Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialaus linearen
Polyestern Es wurde gefunden, daß man und Drucke auf Textilmaterial aus linearen
Polyestern erhält, wenn man von ionogen wasserlöslich machenden Gruppen freie Farbstoffe
der allgemeinen Formel I
verwendete worin n die Zahlen von 2 bis 12 bedeutet und die Ringe A gegebenenfalls
noch weiter gleich oder@versehieden substituiert sein können.Process for dyeing and printing textile material made from linear polyesters It has been found that and prints on textile material made from linear polyesters are obtained if dyes of the general formula I which are free from ionogenic water-solubilizing groups used in which n denotes the numbers from 2 to 12 and the rings A can optionally be further identical or differently substituted.
Der Farbstoff der Formel T mit n = 2' und ohne: weitere- Substitutenten
ist hekarm-t. Er wurde aus o-Nitrobromhenzol durch Umsetzung mit Äthylendiamin im
geschlossenen Rohr gewonnen (s. Jedlicka, Journal für praktische Chemie DI. 48,
195). The dye of the formula T with n = 2 'and without: further substituents is hekarm-t. It was obtained from o-nitrobromohenzene by reacting it with ethylenediamine in a closed tube (see Jedlicka, Journal for practical chemistry DI. 48, 195).
Die zu verwendenden, Farbstoffe der Formel T werden zweckmäßigerweiae
durch Kondensation von a-Nitrohalogenbenzalen; der Formel II
-mit aliphatischen Diaminen der allgemeinen Formel III H2N-CnH2n-NH2 III hergestellt,
wobei Hal ein Chlor- oder Bromatom bedeutet und n die angegebene Bedeutung'hat.
Als Substituenten für die Ringe A seien z. B. Halogenatome oder Acyl-, Alkoxy-,
Sulfonamid-, Carbonamid-, Cyan-, Nitro- oder Alkylsulfonreste und im einzelnen Chlor,
Brom, Methoxy, Äthoxy, Dimethylsulfonamid, Dimethylearbonamid, Methylsulfonyl oder
Äthylsulfonyl genannt. Der Formel II entsprechende Verbindungen sind beispielsweise
1,4-Dichlor-2-nitrobenzol, 1-Chlor-2,4-dinitrobenzol oder die Verbindungen der Formel
sowie insbesondere 1-Chlor-2-nitrobenzol. Die Diamine der Formel III können geradkettig
oder verzweigt se.. im einzelnen seien beispielsweise die folgenden Verbindungen
genanntz 1,2-Äthylendiamin,, 1,2-Propylendiamin, 1,3-Propylendiamät 1,,6-Hexamethylendiamin
oder 1,1ß-Dekamethylendamin. Bevorzugt
wird Hexamethylendiamin verwendet.The dyes of the formula T to be used are expediently obtained by condensation of α-nitrohalobenzenes; of formula II -Produced with aliphatic diamines of the general formula III H2N-CnH2n-NH2 III, where Hal denotes a chlorine or bromine atom and n has the meaning given. As substituents for the rings A are, for. B. halogen atoms or acyl, alkoxy, sulphonamide, carbonamide, cyano, nitro or alkylsulphone radicals and in particular chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, dimethylsulphonamide, dimethylearbonamide, methylsulphonyl or ethylsulphonyl. Compounds corresponding to formula II are, for example, 1,4-dichloro-2-nitrobenzene, 1-chloro-2,4-dinitrobenzene or the compounds of the formula and in particular 1-chloro-2-nitrobenzene. The diamines of the formula III can be straight-chain or branched. In particular, the following compounds may be mentioned, for example: 1,2-ethylenediamine, 1,2-propylenediamine, 1,3-propylenediamine, 6-hexamethylenediamine or 1,1ß-decamethylenedamine . Hexamethylenediamine is preferably used.
Man verwendet@die Farbstoffe der Formel I vorteilhaft in feinverteilter
Form und kann damit Textilmaterial aus linearen Polyestern sowohl bei Temperaturen
von 95 bis 100 0C bei atmosphärischem Druck als auch bei Temperaturen über-100
°C, im allgemeinen zwischen 105 und 140 o C, unter erhöhtem Druck färben. Ebenfalls
kann man aufgeklotzte Farbstoffe nach dem Thermosol-Verfahren fixieren. Um kräftige
Färbungen auch bei 95 bis 100 oC zu erzielen, ist es zweckmäßig, den Färbebädern
Färbebeschleuniger, sogenannte Carrier, z. B. aromatische Carbonsäuren, wie Benzoe-,
Salicyloderr Phthalsäure öder deren Methylester, oder Phenole, wie.Using @ the dyes of formula I advantageously in a finely divided form and can thus textile material of linear polyesters, both at temperatures of 95 to 100 0C at atmospheric pressure and at temperatures above 100 ° C, generally from 105 to 140 o C, under color with increased pressure. You can also fix padded dyes using the thermosol method. In order to achieve strong colorations even at 95 to 100 oC, it is advisable to add dye accelerators, so-called carriers, e.g. B. aromatic carboxylic acids such as benzoic, salicyloderr phthalic acid or their methyl esters, or phenols, such as.
