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DE1618689B - Process for the preparation of diethylbenzene by disproportionation of ethylbenzene - Google Patents

Process for the preparation of diethylbenzene by disproportionation of ethylbenzene

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Publication number
DE1618689B
DE1618689B DE1618689B DE 1618689 B DE1618689 B DE 1618689B DE 1618689 B DE1618689 B DE 1618689B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ethylbenzene
diethylbenzene
catalyst
alcl
benzene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
Other languages
German (de)
Inventor
Vladimir Bukarest; Osomontanyi Heorgeta; Mihailescu Mihail; Ploiesti; Mocearov (Rumänien)
Original Assignee
Ministerul Industrie! Chimice, Bukarest

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Claims (1)

1 21 2 2 528 893 und 2 683 759 werden zwar durch Anwen-2,528,893 and 2,683,759 are admittedly Patentanspruch: dung anderer Katalysatoren (HF + BF3, bzw. HFClaim: formation of other catalysts (HF + BF 3 , or HF + TiF1) höhere Ausbeuten an Diäthylbenzol erzielt,+ TiF 1 ) higher yields of diethylbenzene achieved, Verfahren zur Herstellung von Diäthylbenzol jedoch sind die Arbeitsbedingungen in verschiedener durch Disproportionierung von Äthylbenzol bei 5 Hinsicht weniger günstig. Der verwendete Fluorwassererhöhter Temperatur und in Gegenwart von AlCl3 stoff ist sehr giftig, höchst aggressiv und bedingt beals Katalysator, dadurch gekennzeich- sondere Schutzmaßnahmen im Betrieb, weiterhin sind net, daß man Äthylbenzol aus der katalytischen die vorgeschlagenen Katalysatormengen relativ hoch. Reformierung von Erdöl in Gegenwart von 3 bis 10, So werden beim Verfahren der USA.-PatentschriftProcess for the production of diethylbenzene, however, the working conditions are less favorable in several respects due to the disproportionation of ethylbenzene. The used fluorine water increased temperature and in the presence of AlCl 3 substance is very poisonous, highly aggressive and conditional as a catalyst, thereby gekennzeich- special protective measures in operation, furthermore are net that one from the catalytic ethylbenzene the suggested amounts of catalyst are relatively high. Reforming petroleum in the presence of 3 to 10, as is the case with the United States patent process vorzugsweise von 5 Gewichtsprozent AlCl3, bezo- io 2 683 759 200 Volumprozent HF und 1 Mol TiF4 für gen auf das Äthylbenzol, bei einer Temperatur von 1 Mol Äthylbenzol verbraucht.
80 bis 100° C während ungefähr 5 Minuten dispro- Das erfindungsgemäße Verfahren beseitigt alle diese
preferably of 5 percent by weight AlCl 3 , based on 2 683 759 200 percent by volume HF and 1 mol of TiF 4 for the amount of ethylbenzene, consumed at a temperature of 1 mol of ethylbenzene.
80 to 100 ° C for about 5 minutes dispro- The process of the invention eliminates all of these
portioniert. Nachteile. Es ist in sehr kurzer Arbeitzeit mit relativportioned. Disadvantage. It's in a very short working time with relative niedrigen und ungiftigen Katalysatormengen ohnelow and non-toxic amounts of catalyst without 15 besondere Schutzmaßnahmen im Betrieb durchführbar.15 special protective measures can be implemented in the company. Die erforderliche Vorrichtung ist wesentlich einfacher als bei den bekannten Verfahren.The device required is much simpler than with the known methods. Es ermöglicht die Herstellung von Diäthylbenzol inIt enables the production of diethylbenzene in Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur einer Endausbeute von 70% bei einem Umsatz von Herstellung von Diäthylbenzol durch Disproportionie- 20 33°/0 Äthylbenzol zu Diäthylbenzol, welches hauptrung von Äthylbenzol bei erhöhter Temperatur und in sächlich aus einem Gemisch aus m- und p-Isomeren Gegenwart von AlCI3 als Katalysator. mit nur geringen Anteilen an o-Isomeren besteht. ImThe present invention relates to a process for a final yield of 70% with a conversion of the production of diethylbenzene by disproportionate 20 33 ° / 0 ethylbenzene to diethylbenzene, which is the main production of ethylbenzene at elevated temperature and mainly from a mixture of m- and p- Isomeric presence of AlCl 3 as a catalyst. with only small proportions of o-isomers. in the Es sind verschiedene Verfahren zur Herstellung von Vergleich zu den USA.