DE1670675A1

DE1670675A1 - Process for the preparation of 2-arylamino-4,6-dichloro-s-triazines

Info

Publication number: DE1670675A1
Application number: DE19661670675
Authority: DE
Inventors: Kleinheidt Dr Ernst-August; Gold Dr Heinrich
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-02-26
Filing date: 1966-02-26
Publication date: 1970-12-03
Also published as: GB1120338A; CH475264A; FR1512682A

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AGFARBENFABRIKEN BAYER AG

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Bk/Ed LIVlRKUStN-BeyarmdtBk / Ed LIVlRKUStN-Beyarmdt

25. 2. 1966February 25, 1966

Verfahren zur Herstellung von 2r-Arylamino- 4 Process for the preparation of 2r-arylamino- 4th jj 6-diohlor-s-triazinen6-diochloro-s-triazines

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herateilung von 2-Arylamino-4,6-dichlor-s-triazinen durch Umsetzung von Cyanurchlorid mit Arylaminen im Molverhältnis 1 : 1 in wässrigem Medium; das Verfahren besteht darin, dass man die Arylamine in Form ihrer wasserlöslichen Salze einsetzt.The present invention is a method for Division of 2-arylamino-4,6-dichloro-s-triazines by Reaction of cyanuric chloride with arylamines in a molar ratio of 1: 1 in an aqueous medium; the procedure consists in that the arylamines are used in the form of their water-soluble salts.

Als wasserlösliche Ary!aminsalze kommen beispielsweise die Chlorhydrate und die Sulfate der Arylamine in Betracht. Als Arylamine seien beispielsweise Anilin, 2-Chloranilin, 3-0hloranilin, 4-Chloranilin, 2,4-Dichloranilin, 4-Methylanilin, 4-Methoxyanilin, 4-Cyananilin, 4~Bromanilin, N-Methylanilin und 2-Aminonaphthalin genannt.As water-soluble ary! Amine salts, for example Chlorhydrates and the sulfates of the arylamines into consideration. Examples of arylamines are aniline, 2-chloroaniline, 3-chloroaniline, 4-chloroaniline, 2,4-dichloroaniline, 4-methylaniline, 4-methoxyaniline, 4-cyananiline, 4 ~ bromaniline, N-methylaniline and called 2-aminonaphthalene.

Bas wässrige Medium, in dem die Umsetzung des Cyanurchlorids mit den wasserlöslichen Arylaminealzeη erfolgt, kann organische Lösungsmittel, beispielsweise Aceton, enthalten, es kann aber auch von organischen Lösungsmitteln frei sein.Bas aqueous medium in which the implementation of the cyanuric chloride takes place with the water-soluble Arylaminealzeη, organic Solvents, for example acetone, contain, but it can also be free of organic solvents.

Ea ist bekannt, 2-Arylamino-4,6-dichlor-s-triaaine durch Umsetzung von Cyanurchlorid mit Arylaminen in wässrigem Medium in der Weise herzustellen, dass man die Arylamine in Form der ** ^k ^⁰- 008849/1965Ea is known to produce 2-arylamino-4,6-dichloro-s-triaaine by reacting cyanuric chloride with arylamines in an aqueous medium in such a way that the arylamines are in the form of ** ^k ^ ⁰ - 008849/1965

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freien Basen einsetzt. Ist in diesen Fällen das wässrige Medium frei von organischen Lösungsmitteln, dann liegen die Arylamine in ungelöstem Zustand vor und erschweren infolgedessen die Umsetzung sehr; enthällt das wässrige Medium jedoch organische Lösungsmittel, wie z.B. Aceton oder Äthylalkohol, dann können die Arylamine zwar in gelöstem Zustand vorliegen, es entstehen aber leicht unerwünschte Hebenprodukte.uses free bases. In these cases it is the watery one Medium free of organic solvents, then the Arylamines in the undissolved state and consequently make the implementation very difficult; however, the aqueous medium contains organic solvents such as acetone or ethyl alcohol, then the arylamines can be in a dissolved state, but undesirable by-products are easily formed.

Im Gegensatz hierzu lässt sich die Umsetzung des Cyanurchlorids mit Ary!aminen zu 2-Arylamino-4_f6-dichlor-s-triazinen in wässrigem Medium bei dem erfindungsgemässen Verfahren ohne Erschwerung und ohne Bildung unerwünschter Nebenprodukte durchführen, gleichgültig, ob das wässrige Medium organische Lösungsmittel enthält oder hiervon frei ist.In contrast to this, the reaction of the cyanuric chloride with aryl amines to 2-arylamino-4 _f 6-dichloro-s-triazines in an aqueous medium in the process according to the invention can be carried out without complication and without the formation of undesired by-products, regardless of whether the aqueous medium is organic Contains or is free from solvents.

Der Gedanke, die wasserunlöslichen Arylamine in Form ihrer wasserlöslichen Salze mit Mineralsäuren, wie Salzsäure oder Schwefelsäure einzusetzen, hat keineswegs nahegelegen, da die Umsetzung des Cyanurchlorids mit Aminen bislang stets unter Bedingungen durchgeführt worden ist, bei denen eine Bildung von Salzen der Amine mit Mineralsäuren gerade unterbunden wurde.The thought, the water-insoluble arylamines in the form of their Using water-soluble salts with mineral acids, such as hydrochloric acid or sulfuric acid, was by no means obvious, since the Implementation of the cyanuric chloride with amines has so far always been carried out under conditions in which formation by salts of amines with mineral acids has just been prevented.

