DE1669608B2 - Polyolefinmasse mit verbesserter Färbbarkeit - Google Patents
Polyolefinmasse mit verbesserter FärbbarkeitInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L39/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L39/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
- C08L39/08—Homopolymers or copolymers of vinyl-pyridine
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Description
worin R1, R* und Rs je eine Alkylgnippemit 8
oder mehr Kohlenstoffatomen bedeutet, oder deren Derivaten oder 0,5 bis 20 "Gewichtsprozent
einer oder mehrerer hochmolekularei Verbindungen, die im Molekül über 1 · 10~5
Grammäquivalent Aminogruppen pro Gramm- ao atom Stickstoff aufweisen, die sich bei einem
pH-Wert von 2 in Ammoniumgruppen überführen lassen mit Ausnahme von Polyvinylcarbazol,
(B) einem oder mehreren anorganischen Salzen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße
von weniger als 1 Mikron in einer Menge von 1 bis 5 Gewichtsprozent, falls (A) das niedermolekulare
Amin bedeutet, und in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, falls
(A) die hochmolekulare Verbindung bedeutet, wubei die Menge dieser hochmolekularen
Substanz über 1I3 der Menge von (B) beträgt,
(C) 1 bis 20 Gewichtsprozent flüssigen Paraffins sowie
(D) 40 bis 98 Gewichtsprozent Polyolefin.
viele -Verwehe flnt*>rooraraenr die Auswahl einer
basischen StickslÖffvfjbÄdung mit bestimmtem Molekulargewicht,
Efnfljjiren einer langkettigen Alkyl· gruppe in das Molekül oder gleichzeitige Verwendung
eines Dispersionsmittel usw. Diese Versuche ergaben jedoch nur eine sehr geringe Wirkung, und es blieben
noch viele Probleme im Hinblick auf die Uneinheitlichkeit des geformten Gegenstands und Nachteile der
Verfahrensausführung ungelöst
Es ist bereits ein Verfahren bekannt, bei dem niedrigmolekulare primäre, sekundäre oder tertiäre
Amine oder stickstoffhaltige hochmolekulare Substanzen zu einem zur Formung eines geformten
Gegenstandes bestimmten Polyolefinharz zugegeben und dieses anschließend gefärbt wird. Ein derartiger
geformter Gegenstand kann jedoch nicht, ^ ie bereits
erwähnt, mit sauren Farbstoffen ausreichend gefärbt werden. Insbesondere bei Verwendung einer niedrigmolekularen
Substanz als Zusatz blutet dieser während des Färbeverfahrens beträchtlich aus. Ein weiterer
Nachteil besteht darin, daß die Färbbarkeit der aus einer derartigen Masse hergestellten Fasern mit zunehmendem
Streckverhältnis abnimmt.
Es wurde nun eine spezielle Polyolefinmasse gefunden, die sehr gut und farbecht mit sauren Farbstoffen
gefärbt werden kann.
Die Erfindung schafft thermoplastische Formmassen mit verbesserter Anfärbbarkeit auf der Grundlage
von Polyolefinen, bestehend aus einem Gemisch von
(A) 1 bis 5 Gewichtsprozent eines oder mehrerer niedermolekularer Amine der allgemeinen Formel
R3
Die Erfindung betrifft eine Polyolefinmasse mit ausgezeichneter Färbbarkeit.
Da Polyolefine, z. B. kristallines Polypropylen. Polybuten, Poly-4-methylpenten-l oder Polyäthylen,
mit hoher Dichte keine polare Gruppe aufweisen, die als aktiver Punkt zur Farbstoffadsorption in der
Molekülstruktur wirken könnte, war es bisher sehr schwierig, die aus diesen Stoffen hergestellten Produkte
in tiefen Farbtönen und farbecht zu färben. Dies war bisher ein großer Nachteil der physikalischen
Eigenschaften, der sich auf die Brauchbarkeit der Produkte ungünstig auswirkte.
