DE1670817A1

DE1670817A1 - Verfahren zur Herstellung von Phosphor-,Phosphon- bzw. Thionphosphor-(phosphon)-saeureestern

Info

Publication number: DE1670817A1
Application number: DE19671670817
Authority: DE
Inventors: Ingeborg Dr Hammann; Karl-Julius Dr Schmidt
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1967-03-09
Filing date: 1967-03-09
Publication date: 1971-04-01
Also published as: FR1575612A; ES351428A1; GB1160493A; BE711819A; DE1670817B2; DE1670817C3; NL6803253A; CH493562A; IL29429A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophoaphor-(phosphon)-säureester des 6-Oxychinoxalins mit insektiziden und akariziden Eigenschaften, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.

In der deutschen Patentschrift 927.270 werden schon Thiophosphorsäureester von N-Methylbenzazimiden beschrieben, die eine gute Wirkung gegen saugende oder fressende Insekten, insbesondere gegenüber Spinnmilben besitzen. Die vorgenannten Produkte finden daher als Schädlingsbekämpfungsmittel Verwendung .

Weiterhin sind aus der deutschen Patentschrift 1 115 738 bereits offenkettige und cyclische Chinoxalino-2,3-thiophosphorsäureester bekannt. Man erhält diese Produkte durch Umsetzung der entsprechenden 2,3-Dimercaptochinoxaline mit Alkyl- oder Arylphosphor- bzw. -thionophosphorsäuremonoeeter-di- oder -diestermonohalogeniden.

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Nach den Angaben der zuletzt zitierten Patentschrift zeichnen sich diese Verbindungen durch eine gute insektizide und akarizide Wirksamkeit aus; sie besitzen eine besonders hohe Wirkung gegen resistente Spinnmilben. Die Herstellung der vorgenannten Wirkstoffgruppe zumindest in technischem Maßstabe ist jedoch relativ schwierig.

Es wurde nun gefunden, daß in einer glatt und mit sehr guten Ausbeuten verlaufenden Reaktion Phosphor- bzw. Thionophosphor-(phosphon)-säure-chinoxalyl-(6)-eeter der allgemeinen Konstitution

(D

erhalten werden, wenn man 6-Hydroxy-chinoxalin der Struktur (II)

HO-

(II)

mit Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor-CphosphonJ-säureesterhalogenideider Formel (III)

R¹

(III)

umsetzt.

τ » «_Λ roc ο BAD ORIGINAL

109ff1²472l8t

In den vorgenannten Formeln stehen R und R¹ für niedere Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R· kann darüber hinaue auch einen niederen Alkoxy- oder Phenylrest bedeuten, während X ein Sauerstoff- oder Schwefel- und Hai ein Halogenatom darstellt.

Wie weiterhin gefunden wurde, weisen die Verfahrensprodukte der allgemeinen Struktur (l) starke insektizide und akarizide Eigenschaften auf. Sie besitzen sowohl eine ausgezeichnete Wirkung gegen fressende als auch saugende Insekten sowie eine hervorragende Wirksamkeit gegen Spinnmilben und Zecken. In dieser Hinsicht sind die erfindungsgemäß herstellbaren Verbindungen den 'bekannten Produkten analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung eindeutig überlegen; erstere stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.

Das erfindungsgemäße Verfahren verläuft im Sinne öes folgenden Formelschemas (IV):

In vorgenannter Gleichung haben die Symbole R, R¹, X und Hai die weiter oben angegebene Bedeutung. Bevorzugt steht R jedoch für niedere Alkylreste mit 1-3 Kohlenetoff atomen, wie den Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- oder Isopropylrestj R¹ bedeutet vorzugsweise einen Rest OR oder eine Methyl-, Äthyl-, n- und Isopropylgruppe bzw. den Phenylreet, X stellt vor allem ein Schwefel« und Hai ein Chlor- oder Bromatom dar. » A 10 ^ 108814/.2Je,

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Das für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsmaterial benötigte 6-Hydroxy-chinoxalin ist aus der Literatur bekannt. Es kann auch in technischem Maßstab ohne Schwierigkeiten z.B. durch Kondensation von 3,4—Diaminophenol mit Glyoxal oder durch Reduktion von 6-Nitrochinoxalin sowie Diazotierung der entsprechenden 6-Aminoverbindung und Verkochen des Diazotierungsprodukts hergestellt werden. 6-Nitrochinoxalin ist seinerseits durch einfache Nitrierung von Chinoxalin leicht zugänglich.

