 Teilen eines in Beispiel 1 angegebenen fein verteilten Farbstoffst5 Teilen- einer durch Umsetzung von 1 Mol Spermölalkohol mit 80 Mol Äthylenoxyd und nachfolgende Sulfierung erhältlichen Verbindung und 1 Teil Eisessig besteht, 90 Minuten bei 95 bis 100°C behandelt Das gefärbte Gewebe wird mit Wasser gewaschen und anschließend in einem Bad, das aus 5000 Teilen Wasser, 5 Teilen Natriumdithionit, 20 Teilen Natronlauge 38oBe und 5 Teilen einer durch Umsetzung von 1 Mol Oleylamin mit 12 Mol Äthylenoxyd erhältlichen Verbindung besteht, 15 Minuten bei 850C behandelt. Danach wird es erneut mit Wasser behandelt. Man erhält analoge Färbungen wie nach Beispiel 1o Beispiel ,3 Man bedruckt ein Poly4thylenglykolterephthaltatgewebe mit einer Druckpaste, bestehend'aus 20 Teilen Diisobutylphösphat, 15 Teilen eines Gemisches der Natriumsalze der Disulfonimide von golchen Kohlenwasserstoffen, die im Molekül durchschnittlich 10 Kohlenstoffatome enthalten, 650 Teilen Kristallgummi, 275 Teilen Wasser und 40 Teilen des ersten im Beispiel 1 genannten Farbstoffs. Nach dem Trocknen wird das Gewebe 30 Minuten unter einem Druck von 1,5 atfi gedämpft. Man erhält einen farbstarken gelben Druck mit guten EchtheitseigenschafterL Beis@i.el 11 0,6 Teile des ersten vier im Beispie:i. 1 genannten Farbstoffe werden in einer Mischung von 60 `.feilen Wasse r#, 0,3 Tei l-ii des Natriurrisalzes des Umsetzungsproduktes aus ß-Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd 6 Teilen Natronlauge 38oBe und 295 Teilen Natriumdithionit, 10 Minuten bei 600C verküpto Anschließend werden,4 Teile Eisessig und 30 Teile Wasser zugesetzt. Dabei fällt die Küpensäure in fein verteilter Form aus./ Mit dieser Farbstoffsuspension werden 100 g eines Polyäthylenterephthalatgewebes bei 500C geklotzt (70 ,% Klotzflottenaufnahme) und ohne Zwischentrocknung eine Minute bei 2200C "thermosoliert"o Das gefärbte Gewebe wird anschließend in einem Bad, das aus 5000 Teilen Wasser, 20 Teilen Natronlauge 38oBe, 15 Teilen NL,,-I'iumdithionlt besteht.. heiß nachgespült. Danach wird mit einer Lösung von 5000 Teilen Wasser, 10 Teilen eines Kokosfettalkoholsulfonates und 5 Teilen Natriumearbonat 15 Minuten lang kochend@geseift und anschließend heiß gespült und getrocknet. Man erhält eine farbstarke gelbe*Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.With the dyes according to the invention, dyeings and prints are obtained which are characterized by good washing, light, rub and thermal fastness properties and which are considerably stronger in color strength than those obtained with the dyes described in Belgian patent 661,414 . The color ranges from greenish yellow to orange. The parts given in the examples are parts by weight. Example 1 100 parts of polyethylene glycol terephthalate fabric are in a dyebath consisting of 5000 parts of water, 5 parts of a compound obtainable by reacting 1 mole of sperm oil alcohol with 80 moles of ethylene oxide and subsequent sulfonation, and 1 part of the finely divided dye of the formula I, in which R1 is a phenyl radical and R2 is a chlorine atom, is treated at 135 ° C for 90 minutes. A very strong yellow dyeing with good to very good fastness properties is obtained. Similar greenish yellow to orange dyeings are obtained if, instead of the dye mentioned, those dyes of the formula I in which R1 and R2 contain the substituents shown in the table below are used R. g- Br 3 CH -3 cl CH -3 Br / C @ .CH 3 f C (CR3 ) H Cl , > CH 3 OCH3 C1 R1 H2 CHF Br 0C -3 H VA OH -4 & NO2 Br _ @ C1 H C1 I C1 H. _ - C1 Br S. Example 2 100 parts of polyethylene glycol terephthalate fabric are in a dyebath consisting of 5000 parts of water, 10 parts of finely divided o-pheriylphenol, 2 parts of a finely divided dye given in Example 1, one by reacting 1 mole of sperm oil alcohol with 80 moles of ethylene oxide and subsequent sulfonation available compound and 1 part of glacial acetic acid, treated for 90 minutes at 95 to 100 ° C. The dyed fabric is washed with water and then in a bath consisting of 5000 parts of water, 5 parts of sodium dithionite, 20 parts of 38oBe sodium hydroxide and 5 parts of a reaction of 1 mole of oleylamine with 12 moles of ethylene oxide available compound, treated for 15 minutes at 850C. Then it is treated again with water. Similar dyeings are obtained as in Example 10, example 3 A polyethylene glycol terephthalate fabric is printed with a printing paste consisting of 20 parts of diisobutylphosphate, 15 parts of a mixture of the sodium salts of the disulfonimides of such hydrocarbons, which contain an average of 10 carbon atoms in the molecule, 650 parts of crystal rubber, 275 parts of water and 40 parts of the first dye mentioned in Example 1. After drying, the fabric is steamed for 30 minutes under a pressure of 1.5 atfi. A strong yellow print with good fastness properties is obtained. Beis@i.el 11 0.6 parts of the first four in the example: i. 1 are dyes mentioned in a mixture of 60 `` .feile water r #, 0.3 part l-ii of the sodium salt of the reaction product of ß-naphthalenesulfonic acid and formaldehyde 6 parts sodium hydroxide solution 38oBe and 295 parts sodium dithionite, 10 minutes at 600C, then, 4 parts of glacial acetic acid and 30 parts of water were added. The vat acid precipitates in finely divided form. With this dye suspension 100 g of a polyethylene terephthalate fabric are padded at 500C (70% padding liquor uptake) and "thermosolated" for one minute at 2200C without intermediate drying 5000 parts of water, 20 parts of 38oBe sodium hydroxide solution, 15 parts of NL ,, - I'iumdithionlt consists .. rinsed hot. Thereafter, a solution of 5000 parts of water, 10 parts of a coconut fatty alcohol sulfonate and 5 parts of sodium carbonate is soaped at the boil for 15 minutes and then rinsed with hot water and dried. A strong yellow * dyeing with good fastness properties is obtained.

Liegt der Farbstoff in fein verteilter Form vor, so kann die im ersten Abschnitt dieses Beispiels beschriebene Verküpung unterbleiben.If the dye is in finely divided form, the first The linkage described in the section of this example.

Claims

Patent claim Dye baths and printing pastes for dyeing or printing structures made of polyesters, characterized by a content of anthraquinone derivatives of the general formula in which R1 is an optionally substituted aromatic or heterocyclic radical and R2 is a hydrogen, chlorine or bromine atom .