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DE1670675C - Process for the preparation of 2-arylamino-4,6-dichloro-s-triazines - Google Patents

Process for the preparation of 2-arylamino-4,6-dichloro-s-triazines

Info

Publication number
DE1670675C
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Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
dichloro
arylamines
arylamino
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
Other languages
German (de)
Inventor
Ernst-August Dr.; Gold Heinrich Dr.; 5000 Köln Kleinheidt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Publication date

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Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 2-AryIamino-4,6-dichlors-triazinen durch Umsetzung von Cyanurchlorid mit Arylaminen im Molverhältnis 1: 1 in wäßrigem Medium; das Verfahren besteht darin, daß man die Arylamine in Form ihrer wasserslöslichen Salze einsetzt.The present invention relates to a process for the preparation of 2-arylamino-4,6-dichlorotriazines by reacting cyanuric chloride with arylamines in a molar ratio of 1: 1 in an aqueous medium; the process consists in using the arylamines in the form of their water-soluble salts.

Als wasserlösliche Arylaminsalze kommen beispielsweise die Hydrochloride und die Sulfate der Arylamine in Betracht. Als Arylamine seinen beispielsweise Anilin, 2-Chloranilin, 3-Chloranilin, 4-Chloranilin, 2,4-Dichloranilin, 4-Metliylanilin, 4-Methoxyanilin, 4-Cyananilin, 4-Bromanilin, N-Methylanilin und 2-Aminonaphthalin genannt.Examples of water-soluble arylamine salts are the hydrochlorides and the sulfates of the arylamines into consideration. As arylamines, for example, aniline, 2-chloroaniline, 3-chloroaniline, 4-chloroaniline, 2,4-dichloroaniline, 4-methylaniline, 4-methoxyaniline, 4-cyananiline, 4-bromoaniline, N-methylaniline and 2-aminonaphthalene called.

Das wäßrige Medium, in dem die Umsetzung des Cyanurchlorids mit den wasserlöslichen Arylaminsalzen erfolgt, kann organische Lösungsmittel, beispielsweise Aceton, enthalten, es kann aber auch von organischen Lösungsmitteln frei sein.The aqueous medium in which the reaction of the cyanuric chloride with the water-soluble arylamine salts takes place, may contain organic solvents, for example acetone, but it can also contain be free of organic solvents.

Es ist bekannt, 2-Arylamino-4,6-dichlor-s-triazine durch Umsetzung von Cyanurchlorid mit Arylaminen in wäßrigem Medium in der Weise herzustellen, daß man die Arylamine in Form der freien Basen einsetzt. Ist in diesen Fällen das wäßrige Medium frei von organischen Lösungsmitteln, dann liegen die Arylamine in ungelöstem Zustand vor und erschweren infolgedessen die Umsetzung sehr; enthält das wäßrige Medium jedoch organische Lösungsmittel, wie z. B. Aceton oder Äthylalkohol, dann können die Arylamine zwar in gelöstem Zustand vorliegen, es entstehen aber leicht unerwünschte Nebenprodukte.It is known to produce 2-arylamino-4,6-dichloro-s-triazines by reacting cyanuric chloride with arylamines to be prepared in an aqueous medium in such a way that the arylamines are used in the form of the free bases. If the aqueous medium is free of organic solvents in these cases, then the arylamines are in unsolved state and consequently make implementation very difficult; contains the aqueous medium but organic solvents, such as. B. acetone or ethyl alcohol, then the arylamines can are in a dissolved state, but undesirable by-products are easily formed.

Im Gegensalz hierzu läßt sich die Umsetzung des Cyanurchlorids mit Arylaminen zu 2-Arylamino-4,6-dichlor-s-triazinen in wäßrigem Medium bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ohne Erschwerung und ohne Bildung unerwünschter Nebenprodukte durchführen, gleichgültig, ob das wäßrige Medium organische Lösungsmittel enthält oder hiervon frei ist.In contrast to this, the implementation of the Cyanuric chloride with arylamines to form 2-arylamino-4,6-dichloro-s-triazines carry out in an aqueous medium in the process according to the invention without complication and without the formation of undesired by-products, regardless of whether the aqueous medium contains organic solvents or is free of them.

Der Gedanke, die wasserunlöslichen Arylamine in Form ihrer wasserlöslichen Salze mit Mineralsäuren, wie Salzsäure oder Schwefelsäure, einzusetzen, hat keineswegs nahegelegen, da die Umsetzung des Cyanurchlorids mit Aminen bislang stets unter Bedingungen durchgeführt worden ist, bei denen eine Bildung von Salzen der Amine mit Mineralsäuren gerade unterbunden wurde.The idea that the water-insoluble arylamines in the form of their water-soluble salts with mineral acids, such as hydrochloric acid or sulfuric acid to use, was by no means obvious, since the implementation of the Cyanuric chloride with amines has always been carried out under conditions in which formation by salts of amines with mineral acids has just been prevented.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen 2-Arylamino-4,6-dichlor-s-triazine sind bekannt; sie lassen sich unter anderem als Pflanzenschutzmittel ίο verwenden.The 2-arylamino-4,6-dichloro-s-triazines obtained by the process according to the invention are known; they can be used as pesticides ίο, among other things.