o- oder p-Hydroxydiphenyl,.oder aromatische Halogenverbindungen, wie
Chlorbenzole, oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Naphthalin;-Diphenyl, oder
Carbinoie, wie -Phenylmethylcarbinole, zuzusetzen. Textilgut aus Polyestern wird
erfindungsgemäß zweckmäßigerweise mit Druckpasten bedruckt, die neben den üblichen
Verdickungsmitteln und Druckereihilfsmitteln die zuvor genannten Farbstoffe in feinverteilter
Form enthalten. Zweckmäßig enthalten auch die Druckpasten Färbebeschleuniger. Nach
dem Bedrucken wird das Gut wie üblich gedämpft und fertiggestellt. Geeignete Verdickungsmittel
sind z. B. Kristallgummi, AZginate, Johannisbrotkernmehl; Stärkeäther oder Stärke.
Als Druckereihilfsmittel seien z. B. Resorcin, p-Hydröxydiphenyl, o-Hydroxydiphenyl-,oder
ß-Naphtholgenannt:
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe
zeichnen sich durch große Ergiebigkeit und sehr gutes Aufziehvermögen auf Textilien
aus linearen Polyestern, z. B. Polyäthylenterephthalat, aus. Die damit erhaltenen
Färbungen und Drucke zeigen gute Echtheitseigenschaften, insbesondere Lichtechtheiten.
Auch Polyesterfasern in Fasermischungen können mit den Farbstoffen gefärbt werden.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile und Prozentangaben sind Gewichtseinheiten.
Raumteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm unter Normalbedingungen.
Beispiel 1 In einem Färbebad aus 3000 Raumteilen Wasser, 9 Teilen feinverteiltem
o-Phenylphenol und 0,5-Teilen des feinverteilten Farbstoffs N,N'-Di-o-nitrophenyl-äthylendiamin
der Formel
werden 100 Teile eines Polyäthylenterephthalatgewebes 90 Minuten bei 100
°C behandelt. Das gefärbte Gewebe wird mit Wasser gewaschen und anschließend in
einem Bad aus 3000 Raumteilen Wasser, 3 Teilen Natriumdithionit und 3 Teilen 32%iger
Natronlauge 15 Minuten bei 85 °C reduktiv gereinigt. Danach wird erneut mit Wasser
gewaschen. Man erhält eine farbstarke, brillante gelbe Färbung mit guten Echtheitseigenschaften,
insbesondere sehr guter Lichtechtheit.
Beispiel 2 In einem Färbebad
aus 2000 Raumteilen blasser, 5 Teilen des Anlagerungsprodukts von 1 Mol Äthylenoxid
an 1 Mol p-Chlorphenol und 0,6 Teilen des feinverteilten Farbstoffs N, NI
-Di-o-nitrophenyl-hexamethylendiamin der Formel
werden 100 Teile eines Strangmaterials- aus Polyäthylenterephthalat 60 Minuten bei
102 °C behandelt. Falls erforderlich, wird das Strangmaterial, wie in Beispiel 1
beschrieben, reduktiv nachbehandelt. Man erhält eine farbstarke, brillante gelbe
Färbung mit guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 3 In einem Färbebad aus 1000
Raumteilen Wasser, 2 Teilen einer durch.Umsetzung von 1 Mol Spermölalkohol mit 80
Mol Äthylenoxid und nachfolgender Sulfonierung erhältlichen Verbindung und 0,5 Teilen
des feinverteilten Farbstoffs der Formel
werden 100 Teile Faserflocken aus Polyäthylenterephthalat 45 Minuten bei 125 °C
behandelt. Man erhält eine farbstarke, brillante gelbe Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel
4 In einem Färbebad aus .3000 Raumteilen Wasser, 7 Teilen eines feinverteilten Gemischs
aus isomeren Trichlorbenzolen und 0,7 Teilen des feinverteilten Farbstoffs der Formel
werden 100 Teile eines Polyhexahydroterephthalylterephthalatgewebes 90 Minuten bei.