-Patentschriften 2 582 893 und Diäthylbenzol bekannt. Von diesen Verfahren seien die 2 683 759 ist die Leistung des Reaktors viel höher. Alkylierung von Benzol mit Äthylen in Gegenwart von 25 Gleichzeitig sind die Einrichtungen für die Herstellung Aluminiumchlorid oder die Alkylierung von Äthyl- von Diäthylbenzol einfacher.There are several methods of making comparisons to U.S. Patents 2,582,893 and Known diethylbenzene. Of these processes, if the 2,683,759 is the capacity of the reactor is much higher. Alkylation of benzene with ethylene in the presence of 25 at the same time are the facilities for its manufacture Aluminum chloride or the alkylation of ethyl from diethylbenzene easier. benzol mit Äthylen erwähnt. Das zuerst erwähnte Ver- Das Verfahren der Erfindung zur Herstellung vonbenzene mentioned with ethylene. The first-mentioned process of the invention for the preparation of fahren besitzt den Nachteil, daß geringe Ausbeuten an Diäthylbenzol durch Disproportionierung von Äthyl-Diithylbenzol erhalten werden, da letzteres als Neben- benzol bei erhöhter Temperatur und in Gegenwart von produkt bei dem Verfahren zur Herstellung von Äthyl- 30 AlCl3 als Katalysator ist dadurch gekennzeichnet, daß benzol neben anderen Polyäthylbenzolen anfällt. man Äthylbenzol aus der katalytischen Reformierungdriving has the disadvantage that low yields of diethylbenzene are obtained by disproportionation of ethyl-diithylbenzene, since the latter is characterized as a secondary benzene at elevated temperature and in the presence of product in the process for the preparation of ethyl-30 AlCl 3 as a catalyst that benzene is obtained in addition to other polyethylbenzenes. one ethylbenzene from catalytic reforming Das zweite erwähnte Verfahren überwindet die von Erdöl in Gegenwart von 3 bis 10, vorzugsweise von Nachteile des zuerst genannten Verfahrens insofern, 5 Gewichtsprozent AICl3, bezogen auf das Äthylbenals man als Hauptprodukt der Umsetzung das Diäthyl- zol, bei einer Temperatur von 80 bis 100''C während benzol in einer erhöhten Ausbeute erhält. Diese Ver- 35 ungefährt 5 Minuten disproportioniert,
fahren haben den Nachteil, daß ein erheblicher tech- Das nachfolgende Beispiel erläutert die Erfindung,
The second process mentioned overcomes that of petroleum in the presence of 3 to 10, preferably of the disadvantages of the first-mentioned process, 5 percent by weight of AlCl 3 , based on the ethylbene, as the main product of the reaction is diethyl zene, at a temperature of 80 to 100 `` C while receiving benzene in an increased yield. This procedure is disproportionate for about 5 minutes,
drive have the disadvantage that a considerable tech- The following example explains the invention,
nischer Aufwand erforderlich ist, um einerseits Äthylen . .Nical effort is required to produce ethylene on the one hand. . durch Dehydration von Äthylalkohol oder durch Beispielby dehydration of ethyl alcohol or by example Pyrolyse von Raffineriegas herzustellen und anderer- In ein mit einem Kunststoff aus Phenol-Formalde-To produce pyrolysis of refinery gas and other - in a with a plastic made of phenol-formaldehyde- seits die Alkylierung in Gegenwart von Aluminium- 40 hyd-Kondensationsprodukten verkleidetes Gefäß aus chlorid durchzuführen; außerdem sind Anlagen erfor- Stahl werden 100 g Äthylbenzol einer Reinheit von derlich, in welchen Diäthylbenzol in der Nachbar- 98%, wie es bei der katalytischen Reformierung von schaft von Äthylenquellen hergestellt wird. Erdölen anfällt, und 5 g AICI3 eingeführt. Dann wirdon the other hand, carry out the alkylation in the presence of aluminum-40 hyd-condensation products lined vessel made of chloride; In addition, plants are required- 100 g of ethylbenzene are produced with a purity of about 98% for diethylbenzene, as is