Es sind bereits verschiedene Verfahren zum Verbessern der Färbbarkeit dieser schwer färbbaren
Polyolefine bekannt, bei denen basische Stickstoffverbindungen in das Polyolefinharz vor dem Formen
der Masse eingebracht werden. Zwar werden diese basischen Stickstoffverbindungen in saurer wäßriger
Lösung leicht an saure Farbstoffe gebunden, die Eigenschaft der Farbstoffadsorption nimmt jedoch
beim Einbringen in ein Polyolefinharz beträchtlich ab, und in manchen Fällen blutet die basische Stickstoffverbindung
in einem Färbebad während des Färbens aus. Daher kann man gemäß diesen Verfahren kaum
ein gefärbtes Produkt mit ausreichend praktischer Brauchbarkeit erhalten.
Zur Beseitigung dieser Nachteile wurden bereits worin R1, R2 und R3 je eine Alkylgruppe mit 8
oder mehr Kohlenstoffatomen bedeutet, oder deren Derivaten oder 0,5 bis 20 Gewichtsprozent
einer oder mehrerer hochmolekularer Verbindungen, die im Molekül über 1 · 10~5
Grammäquivalent Aminogruppen pro Grammatom Stickstoff aufweisen, die sich bei einem
pH-Wert von 2 in Ammoniumgruppen überführen lassen mit Ausnahme von Polyvinylcarbazol,
(B) einem oder mehreren anorganischen Salzen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger
als 1 Mikron in einer Menge von 1 bis 5 Gewichtsprozent, falls (A) das niedermolekulare
Amin bedeutet, und in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, falls (A) die hochmolekulare
Verbindung bedeutet, wobei die Menge dieser hochmolekularen Substanz über V3 der Menge von (B) beträgt,
(C) 1 bis 20 Gewichtsprozent flüssigen Paraffins sowie
(D) 40 bis 98 Gewichtsprozent Polyolefin.
Als anorganische Salze werden Lithiumcarbonat, Strontiumcarbonat, Calciumcarbonat, Bariumcarbonat,
Magnesiumcarbonat, basisches Magnesiumcarbonat, Zinkcarbonat, Magnesiumhydroxid, Zinkes
hydroxid, Calciumsilicat, Magnesiumoxid und Zinkoxid bevorzugt.
Die geformten Polyolefingegenstande, bei denen (A), (B) oder (C) allein in ein Polyolefinharz einge-
3 4
bracht wurden, können nicht mit sauren Farbstoffen prozent, bezogen auf die Masse. Beträgt die Menge
gefärbt werden. Auch geformte Polyolefingegenstande, weniger als 0,5 Gewichtsprozent, so erzielt man keine
die (A) und (C) enthalten, können nicht ausreichend mit ausreichende Farbstoff adsorption, überschreitet sie
sauren Farbstoffen gefärbt werden. Zwar weisen ge- dagegen 20%, so ist dies im Hinblick auf die Farbformte
Polyolefingegenstande, die sowohl (A) und (B) S Stoffadsorption unnötig, und es treten Nachteile im
enthalten, eine stark verbesserte Färbbarkeit mit an- Hinblick auf die Formeigenschaften auf.