B e i s ρ i c I 1B e i s ρ i c I 1

Eine Lösung von 185 Teilen Cyanurchlorid in 750 Teilen Aceton wird in 2500 Teile Wasser von 0' C eingerührt. Die entstandene Suspension wird innerhalb von 5 bis 10 Minuten mit einer Lösung von 130 Teilen Anilinhydrochlorid in 1500 Teilen Wasser versetzt, dann auf 400C erwärmt und 1 bis 1'/2 Stunden auf 40°C gehalten. Hiernach wird der entstandene Nicder-A solution of 185 parts of cyanuric chloride in 750 parts of acetone is stirred into 2500 parts of 0.degree. C. water. The resulting suspension is added within 5 to 10 minutes with a solution of 130 parts of aniline hydrochloride in 1500 parts of water, then heated to 40 0 C and held for 1 to 1 '/ 2 hours at 40 ° C. The resulting Nicder-

ao schlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet. Es werden 235 Teile 2-Phenylamino-4,6-dichlor-l,3,5-triazin vom Schmelzpunkt 137 bis 139°C erhalten; dies entspricht einer Ausheule von 97% der Theorie.ao blow sucked off, washed with water and then dried. There are 235 parts of 2-phenylamino-4,6-dichloro-1,3,5-triazine obtained from melting point 137 to 139 ° C; this corresponds to a howl of 97% of theory.

Beispiel 2Example 2

185 Teile Cyanurchlorid werden bei Raumtemperatur unter Rühren in 1000 Teile Wasser, die 3 Teile des Umsetzungsproduktes von 5 Mol Äthylenoxid mit 1 Mol Dodecylalkohol als Netzmittel enthalten, eingetragen. Die entstandene Suspension wird innerhalb von 5 bis 10 Minuten mit einer Lösung von 130 Teilen 2-Chloranilin in einer Mischung aus 118 Teilen 36,5%igcr Salzsäure und 1500 Teilen Wasser versetzt und dann zunächst ! Stunde auf 40 bis 5O13C und anschließend noch 30 Minuten auf 70"C erwärmt. Hiernach wird der entstandene Niederschlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen und abschließend getrocknet. Hs werden 271 Teile 2-(2'-Chlorphenylaniino)-4,6-dichlor-1,3,5-triazin vom Schmelzpunkt 156 bis 157"C erhalten; dies entspricht einer Ausbeute von 98°/0 der Theorie.185 parts of cyanuric chloride are added at room temperature with stirring to 1000 parts of water containing 3 parts of the reaction product of 5 moles of ethylene oxide with 1 mole of dodecyl alcohol as a wetting agent. A solution of 130 parts of 2-chloroaniline in a mixture of 118 parts of 36.5% strength hydrochloric acid and 1500 parts of water is added to the resulting suspension within 5 to 10 minutes and then initially! Hour to 40 to 5O 13 C and then for 30 minutes at 70 "C heated. Thereafter, the precipitate formed is drained, washed with water and finally dried. Hs are 271 parts of 2- (2'-Chlorphenylaniino) -4,6-dichloro Obtained -1,3,5-triazine of melting point 156 to 157 "C; this corresponds to a yield of 98 ° / 0 of theory.

In analoger Weise werden mit 3-Chloranilin 270 Teile 2 - (3' - Chlorphenylamino) - 4,6 - dichlor 1,3,5-triazin vom Schmelzpunkt 149 bis 150"C und mit 4 - Chloranilin 270 Teile 2 - (4' - Chlorphenylamino) 4,6-dichlor-l,3,5-triazin vom Schmelzpunkt 185 bis 186" C erhalten.In an analogous manner, with 3-chloroaniline, 270 parts of 2 - (3 '- chlorophenylamino) - 4,6 - dichloro 1,3,5-triazine are obtained from a melting point of 149 to 150 "C and with 4 - chloroaniline 270 parts of 2 - (4 '- chlorophenylamino) 4,6-dichloro-1,3,5-triazine obtained from melting point 185 to 186 "C.

Setzt man statt 2-Chloranilin 174 Teile 4-Bromanilin ein, so erhält man 318 Teile 2-(4'-Bromphenylamino)-4,6-dichlor-l,3,5-triazin vom Schmelzpunkt 182 "C; dies entspricht ebenfalls einer Ausbeute von 98°/o der Theorie.If 174 parts of 4-bromoaniline are used instead of 2-chloroaniline, 318 parts of 2- (4'-bromophenylamino) -4,6-dichloro-1,3,5-triazine are obtained of melting point 182 "C; this also corresponds to a yield of 98% Theory.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung \on 2-Arylamino-4,6-dichlor-s-triazinen durch Umsetzung von Cyanurchlorid mit Arylaminen im Molverhältnis 1:1 in wäßrigem Medium, dadurch gekennzeichnet, daß man die Arylamine in Form ihrer wasserlöslichen Salze einsetzt.Process for the preparation of 2-arylamino-4,6-dichloro-s-triazines by reacting cyanuric chloride with arylamines in a molar ratio of 1: 1 in an aqueous medium, characterized in that that the arylamines are used in the form of their water-soluble salts.

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