DE1617713A1

DE1617713A1 - Verfahren zur Behandlung von lebenden menschlichen Haaren und Mittel zur Durchfuehrung desselben

Info

Publication number: DE1617713A1
Application number: DE1967O0012439
Authority: DE
Inventors: Jean-Louis Abegg; Beaulieu Henri De; Giuliana Ghilardi; Gregoire Kalopissis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1966-04-19
Filing date: 1967-04-17
Publication date: 1971-03-25
Also published as: GB1223250A; BE697166A; GB1197036A; BE697164A; CA933866A; NL156043B; NL156913B; BE697163A; DE1617714A1; AT285055B; AT285053B; CH478567A; BE697165A; SE367918B; NL6705511A; GB1197032A; CH490083A; GB1197033A; NL6705506A; BE697167A

Description

WnKTAtHWO-Tg . DR DR J RElTSTUTTTjft

U 8β

12943

HUNG. W, BONIE 8βΠβ 35 B MONCHlNIi₁MAYDNSTKASSIt ^teX'^{Le 33 B} L ¹OREAIi in Paria (Frankreich)

Verfahren zur Behandlung von lebenden menschlichen Haaren und Mittel zur Durchführung desselben

Angemeldet am j . Priorität der Anmeldung in Luxemburg vom 19.April 1966

(ffr. 50*923} beansprucht.

■*■

Die Erfindung besieht sich auf ein Verfahren «ur Behandlung von lebenden menschlichen Haaren, die eine mehr oder weniger auegeprägte schädliche Beeinflussung erlitten haben.

Es ist bekannt, daS lebende Haare verhältnismäßig häufig schädlich beeinflußt werden, z.B. durch atmoephärieöhe Einwirkung, wie etwa durch Sonne und Meerwasser, aber auch durch oheoische Behandlung, s.B. bei einer Dauerwellung oder beia Entfärben.

Praktisch machen sich diese schädlichen Veränderungen durch eine «eohaniache Schwächung der Haare bemerkbar und durch eine

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; ' . 2 -■ ■

Rauheit, die eine starke Einbuße des Glänze β und des äethetiechen Eindruckes eur Folge hat» Überdies sind ao beschädigte Haare eprüde und brechen !sieht» «as zu einer starken Verminderung des Gesamtvolumens der Haare führt.

Ee wurde sohon vorgeschlagen, die Haare zur Verbesserung ihres mechanischen Widerstanden und ihrer Elaetlsität sit Mitteln ssu behandeln, die Matte thy Io !harnstoff oder Biaethylolthioharnstoff enthalten.. Eieae Mittel bewirken tatsächlich eine baaahtliche Stärkung der Esare, denn sie ermbgliohsn in Anwesenheit eines sauren Katalyeatore die Bildung eines Rarsee in der Keratinfaser.

Diese Arbeitsweise kenn aber praktisch nioht angewendet werden, weil Sie genannten aktiven Verbindungen verhältnismäßig instabil sind« da sie wesentliche Mezigen Fonsaldehyd abspalten und swar sowehl bei ihrer Lagsrung als auch während der Zeit, die notwendig ist, um das Mittel auf die Haare aufsuttringen und entsprechend einwirken au lassen.

Bs ist bekannt, &&& ForafcXdehyd giftig ist und daher in einer gru8erezi Mei^e sieht auf die Kopfhaut auf gebracht werden kann, ohne schwere 89hädlguBg#a su verureaohen· IS*h«r ist es in den atistem Linas rs. gesetelioh verboten» Mittel *of Äi« Haut osw* Kopfhaut aneuweiidea» die Joranläehyd in eines Hesire ent» halten, weich« ein· e«hr sie4?ig «ageeetst· luo2wtfv»Bse₉ allgemeinen etwa 0,2 £ beträgt, überschreitet.

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Deraue folgt, daß die erwähnten kosmetischen SrZeugnisse auf der Basis von Dimethylolharnstoff bzw. Dimethylolthioharnstoff flohon auf Grund gesetzlicher Vorschriften nicht verwendet werden können, da sie im Augenblick ihres Aufbringens auf die Kopfhaut bereits Mengen an freiem Formaldehyd enthalten, die über den gesetzlich zulässigen Wert liegen.