Das erfindungegemäße Verfahren wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien oder Gemische ders-elben in Betracht, wie Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzin, Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Xylol, Ither, beispielsweise Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, z.B. Aceton, Methyläthyl-, Methylleopropyl- und Methylieobutylketon. Besonders bewährt haben sioh für den genannten Zweck jedoch niedrig siedende aliphatisch^ Alkohole,-beispielsweise Methanol, Äthanol sowie vor allem Nitrile, z.B. Aceto- und Propionitril, ferner Dimethylformamid.

Weiterhin läßt man die verfahrensgemäße Umsetzung vorzugsweise in Gegenwart von Säureakzeptoren ablaufen. Hierfür können praktisch alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Ale besonders geeignet erwiesen haben sich Alkalialkoholate und -carbonate, wie Kalium- und Natriummethylat bzw. -äthylat, Natrium- und Kaliumcarbonat, ferner tertiäre aromatische oder heterocyclische Amine, z.B. Triäthylamin, Dirnethylanilin

oder Pyridin.

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1 0 9 8 U / 2 1 81 BAD ORIGINAL

Sie Reale t ions temperatur kann in einem größeren Bereich variiert

werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 20 und 120⁰O

(bzw. dem Siedepunkt der Mischung), vorzugsweise bei 40 bis 80⁰C

Die verfahrensgemäß umzusetzenden Auegangsmaterialien sowie die Hilfsstoffe (Säurebindemittel) werden im allgemeinen in stoohiometrischen Mengen angewandt. Nach Vereinigung der Ausgangskomponenten ist es vorteilhaft, die Mischung zwecks Vervollständigung der Umsetzung noch längere Zeit (etwa 1 bis 3 Stunden) gegebenenfalls unter Rühren naohzuerhitzen. Man erhält bei dieser Arbeitsweise die Verfahrensprodukte mit hervorragenden Ausbeuten sowie in vorzüglicher Reinheit.

Die verfahrensgemäß erhältlichen Phosphor-bzw. Thionophosphor-(phosphon)-säureester de s b-üxychinoxalins fallen z.T. als fadlose Kristalle mit scharfem Schmelzpunkt an, die sich, soweit erforderlich, durch Umkristallisieren aus den gebräuchlichen Lösungsmitteln leicht weiter reinigen lassen; meist erhält man die Produkte jedoch in Form farbloser bis gelb gefärbter, viskoser, wasserunlöslicher, nicht unzersetzt destillierbarer öle, die jedoch durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden können. Zu ihrer näheren Charakterisierung kann die Bestimmung des Brechungsindex herangezogen werden.

Wie oben bereits erwähnt, zeichnen sich die Verfahrensprodukte durch hervorragende insektizide und akarizide Wirksamkeit aus. Sie besitzen gleichzeitig nur eine geringe Warmblüter- und

h· A 10 585 - 5 -

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Phytotoxizität. Die Wirkung setzt schnell ein und hält lange on. Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäß herstellbaren Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von schädlichen saugenden «nd fressenden Insekten und Dipteren sowie gegen Milben (Acarina) angewendet werden.

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1098U/2181 BADORIGINAL

Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfiraichblattlaus (Mybus persioae), die sohwarse Bohnen- (Doralia fabae), Hafer- (Hhopalosiphum padi.), Irbsen- (Maorosiphua piei) und Kartoffellaus (Maorosiphum solanifolii), lerner die Johann!«beergallen- (Cryptomysus korsohelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Mytue cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z.B. die Efeusohild- (Aepidiotue hederae) und Hapfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blaaenfiifie (Thysanoptera) wie Hercinothrips femo alls und Wanzen beispieleweise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll- (Dysderous internedlus), Bett- (Cimex lectularius), Raub- (Rhodnius prolixus) und . ^gaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Eusoelis bilowatus und Nephotettix bipunctatue.

Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Sohmetterlingsraupen (Iepidoptera) wie die Kohleohabe (Plutella maculipennisX der Schwamospinnar (I^mantria diaper), Goldafter (Euproctie chryeorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris braeaicae), kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Xichenwiekler (Tortrix Tir^dana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und aegyptiache Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst- (Hyponomeuta padella), Mehl-(Ephestia Kuhnieila) und große Wachemotte (Galleria mellonella).