ionischen Farbstoffen, wie sauren Farbstoffen, im Als hochmolekulare Substanzen eignen sich bei-Verglejcb zu geformten Gegenständen, die nur (A) spielsweise folgende Verbindungen:
allein enthalten, auf; die Farbstoff adsorptionseigen- Die Polymere von Vinylmonomeren mit einem schäften bei Fasern oder Filmen nehmen jedoch to basischen Stickstoffatom, wie Vinylpyridin oder gleichlaufend mit zunehmendem Streckverhältnis zur N.N-Diäthylaminoäthylmethacrylat, sowie Mischpoly-Verbesserung der physikalischen Eigenschaften ab. mere mit mindestens einem derartigen Vinylmono-Auch ein geformter Gegenstand, der (B) und (C) in meren als Bestandteil und denaturierte Produkte hierbeliebigem Mischverhältnis enthält, kann nicht mit von. Homopolyamide, wie Poly-e-caprolactam, Poiysauren Farbstoffen gefärbt werden. x5 hexamethylenadipamid und Polyhexamethylensebac-
ionischen Farbstoffen, wie sauren Farbstoffen, im Als hochmolekulare Substanzen eignen sich bei-Verglejcb zu geformten Gegenständen, die nur (A) spielsweise folgende Verbindungen:
allein enthalten, auf; die Farbstoff adsorptionseigen- Die Polymere von Vinylmonomeren mit einem schäften bei Fasern oder Filmen nehmen jedoch to basischen Stickstoffatom, wie Vinylpyridin oder gleichlaufend mit zunehmendem Streckverhältnis zur N.N-Diäthylaminoäthylmethacrylat, sowie Mischpoly-Verbesserung der physikalischen Eigenschaften ab. mere mit mindestens einem derartigen Vinylmono-Auch ein geformter Gegenstand, der (B) und (C) in meren als Bestandteil und denaturierte Produkte hierbeliebigem Mischverhältnis enthält, kann nicht mit von. Homopolyamide, wie Poly-e-caprolactam, Poiysauren Farbstoffen gefärbt werden. x5 hexamethylenadipamid und Polyhexamethylensebac-
Trotz der obigen Tatsachen wurde überraschender- imid, die endständige Aminogruppen aufweisen, oder
weise gefunden, daß man durch Einbringung von (A), denaturierte Produkte hiervon. Polyalkylenimine, wie
(B) und (C) im obengenannten Mischungsverhältnis Polyäthylenimin und Polypropylenimin und Derivate
in ein PolyolefinKrz geformte Gegenstände mit voll- hiervon. Reaktionsprodukte von Epichlorhydrin mit
kommen überraschenden hervorragenden Eigenschaf- ao Aminen und/oder Diaminen. Kondensationspolymere,
ten erzielen kann, die sich überraschend gut mit an- wie Polyamide, Polyester, Polyurethane und Polyionischen
Farbstoffen, wie sauren Farbstoffen, färben carbonate mit einem basischen Stickstoffatom in der
lassen; dabei kann man kaum eine Verminderung der Hauptkette, die als Bestandteil ein oder mehrere
Färbbarkeit mit zunehmendem Streckverhältnis bei Arten Dicarbonsäure enthalten, Glykolderivate oder
Fasern oder Filmen aus diesen Produkten gemäß der as Diaminderivate, die aus einer Dicarbonsäure mit
Erfindung feststellen. einem basischen Stickstoffatom bestehen, wie Iso-
Zu diesen überraschenden Eigenschaften kommt cinchomelonsäure oder N-Methyldicarboxyäthylamin,
noch hinzu, daß die Farbe des gefärbten Produkts Glykolderivate mit einem basischen Stickstoffatom,
äußerst frisch ist Ferner ergeben sich Vorteile bei wie 2,5-DimethyioIpyridin u. dgl., sowie primäre
dem Formverfahren, da man beim Formen der Mi- 3° oder sekundäre Diamine mit einem oder mehreren
schung eine niedrigere Temperatur als in Abwesenheit tertiären Aminen, wie sym-N-Methyldiäthylentriamin.
von (C) anwenden kann, wodurch die thermische Zer- Polymere, in die ein basisches Stickstoffatom durch
setzung von (A) vermieden wild. chemische Denaturierung des ein Thiuroniumsalz
Die niedrigmolekularen Amine (A) müssen aus enthaltenden Polymeren eingeführt wurde; letzteres
tertiären Aminen mit einer Alkylgruppe mit 8 oder 35 läßt sich durch Thioharnstoffbehandlung von PoIymehr
Kohlenstoffatomen oder Derivaten hiervon be- vinylalkohol und einem Dihydroimidazol enthaltenden
stehen. Falls man ein Amin, das diesen Bedingungen Polymeren herstellen, das durch R-aandlung von PoIynicht
entspricht, zusammen mit (B) und (C) in ein methylmethacrylat mit Äthylendiamin erhalten wurde.