Gemäß der Erfindung wird eine bedeutende Verstärkung geschädigter Haare mit Hilfe von Methylolverbindungen enthaltenden Mitteln erzielt, die keine weeentliohmMengen Formaldehyd in freihält setzen, woraus eioh der doppelte Torteil ergibt, daß eine wesentliche Verstärkung der Haare ohne Gefährdung der Gesundheit erzielt werden kann und die gesetzlichen, dta Schute der Gesundheit betreffenden Vorschriften der verschiedenen Länder eingehalten werden.

Das erfindungsgemäee Verfahren besteht darin» daß man die Haare in Gegenwart eines sauren Katalysators mit einer in einer kosmetischen Trägersubstanz gelüsten bzw. verteilton Kombination wenigstens einer mindestens teilweise polykondenaierbaren oder polyaddlerbaren Verbindung, die wenigstens eine der allgemeinen formel entsprechend· Gruppierung

- it :-: CH₂OE'

aufweist, worin H Wasseretoff_f ein niederes Alkyl, ein Hrdroxymethyl oaer Alkoogrme thy !radikal, B¹ Weeseretoff oder ein niedere·

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Alkylradikal bedeuten, wobei das Stickstoffatom an einen Reet gebunden ist, der hinreichend elektrophil let, um diectr Gruppe ein« entsprechende chemische Stabilität zu Biohern, d.h. um die unmittelbare Abspaltung von Formaldehyd zu verhindern, mit wenigstens einer stickstoffhaltigen Verbindung, die mindestens eine Gruppierung der allgemeinen Formel

- NH₂

worin X Sauerstoff, Schwefel bzw. eine NH-Gruppe bedeutet, wobei X und C auch Teile eines Heterooyolua sein können,

aufweist, imprägniert und gegebenenfalls nach Spülung unter Wärmezufuhr trocknet.

Die Anzahl der HHg-Gruppen in den in der Kombination ent haltenen stickstoffhaltigen Verbindungen beträgt das 0,1 bis einfache, vorzugsweise das 0,1 bis 0,3£ache, der Anzahl der Hethylolgruppen .. in den in der Kombination enthaltenen Methylölverbindungen.

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Von den Methyl öl verbindungen die erfindungsgemäß verwende t werden können seien beispielsweise genannt) Monoaothylol-harnstoff

HOCH« - KH - G - ITS₀ Dimethylol-harnstoff

HOCH₂ - NH - C * NH- GHgOH

Ό Konosethylol-thioharnstoff HOCH₂ - FxI - C -

Dimethylol-thioharnetoff HOCH₂ - HH - C - HH - CH₂OH

Trimethyl©!-melamin

CH₂OH

HOH₂C - HH

Monomethylol-dicyandiamid H2EC - HH -'-Q -.HH - CH₂OH

Bie-(methoxymethyl)-harnstoff CH₃OCH₂ - HH - ff -"HH - OH₂OCH₃

Monomethylol-dimethy!hydantoin

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MonoMöthylol-äthylenharnrfcoff

S ^0H2^OH

OH₂-H CH₂ - Sl

Diaethyloläthylen-thioharnetöff

.CH₉OH OH₉ - B^ *

I 08

OHg - H""

^¹OH₂OH Monomethylolguasiidia

- IH -

. ö - in - OS₂QS 0

py)jpy,(

- 0 - OCS₂ · β - CS₂O - C · O O₅B₇

f5

HOH₂C · SB - 0 - OCS₂ · β - CS₂O - C · SB

B₉O₂OOO - S - OH₂ - S -

OB₂OB

- SB - 0 - (0^)2 - G - SB - OB₂QB

0 - (0^)2 - G

0 - (OBg)₄ - 0

- 0 - ib » ob₂ob

0 9813/160«

1ί.E-Biäthyl-N · -methy lol-herne t of f

ff - C - HH - CH₂OH 0

Ime1;hylol«-äthylenharnetoff

CH₂ - N

CH₂OH

CH₂ - H

Dimethylol-äthylcarbasiat

C₂H^).- C 0

Tetramethylol-acetylen-dihariiBtoff

HOH₂C- H - CH -H - CH₂OH 0-0 I C *

HOH₂C -I- CH-H- CH₂OH Monoaethylol-äthylenthloharnetoff

- H

CH₂ -

13/1

Yon den stickstoffhaltigen Verbindungen die erfindungegemäß angewendet werden können, werden beispielsweise genannt: Harnstoff