LeAIO 585 - 7 -

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Weiterhin «ahleη su den. beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) s.B· Korn- (SitοphiIue granarius * Calandra granaria), Kartoffel- (leptinotarsa decemlineata), Aapfer- (Gastropbysa Tiridula), Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Hapsgl&ns-(Meligethee aeneue), Hiebeer- (Byturas toaentosus), Speiaebohneft-(Bruohidiu» · Acanthoeoelidee obtectue), Speok- (Deraeetee frisohi), Khapra- (Trogoderma granariua), rotbrauner Reisaehl-(Tribolium oaetaneua), Maie- (Calandra oder Sitophilua seacais), Brot- (Stegobiua panioeua), gemeiner Mehl- (Tenebrio aolitor) und Oetreideplattkäfer (Oxysaephilue surinaaensis), aber auoh ia Boden lebende Arten s.B. urahtwüraer (Agriotee epee.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deuteohe (Blatella geraanica), Anerikanieohe (Periplan·ta aaericana), Madeira- (Laucophaea oder Hhyparobia aadeirae), Orientaliaohe (Blatta orientali·), Hieeen- (Blaberue giganteue) und echwarse Eieeeneohabe (Blaberua fueoue) sowie Heneohoutedenia flexivitta; ferner Orthopteren s.B. das Heiaohen (Gryllue doaeetioue); Teraiten wie die Irdteraite (Retiouliteraee f IaYi pe β) und Hyaenopteren «ie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameiee (Laeiue niger).

Die Dipteren uafaesen ia wesentlichen Fliegen wie die Tau-(Droeophila aelanogaeter), Mittelaeerfrucht- (ceratitis capitata), Stuben- (Musoadoaestioa), kleine Stuben- (fannia oanicularis), Qlans- (Phoraia aegina) und SohaeiQfliege (Calliphora erythrooephala) sowie den Wadenetβober (Stoaozys oalcitrans);

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1 h/0817

i»n»f Jftükeu, t.B, Stechmücke» «ie die üeibi'ieber« (A®d«s m«eypti), Haus- (Culex pipiena) und Malariamücke (Anophelee Stephens!)»

Su den Milben (Aoari) zählen besonders die Spinnmilben Cfe-fcranyefeida·} «ie die Bohnen- (fetranychue teiariu« * fetranyohus althaeae oder Tetranychus urticae) und die ObetbauBspinosil^e (Paratetranyohue pilosus » Panonyohus ulai), Gallmilben i.3. die Johannisbeergallmilbe (Sriophyes ribis) und Tareonemide« beispielsweise die Triebepitzenmilbe (H««l-taxecnea'is latus) und Cyclamenmilbe (Tarsoneaus pallidivi·); stthlie-Slioh Zec&en «ie die Lederxeoke (Ornithodorus moubata).

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1 0 9 8 1 Λ / 2 1 8 1

IbV081

Je neon ihren Anwendungszweek können die neuen Wirketcffe

in die tüblichen Formulierungen übergeführt werden, nie

Iarolsianen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate.

«erden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch

a«r Wirkstoffe mit Streckmittel!*, d.h. flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägeretoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln also Smulgier- und/oder Dis^ergiaj aitteIn» wobei z*S, im Falle der Benutzung von Wasser als Streck mittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel ale Hilfelösungß«

mittel verwendet werden können. Als flüssig* xommejt im wesentlichen infrage: Aromaten (z.B. Xylol,

chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenxole), Paraffine (s.-l* Erdöl-

Fraktionen)» Alkohole (x.B. Methanol^ Butane!}« stark polare Löeungsactttel wie Dimethylformamid und Dim«thylsulioxyd sowie

fässer; als feste Siägerstoffe: natürliche GeeteinsEishl«

z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide} und eynthetische leeteinemehle (z.B. hochdisperee Kj «c&elaäure, Silikate); als Emulgiermittel: nichtionogene und anionischc Emulgatoren wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyathylen-iettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-poIyglykolather, Alkylaulfonate und Arylsulfonate) als Dispergiermittel z.B. Lignin, Sulfitabl&ugen und Ms thy!cellulose.