Polyolefinharz einbringt, kann man einen derartigen Außer diesen hochmolekularen Substanzen lassen sich
geformten Gegenstand nicht ausreichend färben. Die 40 auch andere hochmolekulare Substanzen mit baniedrigmolekularen
Amine, die der obigen Bedingung sischem Stickstoffatom verwenden,
entsprechen, können mit einem Polyolefinharz aus- Ferner muß das als Substanz (B) verwendete CaI-reichend geknetet und vermischt werden. Beispiele ciumcarbonat oder basische Magnesiumcarbonat fein für derartige Amine sind Trioctylamin, Tridodecyl- pulverisiert sein, damit keine Schwierigkeiten beim amin, Tri-12-Hydroxyoctadecylamin, Trioleylamin 45 Formen des Polyolefins auftreten und sich die physiu. dgl. Es können auch zwei oder mehrere derartige kaiischen Eigenschaften des geformten Gegenstands Amine verwendet werden, falls die Gesamtmenge des nicht verschlechtern. Wenn die durchschnittliche Gemisches im Bereich von 1 bis 5 Gewichtsprozent, Korngröße des feinen Pulvers nicht unter 1 Mikron bezogen auf das Gewicht der Masse, liegt. Falls die liegt, lassen sich die überraschenden Wirkungen gemäß Menge dieses Amins weniger als 1 Gewichtsprozent 50 der Erfindung, nämlich die Verhinderung des Herausbeträgt, ist die Farbtiefe des gefärbten Produkts nicht lösens von (A) während des Färbevorgangs und eine ausreichend; falls diese Menge 5 Gewichtsprozent Verbesserung nicht in ausreichendem Ausmaß erüberschreitet, verschlechtern sich die physikalischen zielen. Insbesondere bei einer durchschnittlichen Eigenschaften des geformten Gegenstands. Teilchengröße von unter 0,2 Mikron erhält man gute
entsprechen, können mit einem Polyolefinharz aus- Ferner muß das als Substanz (B) verwendete CaI-reichend geknetet und vermischt werden. Beispiele ciumcarbonat oder basische Magnesiumcarbonat fein für derartige Amine sind Trioctylamin, Tridodecyl- pulverisiert sein, damit keine Schwierigkeiten beim amin, Tri-12-Hydroxyoctadecylamin, Trioleylamin 45 Formen des Polyolefins auftreten und sich die physiu. dgl. Es können auch zwei oder mehrere derartige kaiischen Eigenschaften des geformten Gegenstands Amine verwendet werden, falls die Gesamtmenge des nicht verschlechtern. Wenn die durchschnittliche Gemisches im Bereich von 1 bis 5 Gewichtsprozent, Korngröße des feinen Pulvers nicht unter 1 Mikron bezogen auf das Gewicht der Masse, liegt. Falls die liegt, lassen sich die überraschenden Wirkungen gemäß Menge dieses Amins weniger als 1 Gewichtsprozent 50 der Erfindung, nämlich die Verhinderung des Herausbeträgt, ist die Farbtiefe des gefärbten Produkts nicht lösens von (A) während des Färbevorgangs und eine ausreichend; falls diese Menge 5 Gewichtsprozent Verbesserung nicht in ausreichendem Ausmaß erüberschreitet, verschlechtern sich die physikalischen zielen. Insbesondere bei einer durchschnittlichen Eigenschaften des geformten Gegenstands. Teilchengröße von unter 0,2 Mikron erhält man gute