100 °C behandelt. Man erhält eine farbstarke, brillante gelbe Färbung mit guten
Echtheitseigenschaften. Beispiel 5 Man bedruckt ein Polyäthylenterephthalatgewebe
mit einer Druckpaste, die aus 20 Teilen Triisobutylphosphat, 15 Teilen eines Gemischs
der Natriumsalze der Disulfonimide von solchen Kohlenwasserstoffen, die im Molekül
durchschnittlich 10 Kohlenstoffatome enthalten, 650 Teilen Kristallgummi, 275 Teilen
Wasser und 15 Teilen des Farbstoffs N-o-Nitrophenyl-N1-2,4-dlnitrophenylhexamethylendiamin
der Formel
besteht. Nach dem `trocknen wird das bedruckte Gewebe 30 Minuten unter einem Druck
von 1,5 atü gedämpft. Man erhält einen bril.latiten gelben Druck mit guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel
6 Man klotzt ein Polyäthylenterephthalatgewebe mit einer Flotte aus 1000 Teilen
Wasser, 15 Teilen des feinverteilten Farbstoffs N,N'-Di-2-nitro-4-chlorphenyl-hexamethylendiamin
der Formel
Teilen einer 50%igen Lösung des Natriumsalzes eines Mischpolymerisats aus
80 Teilen Äthylacrylat und 20 Teilen Acrylsure und 1,5 Teilen eines Anlagerungsprodukts
von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl, trocknet, thermofixiert 30 Sekunden bei.200
°C und behandelt wie üblich reduktiv nach. Man erhält eine farbstarke, brillante
gelbe Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.o- or p-Hydroxydiphenyl, or aromatic halogen compounds, such as chlorobenzenes, or aromatic hydrocarbons, such as naphthalene, -diphenyl, or carbinols, such as -phenylmethylcarbinols, to be added. According to the invention, textile material made from polyesters is expediently printed with printing pastes which, in addition to the customary thickeners and printing auxiliaries, contain the aforementioned dyes in finely divided form. The printing pastes also expediently contain coloring accelerators. After printing, the item is steamed and finished as usual. Suitable thickeners are e.g. B. crystal gum, AZginate, locust bean gum; Starch ether or starch. As printing aids are z. B. resorcinol, p-hydroxydiphenyl, o-hydroxydiphenyl, or ß-naphthol: The dyes to be used according to the invention are characterized by high yield and very good absorption on textiles made of linear polyesters, eg. B. polyethylene terephthalate, from. The dyeings and prints obtained therewith show good fastness properties, in particular light fastness. Polyester fibers in fiber blends can also be dyed with the dyes. The parts and percentages given in the following examples are weight units. Parts of space relate to parts by weight like the liter to the kilogram under normal conditions. Example 1 In a dyebath of 3000 parts by volume of water, 9 parts of finely divided o-phenylphenol and 0.5 parts of the finely divided dye N, N'-di-o-nitrophenyl-ethylenediamine of the formula 100 parts of a polyethylene terephthalate fabric are treated at 100 ° C. for 90 minutes. The dyed fabric is washed with water and then reductively cleaned at 85 ° C. for 15 minutes in a bath made up of 3000 parts by volume of water, 3 parts of sodium dithionite and 3 parts of 32% sodium hydroxide solution. It is then washed again with water. A strong, brilliant yellow dyeing with good fastness properties, in particular very good lightfastness, is obtained. Example 2 In a dyebath of 2000 parts by volume of pale, 5 parts of the adduct of 1 mole of ethylene oxide with 1 mole of p-chlorophenol and 0.6 part of the finely divided dye N, NI -di-o-nitrophenyl-hexamethylenediamine of the formula 100 parts of a strand material made of polyethylene terephthalate are treated at 102 ° C. for 60 minutes. If necessary, the strand material is treated reductively as described in Example 1. A strong, brilliant yellow dyeing with good fastness properties is obtained. EXAMPLE 3 In a dyebath of 1000 parts by volume of water, 2 parts of a compound obtainable through conversion of 1 mole of sperm oil alcohol with 80 moles of ethylene oxide and subsequent sulfonation, and 0.5 part of the finely divided dye of the formula 100 parts of polyethylene terephthalate fiber flakes are treated at 125 ° C. for 45 minutes. A strong, brilliant yellow dyeing with good fastness properties is obtained. Example 4 In a dyebath of 3000 parts by volume of water, 7 parts of a finely divided mixture of isomeric trichlorobenzenes and 0.7 parts of the finely divided dye of the formula 100 parts of a polyhexahydroterephthalyl terephthalate fabric are used for 90 minutes. 100 ° C treated. A strong, brilliant yellow dyeing with good fastness properties is obtained. EXAMPLE 5 A polyethylene terephthalate fabric is printed with a printing paste composed of 20 parts of triisobutyl phosphate, 15 parts of a mixture of the sodium salts of disulfonimides of those hydrocarbons containing an average of 10 carbon atoms in the molecule, 650 parts of crystal rubber, 275 parts of water and 15 parts of the dye No- Nitrophenyl-N1-2,4-dlnitrophenylhexamethylenediamine of the formula consists. After drying, the printed fabric is steamed for 30 minutes under a pressure of 1.5 atmospheres. A bright yellow print with good fastness properties is obtained. Example 6 A polyethylene terephthalate fabric is padded with a liquor of 1000 parts of water and 15 parts of the finely divided dye N, N'-di-2-nitro-4-chlorophenyl-hexamethylene diamine of the formula Parts of a 50% solution of the sodium salt of a copolymer of 80 parts of ethyl acrylate and 20 parts of acrylic acid and 1.5 parts of an adduct of 40 moles of ethylene oxide with 1 mole of castor oil, dried, heat-set for 30 seconds at 200 ° C and treated as usual reductively . A strong, brilliant yellow dyeing with good fastness properties is obtained.