H₂N-C-NH₂ 0

Melamin

HH„

II

Il I

Dicyandiamid

HseC - HH - C - NH,

N.Η-Diäthy1-harnet off C₂H₅^

NH

I^s - S · ^aa2

Xthylen-harnetoff

CH₂ - HH s-Ißopropyl-oarbaajat

C₅H₇ - 0 - C - HH₂

0 Dimethy!-hydantoin CH,

⁵^C -

IH

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Äthylen-thioharnstoff

- NH,

0 = S

CH₂ - NH

Gruaniöin-oarbonat

H₉IT - C - NH

2 _s

NH

CO₅H₂

Succinamid

- C -0

Nach einer besonderen Ausführungefora der Erfindung iet die zur Anwendung gelangende Methylolverfeindiüig τοη der sur Anwendung gelangenden Stlokätoff?er>indung abgeleitet₉ d»h. sie kann durch Einwirkung von Formldehyd auf die stioketoffhaltige Verbindung erhalten werden.

Als saure latalysat.oreh. kommen in der KoBmetik gebräuohliohe organische oder anorganische Säuren bzw. saure Salze in Betracht. Diese können unmittelbar nach dein Imprägnieren der Haare Bit der Lösung bzw. Verteilung der ssur Anwendung gelangenden Kombination oder gleichseitig mit dieser auf die Haar· aufgebracht werden. \ ■: '■■"■ ■■;.. ■ ^: ■;".'■ _f - .

Sie Wirkung: dee erfinauagefeiiaSen Verfahrens kaxm in der feie· erklärt werden» S«t im limesn d»r Keratinfase?^:-4»3P S*uure

- ίο -

alle Reaktionen erfolgen, welche einerseits Brücken zwischen den Fasern bilden und anderseits das Innere der Fasern durch Polymerisation der Methylolverbindungen stärken.

Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein Mittel zur Durchführung dea Verfahrens. Dieses Mittel besteht aus einer in einer kosmetischen Trägersubotanz gelösten bzw. verteilten Kombination wenigstens einer mindestens teilweise polykondensierbaren oder polyaddierbaren Verbindung, die wenigstens eine der allgemeinen Formel entsprechende Gruppierung

E -N- CH₂OH¹

aufweist, worin R Wasserstoff, ein niederes Alkyl, ein Hydroxy« methyl oder Alkoxymethy!radikal, B* Wasserstoff oder ein niederes Alkylradikal bedeuten, wobei das Stickstoffatom an einen Rest gebunden ist« der hinreichend elektrophil 1st, um dieser Gruppe eine entsprechende chemische Stabilität zu sichern, d.h. um die unmittelbare Abspaltung von Formaldehyd zu verhindern, mit wenigstens einer stickstoffhaltigen Verbindung, die mindestens eine Gruppierung der allgemeinen Formel

worin X Sauerstoff, Sohwef·! bsm. eine NH-Gruppe bedeutet, wobei X und C auch feile «Ines Htterooyolus itin könntη,

I i ηα

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worin R, R* und X die oben angegebene Bedeutung besitzen und die Anzahl der NHp-Gruppen in den in der Kombination enthaltenen stickstoffhaltigen Verbindungen das 0,1 bis einfache» vorzugsweise das 0,1 bis 0,3fache der Anzahl der Methylolgruppen in den in der Kombination enthaltenen Methylolverbindungen beträgt und gegebenenfalls einen sauren Katalysator der oben genannten Art enthält.

Die Konzentration der Methylolverbinciungen.kamin weiten Grenzen schwanken, sie liegt aber im allgemeinen zwischen 0,5 und 12 %>. Sie Konzentration ist einerseits von der Löslichkeit der Verbindungen in Wasser und anderseits auch vou Zustand der zu behandelnden Haare abhängig; eo wird für entfärbte Haare vorzugsweise eine geringere Konzentration aufgewendet als für uribehandelte Haare·

Das erfindungageffläße Mittel kann als wässerige bzw« wässrig· alkoholische LBsung oder als Sei bzw· Creme oder als Aerosol verwendet werden. Ee kann in der Kosmetik gebräuchliche Zufeütze wie oberflüoheiva"cfcl?a 3toffe, Quellmittel, Farbstoff©, Riechstoffe od.dgl. enthalten.