Die hochmolekularen Substanzen lassen sich durch 55 Ergebnisse. Die zur Erzielung einer derart übergewöhnliche
Additionspolymerisation, Kondensati- raschenden Wirkung zuzugebende Menge (B) schwankt
onspolymerisation, Polyaddition, Ringöffnungspoly- mit der Art von (A). Falls (A) ein niedrigmolekulares
merisation und Additionskondensation in an sich Amin ist, beträgt die zuzugebende Menge 1 bis
bekannter Weise herstellen. Diese hochmolekularen 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der
Substanzen enthalten im Molekül ein Stickstoffatom 60 Masse; falls (A) eine hochmolekulare Substanz ist,
in Form eines primären, sekundären oder tertiären beträgt die zuzugebende Menge 0,5 bis 20 Gewichts-Amins
oder in Form eines heterocyclischen Amins prozent, und in diesem Fall beträgt die Menge von (B)
mit Ausnahme von Polyvinylcarbazol. über V3 der Menge von (A). Falls die Menge geringer
Die Menge der aktivierten Aminogruppen in der als der oben angegebene Bereich ist, erzielt man keine
hochmolekularen Substanz muß über 1 · 10~6 Mol/g 65 drastische Verbesserung der Färbbarkeit gemäß der
betragen. Liegt diese Menge unter diesem Bereich, so Erfindung, selbst wenn man die anderen Bedingungen
tritt keine ausreichende Farbstoffadsorption ein. Die sorgfältig beachtet. In manchen Fällen diffundiert (A)
erforderliche Menge beträgt 0,5 bis 20 Gewichts- von der Oberfläche der Fasern während des Färbe-
Verfahrens ab und blutet in das Färbebad aus. Falls (B) auf das Vierfache der ursprünglichen Länge bei
in dem genannten Bereich zugegeben wird, treten ,Zimmertemperatur gestreckt, wobei Multifaaera von
derartige Nachteile nicht ein. Die Verwendung einer 50 d/16 Fasern erhalten wurden. Die Fasern besaßen
größeren Menge ist unter dem Gesichtspunkt des eine Festigkeit von 4,5 g/d, eine Dehnbarkeit von
Färbeverfahrens nicht notwendig, da sonst Schwierig- 5 30% und eine thermische Schrumpfung von 15%
keiten beim Formen auftreten und sich gleichzeitig bei 1300C.
die mechanischen Eigenschaften des geformten Gegen- 20 g dieser Fasern wurden in 11 einer sauren Lösung
stands verschlechtern. Die anorganischen Verbin- mit einem Gehalt von 4 g Salicylsäure au't 0,6 g
düngen (B) können chemisch oder physikalisch mit C, I. Acid Orange 7, 15 510, 60 Minuten bei !0Q0C
höheren Fettsäuren oder oberflächenaktiven Stoffen io gefärbt, wobei sehr frische tieforange Färbungen erchemisch
oder physikalisch oberflächenbehandelt wer- halten wurden. Die Lichtechtheit der Färbungen entden,
um eine Kohäsion zwischen den feinen Teilchen sprach dem fünften Grad,
zu vermeiden sowie für andere Zwecke. . .