Die erfindungsgemasseη wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

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Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen

0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen

0,5 und 90 Ji.

Me Wirkstoffkonsentr&tionen könen in einem größeren Bereich variiert werden, im allgemeinen verwendet man Konzentrationen von D₅OOOOI i» bis 20 #, vorzugsweise von 0,01 i» bis 5 £♦

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungeformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionen, Spritzpulver, fasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch ale3en, Verspritzen, Vernebeln, Verräuchern, Verstreuen, Verstäuben, Vergasen.

Die hervorragende insektizide und akarizide Wirksamkeit der Verfahrensprodukte geht aus den folgenden Anwendungebeispielen hervor:

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1 0 9 8 U / 2 1 8 1 ^B*^D

Beispiel A
Phaedon-Larven-Teat

"»670817

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton

Emulgator: 1 Gewichtsteil» Alkylarylpolyglykol-

äther

Zwecks Herstellung einer geeigneten Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil der betreffenden aktiven
Substanz mit der angegebenen Menge des jeweiligen Lösungsmittels, das die oben genannte Menge Emulgator enthält, und verdünnt das erhaltene Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit dieser Wirkstoffzubereitung werden Kohlblätter
(Brassica oleracea) bis zur Tropfnässe gespritzt und anschließend mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon
cochleariae) besetzt.

Nach den in der folgenden Tabelle angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad der Schädlinge bestimmt und in # ausgedrückt Dabei bedeutet 100, daß alle und 0 # bedeutet, daß keine Käfer-Larren getötet wurden.

Geprüfte Wirkstoffe, angewandte Wirkstoffkonzentrationen, AusWertungszeiten und erhaltene Versuchsergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:

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1 0 9 8 U /2 1 8 1 _bAd

1B7Ü817

(p£Iäüze:iöch*di§end# Insekten)

Wirkstoffkonsen- Abtötungsgrad in Wirkstoff (Konstitution) tration in $ nach 3 Tagen

O η

0,1

G, 01
0,001

100

too

100

0,1
0,0\

100 100

^₂U₅ „

C₂H₅O

S
a

P-O-

0,1

0,01

0,001

100 100 100

P-O-

0,1
0,01

100 100

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0 9 8 U(2181

1Ü7Ü317

BeispielB

Myzus-Test (Kontakt-Wirkung) Lösungsmittel: 3 Qewichtsteile Aceton

Emulgator: 1 Gewichtsteil* Alkylery!polyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus
persicae) befallen sind, tropfnass besprüht.

Nach den angegebenen Zelten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetütet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet warden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auewertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle2hervor;

Le A 10 585 -H-

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ORIGINAL

Tabelle 2ϊ (pflanzenschädigende Insekten)

itfirkstoffkon-Wirkstoff (Konstitution) zentration in Abtötungsgrad in nach 24 Tagen

0,1 0,01

bekanntes Vergleichepräparat) 100 40

O η

0,1 0,01 100 70

S η

0,1	100
0,01	100
0,001 .	99

O₂H₅B ^Np-o-,

0,1	100
0,01	100
0,001	100

C₂H₅O

Vo

0,1 0,61 100 90

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1H7U817

Beispiel c Tetranychus-Test

Lösungsmittel: 3 Oewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Oewichtstell· Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Oewlchtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgarie), die ungefähr eine Höhe von 10 - 30 cm haben, tropfnass besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der Bohnenspinnmilbe (Tetranychus telarlus) befallen.

Nach den angegebenen Zelten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungegrad wird in % angegeben. 100 % bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.

Wirkstoffe» Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle3hervor:

Le A 10 585 10 9 8 1 L·/t£i -e } ^{BAD 0RIGfNAl}-

/I

Tabelle 3; (pflanzenschädigende Milben)

Wirkstoff (Konstitution) Wirkstoffkonzen-
tration in $>

Abtötungsgrad in nach 48 Stunden

Il

0,1
0,01

(bekanntes Vergleichspräparat)

100 0

It

(G₂H₅O)₂P-O

0,1
0,01

100 40

C₂H₅O'

0,1
0,01

100 99

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BAD ORIGINAL

Beispiel 1:

C₂H₅O

C₂H₅O ^^ N

36,5 g (0,25 Mol) 6-Hydroxychinoxalin, 35 g fein gepulvertes Kaliumcarbonat und 4-00 ml Acetonitril werden 30 Minuten bei 75⁰C gerührt. Anschließend tropft man 47 g 0,0-Diäthylthionophosphorsäureesterchlorid zum Reaktionsgemisch und rührt letzteres eine Stunde bei 75 bis 80⁰C. Nach dem Abkühlen der Mischung wird diese in Wasser gegossen, mit Benzol aufgenommen, die benzolische Lösung erst mit Wasser, dann mit 2-normaler Kalilauge, eohließlich noch mehrere Male mit Wasser bis zur neutralen Reaktion gewBBüheu, über Jfa triue-flulfat-Kohle getrocknet und eingedampft, sw Schluß unter einem Druck von 0,01 Tore bei 60 bis 70°C. Die Auebeutt an 0,0-Diätbyl-thionophoephoreäure-0-/^chinoxalyl-(6Ji7-eBter be- . trägt 78 g (87 % der Theorie), der Brechungsindex des Produktes ist n£⁸ - 1,5669- Analyse;

χ O

Berechnet für C₁₂H₁₅N₂O₅PS (Molgewicht 298,3): 10,30 #; 10,75 #>', Gefunden: 10,48 56; 11,26 56.

Beispiel 2:

Cp^H5° »

PO

In gleicher Weise wie unter Beispiel 1 beschrieben setzt man 36,5 g (0,25 Mol) 6-Hydroxychinoxalin mit 43 g (0,25 Mol) 0,0-Diäthylphosphorsäureeaterchlorid und 35 g Kaliumcarbonat in Aueto nitril um und erhält 53 g (63 t der Theorie) 0,0-Diäthyl-

Le A 10 585 10S8K;2t8j

;. .._; . BAD ORlGINAt

I67U817

phosphorsaure-O-Zchinoxalyl-Ce^-ester roi* ^detn Brechungsindex n£¹ = 1,5380.

Analyse; _N ρ

Berechnet für C₁₂H₁₅N₃O₄P (Molgewicht 282,2): 9,92 #; 10,97 #; Gefunden: 9,82 #; 11,29 #

Beispiel 3'·

C₂H₅O?

*■ J X

Analog Beispiel 1 und 2 erhält man durch Umsetzung von 44 g (0,3 Mol) 6-Hydroxy-chinoxalin und 52 g (0,3 Mol) Äthylthionophosphonsäure-O-äthylesterchlorid 62 g (72 % der Theorie) Äthylthionophosphonsäure-0-äthyl-0-/chinoxalyl-(6_)7-ester mit dem Bre

21
chungsindex n^ = 1,5850.

Analyse: _{p g}

Berechnet für C₁₂H' N₃O₂PS (Molgewicht 282,3): 10,97 96; 11,36 #; Gefunden: 12,0 #;. 12,10 %.

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In analoger Weise können die folgenden Verfahrsprodukte erhalten werden:

Konstitution Ausbeute Brechungs- SumtDenformel/ ($ der Theorie) index Molgewicht Eletnentaranalyse berechnet ($) gefunden

G₂H₅O S FS/

P-O-

78

= 1,6290

N	8,	48	N	8,	01
P	Q	37	P	9,	98
S	Q	71	S	10	,01

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Claims

Patentansprüche:

1) Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon-bzw. Thionophosphor-(phosphon)-säureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man 6-Hydroxy-chinoxalin mit Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor (pho8phon)-säureesterhalogeniden der Formel

P-HaI R¹

umsetzt, wobei in vorgenannter Formel R und R¹ für niedere Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen, R¹ darüber hinaus auch eine niedere Alkoxygruppe oder einen Phenylrest bedeutet, während X ein Sauerstoff- oder Schwefel- und Hai ein Halogenatom darstellt.

2) Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor-CphosphonJ-säureester der allgemeinen Formel

RO J ^NP-0-,

in der R, R¹ und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen.

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3) Insektizide und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor-(-phosphon) -säureestern gemäß Anspruch 2.

4) Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Milben, dadurch gekennzeichnet, daß man Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor-(-phosphon-)-säureester gemäß Anspruch 2 auf Insekten und/oder Milben oder ihren Lebensraum einwirken läßt.

5) Verfahren zur Herstellung von Insektiziden und akariziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor-(-phosphon-)-säureester gemäß Anspruch mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt -

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