Das erfindungsgemäfie Mittel kann auch in Form einer Wasserwell-Lotion vorliegen und alle für solche Lotionen üblichen kosmetischen Zusätze enthalten.

Ferner kann das Mittel auch ale Fixierlotion für Dauerwellen vorliegen .und gleichzeitig auch dl· für solche Lotionen üblichen

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Oxydationsmittel und sonstige kosmetische Zusätze enthalten.

Zur Anwendung dee-erfindungsgemäßen Mittels können die festen pulverförmigen Methylolverbindungen eum Zeitpunkt des Aufbringene des Mittels auf die Haare in der bereits die stickstoffhaltigen Verbindungen enthaltendonLösung dee sauren Katalysators gelöst werden.

Es kann aber auch eine Lösung des Gfemiaohee der Methylolverbindungen mit den stickstoffhaltigen Verbindungen zum Zeitpunkt des Aufbringena deä Mittels auf die Haare mit dem sauren Katalysator gemischt warden.

Die erf inching eg® mäßen koefme tischen Mittel haben den Vorteil) daß sie wesentlich geringere Mengen Formaldehyd abspalten als die bekannten Mittel, die Methylolverbindungen* wie Dirnethylol-harnetoff oder Dimethylol-thioharnetoff enthalten. Wie festgestellt werden konnte, wird duroh den Zusatz stickstoffhaltiger Verbindungen zu Methylolverbindiuagen enthaltenden Mittels, der Gehalt an freiem Formaldehyd, der zum Zeitpunkt der Verwendung des Mittels vorhanden ist, um mehr als 50 $> vermindert.

Überdies ermöglicht der Zusatz sticketoffhaltiger Verbindungen su den Methylolverbindungen enthaltenden kosmetischen Mitteln deren Herstellung in Form von Lösungen, weil die Freisetzung von Foraaldehyd, die normaler Weise unter den gegebenen Bedingungen eineetat, duroh die Anwesenheit der er-

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etioketöfflialtigen wähnten/Verbindungenyerfeindert wird·

Die nachfolgenden Aueführungebelepiele dienen besseren Yerständnie der Erfindung, ohne daß die Erfindung darauf beschränkt ββϊη soll«

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-H-

B β i β pi β 1 1: Nachdeia die Haare in üblicher Weise entfärbt und darm wieder gefärbt wurden, werden sie mit folgender Lösung behandelt:

Dimethylolharnstoff .. 2 g

Harnstoff * ·· - 1,5 g

Citronensäure · 0,2 cm

Mit Wasser auf füllen auf . ·...-.. 100 cm⁵

Der pH-Wert dieser Lösung beträgt 2,5.

AnBohlieeaend werden in der üblichen Weiee V'aaserwellen gelegt und di© Haare unter der Haube bei 45 - 50⁰C getrocknet. So behandelte Haare Bind glänzender, lassen sich leichter kämmen und fühlen eich angenehmer an ale Haare, die unter sonst gleichen Bedingungen, jedoch ohne erfindungsgemässe Behandlung, entfärbt, wieder gefärbt und als Wasserwellen gelegt wurden.

Überdies zeigen so behandelte Haare in bezug auf ihre Färbung erhöhte leuchtende Reflexe.

B el s ρ 1 el 2: Unmittelbar vor ihrer Verwendung wird folgende Lösung hergestellt:

Monomethylolharnstoff ...........<>............ 9 g

Harnstoff ........,.··...·.. 6 g

Essigsäure Ms «ur Erreichung einee pH-Wertes von .3 Kit Wasser auffüllen auf 100 cm³

Hach dem Waschen und Trocknen der Haare wird diese Lösung in der für Wae&erwellen Üblichen Weiee angewendet, dann wird 50 Min. lang bei etwa 5O⁰C getrocknet. Die Vasserwellung hat ein» aUBgosseiohnete Beschaffenheit, insbeaondere in bezug auf

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die unmittelbare Lebhaftigkeit der Haare und auf die Haltbarkeit der Wellung, selbst bei Einwirkung feuchter Luft.