produced in the catalytic reforming of ethylene sources. Petroleum accrues, and 5 g of AICI 3 introduced. Then it will be Weiterhin ist es bekannt, Diäthylbenzol durch Dis- auf 100" C erhitzt, wobei der inn.ge Kontakt zwischen proportionieren von Äthylbenzol herzustellen. Nach 45 dem Äthylbenzol und dem Katalysator durch kräftiges Liebigs »Annalen der Chemie«, Bd. 270, 1892, S. 155 Rühren gewährleistet wird.It is also known that diethylbenzene can be heated to 100 "C by dis-, with the intimate contact between proportioning of ethylbenzene. After 45 the ethylbenzene and the catalyst by vigorous Liebigs "Annalen der Chemie", Vol. 270, 1892, p. 155 stirring is guaranteed. bis 159, wird hierzu als Katalysator AlCl3 verwendet. Nach ungefähr 5 Minuten wird eine optimale Di- to 159, AlCl 3 is used as a catalyst for this purpose. After about 5 minutes, an optimal di- Nähtre Angaben über die geeigneten Katalysator- äthylbenzol-Konzentration in der Reaktionsmasse ermengen fehlen. Es wird bei Temperaturen von 100"C reicht; diese setzt sich aus 22 Gewichtsprozent Benzol, und 1360C gearbeitet. Bei 100 C wurde 10 Stunden 50 41 Gewichtsprozent Äthylbenzol, 33°/0 m- und plang gearbeitet, bei 136rC der Versuch nach 2 Stunden Diäthylbenzol, 1,5°/„ o-DiäthylbenzoI und 2,5 Geunterbrochen. In der USA.-Patentschrift 2 528 893, wichtsprozent Polyäthylbenzolen zusammen. Durch Spalte 2, AKatz 1 wird im Zusammenhang mit der Waschen, Neutralisation, Trocknen und Fraktionie-Anwendung von AlCl3 als Katalysator für das Dispro- rung des Reaktionsproduktes erhält man m- und p-Diportionieren von Äthylbenzol zu Diäthylbenzol darauf 55 äthylbenzol mit einer Reinheit von oberhalb 99% mit hingewiesen, daß bei einer Behandlung eines Gemisches einer Endausbeute von 70% bei einem Umsatz von aus 3 Mol Benzol und 1,5 Mol Diäthylbenzol während 33 Gewichtsprozent des eingesetzten Äthylbenzols. Zur 3 Stunden mit AlCl3 das Diäthylbenzol zu über 50% in Erhöhung der Diäthylbenzol-Ausbeute werden an· Äthylbenzol zurückverwandelt wurde. Ein Anreiz für schließend die Polyäthylbenzole zusammen mit dem den Fachmann, AlCJ3 als Katalysator für das Dispro· 6o noch nicht umgesetzten Äthylbenzol in die Dispropor· portionieren von Äthylbenzol zu verwenden, war tionierungsstufe zurückgeführt. Infolge des großen danach, abgesehen von der langen Arbeitszeit, nicht Siedepunktunterschieds kann das entstandene Benzol gegeben. durch eine einfache Rektifikation rein erhalten und There are no further details about the suitable catalyst ethylbenzene concentration in the reaction mass. It is sufficient at temperatures of 100 "C;. This is composed of 22 weight percent benzene, and worked 136 0 C. At 100 C for 10 hours was 50 41 weight percent ethylbenzene, 33 ° / 0 m- and worked plang, r at 136 C of The experiment was interrupted after 2 hours of diethylbenzene, 1.5% o-diethylbenzene and 2.5%. In US Pat. No. 2,528,893, weight percent polyethylbenzenes together. Drying and Fractional use of AlCl 3 as a catalyst for the disproportionation of the reaction product is obtained m- and p-Di portioning of ethylbenzene to diethylbenzene then 55 ethylbenzene with a purity of above 99% with indicated that when a mixture is treated one Final yield of 70% at a conversion of from 3 moles of benzene and 1.5 mole of diethylbenzene while 33 weight percent of the ethylbenzene employed. for 3 times with AlCl 3, the diethylbenzene to about 50% increase in diethylbenzene yield w earth was converted back to · ethylbenzene. An incentive for finally the polyethylbenzenes together with the expert to use AlCJ 3 as a catalyst for the dispro · 6o unreacted ethylbenzene in the disproportionation of ethylbenzene was attributed to the tion stage. As a result of the large difference in boiling point, apart from the long working hours, the benzene formed cannot be given. get pure by a simple rectification and Bei den Verfahren der USA,-Patentschriften anderen Verwendungszwecken zugeführt werden.In the US processes, patents can be used for other purposes.

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