Die Menge des flüssigen Paraffins (C) beträgt 1 bis υ e ι s ρ ι e w
20 Gewichtsproient, vorzugsweise über 5 Gewichts- 15 40 Teile kristallines Polypropylen mit einer Eigenprozent,
bezogen auf das Gewicht der Masse, wenn viskosität von 1,8, gemessen in einer Tetralinlösung
man gleichzeitig die starke Verminderung der Form- bei 135° C, und 6Q Teile basisches Magnesiumcarbonat
temperatur berücksichtigt. Im Hinblick auf die Wir- mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von wekung
des FSrbeverfahrens ist die Verwendung von niger als 0,1 Mikron .vurden verknetet und in einem
flüssigem Paraffin in einer Menge von über 20 Ge- ao Banbury-Mischer miteinander vermischt, wobei eine
wichtsprozent nicht nur unnötig, sondern es ist auch Masse (A) in Granuiatfc η erhalten wurde. Getrennt
zweckmäßig, diese Menge im Hinblick auf die me- hiervon wurden 80 Teile demselben kristallinen PoIychanischen
Eigenschaften des gefoi inten Gegenstands propylene wie oben und 20 Teile Rassiges Paraffin
nicht zu überschreiten. Das bei der Erfindung ver- verknetet und miteinander in einem Banbury-Mischer
wendete flüssige Paraffin besteht aus einer aus Erdöl as vermischt, wobei eine Masse (B) in Granulatform erhergestellten
farblosen öligen Flüssigkeit, die im halten wurde. Dann wurden 42 Teile desselben kriwesentlichen
geruchlos ist und selbst beim Erhitzen stallinen Polypropylens wie oben, 5 Teile der Masse (A),
chemisch inaktiv ist. Diese ist unlöslich in Wasser oder 50 Teile der Masse (B) und 3 Teile Trioctadecylamin
Alkohol, aber löslich in Äther, Chloroform, Schwefel- miteinander vermischt und die Masse wurde durch
kohlenstoff od. dgl. 30 Strangpressen bei 1600C geformt, wobei eine Masse
Die Masse gemäß der Erfindung besteht aus einer in Granulatform mit einer durchschnittlichen Korn-
Polyolefinmasse mit verbesserter Färbbarkeit, die größe von etwa 3 mm erhalten wurde. Das Granulat
hauptsächlich aus Polyolefin, ζ. B. Polyäthylen, Poly- wurde bei 2000C stranggepreßt und dann auf das
propylen, Polybuten, Poly-4-methylpenten-l oder de- Vierfache der ursprünglichen Länge bei Zimmerren
Mischpolymeren oder Gemischen besteht. Die 35 temperatur gestreckt, wobei Multifasern von 50 d/
charakteristische Eigenschaft hiervon ist, daß sich 16 Fasern erhalten wurden. Die Fasern besaßen eine
diese Masse zu Fasern, Filmen oder Röhren formen Festigkeit von 4,3 g/d, eine Dehnbarkeit von 35 %
läßt, die sich leicht und rasch mit üblichen anionischen und eine thermische Schrumpfung von 13% bei
Farhstoffen, wie sauren Farbstoffen, Direktfarbstoffen, 130° C.
sauren Beizenfarbstoffen oder reaktionsfähigen Färb- 40 20 g dieser Fasern in 11 saurer Lösung mit einem
stoffen, färben lassen. Die Polyolefinmasse gemäß der Gehalt von 10 g Eisessig mit 0,6 g C. I. Acid Blue 80,
Erfindung ist auch dadurch gekennzeichnet, daß sie 61 585, 60 Minuten bei 1000C gefärbt, wobei sehr
keine nachteilige Wirkung auf Lichtstabilisatoren oder frische tiefblaue Färbungen erhalten wurden. Die
Fluoreszenzweißmacher ausübt und die gefärbten ge- Lichlechtheit der Färbungen entsprach dem vierten
formten Gegenstände eine ausgezeichnete Farbecht- 45 Grad,
heit aufweisen. B e i s ο i e 1 3
Die Erfindung wird nun an Hand der folgenden P
Beispiele weiter erläutert Gemäß dem im Beispiel 2 beschriebenen Verfahren