B ei & ρ i e 1 3* Nach einer in üblicher Weise erfolgten Entfärbung wird auf die Haare folgende Lösung aufgebracht :

Dlmethylolharnetoff ... ·■*■·........................-.. 1»2 g

Äthylenharnstoff _o........... 0,5 g -

Citronensäure bis zur Erreichung eines pH-Wertes von 3
Mit Wasser auffüllen auf .......................... 100 cm⁵

Die Haare werden in üblicher Weise wassergewelltl Es
werden ausgezeichnete Ergebnisse, insbesondere hinsichtlich der Lebhaftigkeit der Haare und der Haltbarkeit dor Wellung erzielt.

Beispiel 4s Unter den in Beispiel 3 angegebenen Bedingungen wird folgende Lösung verwendet;

Diraethylolthioharnetoff ............................ 2 g

Harnstoff 0,9 g

Milchsäure (lOjiig) bis 2ur Erreichung eines pH-Wertes von 1,5

Mit Wasser auffüllen auf ../.,..................... ?.Ö0 cnr⁵ Es werden ebenfalls ausgezeichnete. Resultate erzielt.
Beispiel 5: Unmittelbar vor ihrer Vei-wendung

wird folgende Lösung hergestelltί

Trimethylolmelamin , 4,2 g

Äthylenharnstoff ,......, 1,6 g

Essigsäure bia sur Erreichung eines υΗ-Wertes von .'.3
Mit Wasser auffüllen auf ..........................-100 cm^

Diese Lösung wird in der für die Wasserwellung üblichen

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Art auf vorher dauergewellte Haare aufgebracht. Dann werden ,die Haare 40 Min. lang bei 5O⁰C getrocknet. Es werden so aus gezeichnete Ergebnisse hinsichtlich der Lebhaftigkeit der Haare und der Haltbarkeit der Pfeilung erzielt.

Beispiel 6: Auf vorher entfäbte und wiedergefärbte Haars wird folgende Lösung aufgebracht:

Monomethylal-dicyandiamid ....... 2 g

Harnstoff * 1 g

Cetyltrimethylammoniumbromid <■ 0,1 g

Phosphorsäure (10$ig) bis zur Erreichung eines

pH-Wertes von 1 _f 5

Mit Wasser auffüllen auf ο 100 ³

Dann werden Wasserwellen in üblicher Weise gelegt und die Haare unter der Haube bei 45 - 5O⁰C getrocknet. Die so behandelten Haare sind glänzender, sie lassen sich besser durchkämmen und fühlen sich angenehmer an als Haare, die unter sonst gleichen Bedingungen» jedoch ohne die erfindungogemässe Behandlung, entfärbt, wieder gefärbt und zu Wasserwellen gelegt werden.

Beispiel 7* Unter den in Beispiel 6 angegebenen Bedingungen wird auf*die Haare folgende Lösung aufgebracht; Monome thylol-dicyandlamid .».,.................... *.... 2 g

Dicyandiamid „..»... .'...»..··....... 1,5 g

Verbindung der Formel Cn-H-*.?

j3L6 33 _{G H}

CH₂ - COH ~ (CH₂)₃ ~ N^ ^{2 5} "0-2 RNH - CH - COONa 25

(R κ Rest von Koprafettsäure) « p_ti _g

1098 13/1606 BAD Ort«M

saures Natriumphospnat ·······..·..<>····.*·.···.·». 0,4 g Hit Wasser auffüllen auf · ..·.....·..·....·.· 100 our⁵

Ea werden damit ebenfalls auegeaeioimete Ergebnisse erhielt.

Beispiel 8s Unter den in Beispiel 3 angegebenen Bedingungen viird auf die Haare folgende Lösung aufgebracht:

Dimethylol-äthylenharnstoff ...·.·*......·......... 2,9 g

"Violet external DO N⁰ 2« (G.I. Säureviolett Kr.3)* 0,004g Schwefelsäure bis zur Erreichung eines pH-Wertes von 2 Hit Wasser auffüllen auf 100 ⁵

Be werden damit sehr beachtenswerte Ergebnisse in bezug auf die Haarqualität und auf die Haltbarkeit der Wasserwellen erzielt»

Alle angeführten Erzeugnisse gemäee der Erfindung zeigen

fealUigfÄ

im Vergleich zu Mitteln, welche keine stickstoff/Derivate enthalten, eine wesentlich erhöhte Stabilität. Versuche haben insbesondere gezeigt, dass die Kittel, nachdem si©, wie oben angegeben warde, 30 Min. lang ©iner temperatur von 5O⁰C ausgesetzt waren, nur 1/2 bis 1/4 jener Eenge freien formaldehyd entfalten, die bei den gleichen fütteln, jedoch ohne Susatz sticket off hai tiger Verbindungen vorhanden ist.