Die nach dem erfinduhgsgemässen Verfahren erhaltenen 2-Arylamino· 4,6-dioülor-s-triazine sind bekannt; sie lassen sich u.a. als Pflanzenschutzmittel verwenden.The 2-arylamino obtained by the process according to the invention 4,6-diolor-s-triazines are known; they can be used as Use pesticides.

Le A 9908Le A 9908

Beispiel 1:Example 1:

Eine Löaung von 185 Teilen Cyanurchlorid in 750 !Dellen Aceton wird in 2500 Teile Waster von O⁰C eingerührt. entstandene Suspension wird innerhalb von 5 bis 10 Minuten mit einer Lösung von 130 Teilen Anilinhydrachlorid in 1500 Teilen Wasser versetzt, dann auf 40⁰C erwärmt und 1 bis 1 /2 Stunden auf 40⁰C gehalten. Hiernach wird der entstanden· Niederschlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen und anschlieeeend getrocknet. Ss werden 235 Teile 2-Phenylaaino-4»6-dichlorl,3_f5-triazin rom Schmelzpunkt 137 bis 139⁰C erhalten; dies entspricht einer Ausbeute von 97£ der Theorie.A solution of 185 parts of cyanuric chloride in 750 parts of acetone is stirred ^{into 2500 parts of Waster at 0 ° C.} resulting suspension is added within 5 to 10 minutes with a solution of 130 parts of aniline Hydra chloride in 1500 parts of water, then heated to 40 ⁰ C and 1 to 1/2 hours at 40 ⁰ C. The precipitate formed is then filtered off with suction, washed with water and then dried. Ss 235 parts of 2-Phenylaaino-4 '6-dichlorl, 3 _f rom 5-triazine Melting point receive 137 to 139 ⁰ C; this corresponds to a theoretical yield of £ 97.

Beispiel example ZxZx

185 Teile Cyanurchlorid werden bei Haumtemperatur unter Bühren in 1000 Teile Wasser, die 3 Seile des Uaeetzunge-Produktes von 5 Mol Äthylenoxid mit 1 Mol Dodecylalkohol als Netzmittel enthalten, eingetragen. Die entstandene Suspension wird innerhalb von 5 bis 10 Minuten mit einer Lösung von 130 Teilen 2-Chloranilin in einer Mischung aus 118 Teilen 36,Seiger Salzsäure und 1500 Teilen. Wasser versetzt und dann zunächst 1 Stunde mit 40 bis 50⁰C und anschlieseend noch 30 Minuten auf TO⁰G erwärmt. Hiernach wird der entstandene Niederschlag abgesaugt, alt Wasser gewaschen und abschliessend getrocknet. Es »erden 271 Teile185 parts of cyanuric chloride are introduced into 1000 parts of water containing 3 ropes of the Uaeetzte product of 5 moles of ethylene oxide with 1 mole of dodecyl alcohol as a wetting agent at room temperature with charging. The resulting suspension is treated within 5 to 10 minutes with a solution of 130 parts of 2-chloroaniline in a mixture of 118 parts of 36, Seiger hydrochloric acid and 1500 parts. Of water and then first for 1 hour at 40 to 50 ⁰ C and 30 minutes on anschlieseend TO heated ⁰ G. The precipitate formed is then filtered off with suction, washed with old water and finally dried. There are 271 parts grounded

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2- (2 '-Chlor phenyl ami no)-4,'6-dichlor-l, 3,5-triazin vom Schmelzpunkt 156 bis 157⁰C erhalten; diee entspricht einer Ausbeute von 98;fe der Theorie. 2- (2 '-Chlor phenyl ami no) -4,' 6-dichloro-1,3,5-triazine obtained from melting point 156 to 157 ⁰ C; this corresponds to a yield of 98 Fe of theory.

In analoger Weise werden mit 3-Chloranilin 270 Teile 2-(3^l-Chlorphenylamino)-4,6-dichlor-l,3_f5-triazin vom Schmelz- ' punkt,149 bis 15O⁰C und mit 4-Chloranilin 270 Teile 2-(4'-Chlorphenylamino)-4,6-dichlor-l,3f5-triazin vom Schmelzpunkt 185 bis lfi6°C erhalten.In an analogous manner, 270 parts of 2- (3 ^l -Chlorphenylamino) -4,6-dichloro-l, 3 _f 5-triazine of melting be 'spot with 3-chloroaniline, 149 to 15O ⁰ C and treated with 4-chloroaniline 270 parts 2- (4'-Chlorophenylamino) -4,6-dichloro-1,3f5-triazine of melting point 185 to lfi6 ° C was obtained.

Setzt man statt 2-Chloranilin 174 Teile 4-Bromanilin ein, ao erhält man 316 Teile 2-(4^l-Bromphenylamino)-4,6-dichlor-1,3,5-triazin vom Lchmelzpunkt 182⁰C; dies entspricht ebenfalle einer Ausbeute von 9ß*> der Theorie.If, instead of 2-chloroaniline A 174 parts of 4-bromoaniline, ao is obtained 316 parts of 2- (4 ^l -Bromphenylamino) -4,6-dichloro-1,3,5-triazine from Lchmelzpunkt 182 ⁰ C; this also corresponds to a yield of 90% according to theory.

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Claims

Claim;

Process for the preparation of 2-arylamino-4,6-dichloro-8-triazines by reacting cyanuric chloride with arylamines in a molar ratio of 1: 1 in an aqueous medium, characterized in that the arylamines are used in the form of their water-soluble salts.

ORtQIl ^ AL INSPEGtED