Xm allgemeinen kann gesagt werden, dass der Zusatz stickst off halt iger Verbinäuijgsn gemäss der Erfindung die Herst ellui und Anwendung Hethylolverbindungen-enthaltender Mittal ausserordentlich erleichtert, 'well damit die Xoiusezitratidnr an freiet Pormaldehyd so wesentlich herabgesetzt-wird, dass .sie'"innerlu-i'J durchaus annehmbarer Grenzejx- liegt«,

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Behandlung von lebenden menschlichen Haaren, die eine sohädliohe Beeinflussung erlitten haben, dadurch gekennzeichnet, daea man dl« Haare in Gegenwart eines sauren Katalysators mit einer in einer kosmetischen Tragersubβtanz gelösten bzw. verteilten Kombination wenigstens einer mindestens teilweise polykondensierbaren öder polyaddierbaren Verbindung, die wenigstens eine der allgemeinen Formel entsprechende Gruppierung

- H- GE₂OR*

aufweist, worin R Wasserstoff, ein niederes Alkyl, ein Hydroxy·» methyl oder Alkoxymethy!radikal, B' Wasserstoff oder ein niederes Alkylradikal bedeuten, wobei das Stickstoffatom an einen Rest gebunden ist, der hinreichend elektrophil ist, um dieser Gruppe eine entsprechende chemische Stabilität cu sichern, d.h. um die unmittelbare Abspaltung von Formaldehyd ssu verhindern, mit wenigstens einer stickstoffhaltigen Verbindung, die mindestens eine Gruppierung der allgemeinen Formel

-■ C - IH« 1 ² X

worin X Sauerstoff, Schwefel hsw* eine NH-Grupp© bedeutet, wobei Iund Gauoh Teile eines Heterocycle sein können,

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aufweist, imprägniert und gegebehenfaMs nach Spülung unter Wärmezufuhr trocknet·

2* Verfahren nach Anapruoh 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Anzahl der HH^-Gruppen in den in der Kombination enthaltenen stickstoffhaltigen Verbindungen das 0,1 "bie einfache, vorzugsweise da« 0₉1 bis O_f3faehe der Anzahl der Methylolgruppen in den in der Kombination enthaltenen Methylolverbindungeii beträgt.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daao als Methylolverbindungen Monomethylolharnstoff_f Birnethylol-harnetoff, Honomethylol-kthioharnBtoff, Dimethylol-thioharxiBtoff, Triniethylol-iaelamin, Mönomethyloldioyandiaaid, Bis-(metkoxyjaethyl)-harnstoff, MonomethyloldimethylhydAntoin, Monoiaethylol-äthylenliarnstoff, Diaethyloläthylön-thioharnBtoffj MonoB»thylolguanidin_t MonomethylolätlsyloarbaBÄt, (2-Methy 1-2-propyl)-propylen-1,3-bie-( i?-iaethyloloarbaaat), Methylen-bieOi-aethylol-athylcarbama-O, Dimethyloleuooinanid, Diaethylol-»aipa«iÄ_f H.K-Diäthyl-K'-methylol-harnet off , flBBK^iBathylol-äthyleahametoff, Dijaethylol-äthyloarbamat, T*traBethylol»&oetyl«n-äiharnatoff* Monomethylol-äthylen-thiohernetoff T«rw#ndet werden.

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1 b 17 7 1

4« ¥©3ffehren each den Äseprilelien 1 -jx^ 2₅

_ff dass als stickst of-f&slt ige ¥erbi»äung€m HiBisäatocfff9 Melamin, Dicyandiamid., H.H-öi^tiiylhariistofif _t It^lem-lwrnstoff, iBopropyl-carbamat _s

werden.

5. Verfahren nach äen Ansprüchen 1 - 4* β&βκταη dass die aur AnwenAuag gelangende

von der zur Anwendung gelangenden stickstoffhaltigen abgeleitet ist.

6· Terfanren naoh den Ansprachen 1 - 5f dadurch gekennseichnet« das« aan den sauren Katalysator nach dem Xnprägnieren der Hsare mit der LBaung biw· Terteilung der asur Anwendung gelangenden Eonbination oder gleichseitig alt dieser aufbringt.

7· Mittel zur Durchführung des Terfahrens nach den Ansprüchen 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass es eine in einer kosaetisohen SrSgersubstanz gelöste bzw. verteilte Kombination wenigstens einer mindestens teilweise polyiamdensiex·- baren ©dar polyaddierbaren Verbindung, die wenigstens eine der allgemeinen lOrael entsprechende Gruppierung

B - H - OH₂OK"

aufweiet» worin E Wasserstoff* ein niederes Alkyl« ein I^drostj-» methyl oder Alkozyme thy !radikal _y B* Waeearstoff oder ein niedeiee bedeuten, wobei Aas Stickstoffatom an einen Best

gebunden int, der hlnreloband elektrophil ist, um dieser eime entsprechend* chemische Stabilität ssu aichorn, d«M«

109813/1606 BADORlGiNAL

■ "~ 21— ..

die unmittelbare Abspaltung von Formaldehyd zu verhindern, , mit wenigstens einer stickstoffhaltigen Verbindung, die mindestens eine Gruppierung der allgemeinen Formel

-C-JiH₂

X ^; ■ -

worin X Sauerstoff, Schwefel bzw. eine UH-Gruppe bedeutet,

und C . _

wobei X/aucis Teile eines Heterocyolus sein können, flflV

worin R, R' und X die in den vorhergehenden Ansprüchen angegebene Bedeutung beaitsen und die Anzahl der NB^-Gruppen in den in der Kombination enthaltenen stickstoffhaltigen Verbindungen da» 0,1 bie einfache, vorzugsweise das O,1 bis 0,3faohe der Aneahl der Methylolgruppen in den in der Kombination enthaltenen Methylolverbindungen beträgt, sowie gegebenenfalls einen sauren Katalysator, der -~

organiechen

aus in der Kosmetik gebräuohliohei? oder 'anorganischen Säuren bzw. sauren Salzen besteht» enthält.

8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet» da·· ea 0,5 bis 12 a«w.?C der liethylolverbindimg enthält.

9. Mitt·! nach den Ansprüchen 7 und 8, dadurch gekennzeichnet» da·· ·· au· einer wAeeerigen bew, wleserig-alkoholisohen Löeung

V-

109813/1606

-2S-

oder aus einem del bzw· einer Cremt oder einem Aerosol besteht« 10. Mittel naoä Anspruch 9# dadurch gekennzeichnet, dass

es in der Kosmetik gebräuchliche Zusätze, nie Riechstoffe,

Farbstoffe, oberflächenaktiv* Stoffe, Quellmittel od.dgl.

enthält.

1t» Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daee

es in Form einer Waseerwell^Lotlon vorliegt und gegebenenfalls die für w'aeeorwQll-Lot ionen üblichen kosmetj so hen Zusätze enthält.

12. Mittel nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, dass es in form einer fixierlotion für Dauerwellen vorliegt und gegebenenfalls Oxydationsmittel sowie die für Fixiermittel üblichen kosmetischen Zueätse enthält.

13. Verfahren aur Herstellung des Mittels gemäß flau Ansprüchen? bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man die festen pulverförmiges. Methylolverbindungen mim Zeitpunkt des Aufbringen· &es Mittels auf die Haare In der bereits die stickstoffhaltigen Verbindungen «athaltende&Lö*sung des sauren Katalysator· löst.

14· Ttrtahren lur Herstellung de· Mittels g«aäS de» Ansprachen? bi· 12, dadurch grtaimselehnet, daß ima ein« Lumu dei (Jemieoh«» ά%τ IfethylolTerbiaftuneen mit den etioketoffhaltigea Terbinduagen sub Zeitpunkt de· Aufbringen· d#e Mittels auf die Umm alt dem eauren Katalysator mieoht.

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