R . -Ii wurden 5 Teile der Masse (A), 5 Teile der Masse (B),
s p ' e' l 50 3 Teile Trioctadecylamin und 87 Teile kristallines
6 Teile Trioctylamin und 6 Teile ausgefälltes CaI- Polypropylen miteinander vermischt und die Masse
ciumcarbonat mit einer durchschnittlichen Teilchen- wurde bei 200"C stranggepreßt, wobei eine Masse in
größe von 0,05 Mikron wurden zu S8 Teilen kristallinem Granulatform mit einer durchschnittlichen Korngröße
Polypropylen mit einer Eigenviskosität von 1,3, ge- von etwa 3 mm erhalten wurde. Das Granulat wurde
messen in einer Tetralinlösung bei 135°C, zugegeben. 55 bei 23O0C stranggepreßt, wobei ein nicht gestrecktes
Die Masse wurde in einem Banbury-Mischer ge- Garn von 200 d/16 Fasern erhalten wurde, das bei
mischt, wobei eine Masse (A) erhalten wurde. Ge- gewöhn';cher Temperatur auf das Dreifache der ur-
trennt hiervon wurden 20 Teile flüssiges Paraffin zu sprünglichen Länge gestreckt unter den gleichen Be-
80 Teilen desselben kristallinen Polypropyleri* wie dingungen wie im Beispiel! gefärbt wurde. Dabei
oben zugegeben, und die Masse wurde mit einem 60 wurden tiefblaue Färbungen erhalfen. Das auf das
Banbury-Mischer gemischt, wobei eine Masse (B) Fünffache der ursprünglichen Länge gestreckte Garn
erhalten wurde. Äquivalente Gewichte von (A) und wurde jedoch nur bis zu einem mittleren Farbton
(B) wurden miteinander vermischt und die Masse gefärbt.
wurde bei 15O0C durch Strangpressen geformt, wobei B e i s ο i e 1 4
eine Masse in Granulatform (farbloses Granulat, 65 p
beinahe durchsichtig) mit einer durchschnittlichen 10 Teile eines 40:60-(Gewichtsverhältnis)-Misch-
Korngröße von etwa 3 mm erhalten wurde. Das polymeren von Ν,Ν-Diäthylaminoäthylmethacrylat/
Granulat wurde bei 2000C stranggepreßt und dann Methylmethacrylat, 5 Teile ausgefälltes Calcium-
carbonat mit einer durchschnittlichen Teilchengröße wurden. 20 g dieser Fasern wurde in 11 einer sauren
von 0,1 Mikron und 10 Teile flüssiges Paraffin wurden Lösung mit einem Gehalt von 10 g Essigsäure mit
zu 85 Teilen Niederdruckpolyäthylen (viskosimetrisch 0,6 g C. I. Acid Yellow 117, 24 820, 90 Minuten bei
bestimmtes durchschnittliches Molekulargewicht etwa 1000C gefärbt, wobei eine tiefgelbe Färbung erhalten
180000) zugegeben, und die Masse wurde geschmolzen S wurde. Die Farbstofferschöpfung betrug über 98%.
und zu Granulat vermischt. Das Granulat wurde bei Ferner betrug die Farbstofferschöpfung bei der
22O0C schmelzgesponnen, wobei Fasern von etwa Faser, bei der das CaCO3 nicht zugegeben worden
50 Denier Monofaser erhalten wurden. 20 g dieser war, weniger als 80%, und es wurde eine große Menge
Fasern wurden in 11 einer sauren Lösung mit einem gelbliches klebriges Material beobachtet, das auf der
Gehalt von 5 g Salicylsäure mit 0,6 g C. I. Acid ίο Oberfläche der gefärbten Fasern festhaftete.
Blue 59, 50 315, 90 Minuten bei 1000C gefärbt, wobei
Blue 59, 50 315, 90 Minuten bei 1000C gefärbt, wobei
frische blaue Färbungen erhalten wurden. Die Färb- Beispiel 6
stoff erschöpfung betrug über 98%.
stoff erschöpfung betrug über 98%.
Andererseits betrug die Farbstofferschöpfung bei Zu 80 Teilen kristallinem Polypropylen (durcheiner
Verminderung der zugegebenen Menge an aus- 15 schnittliches viskosimetrisch bestimmtes Molekulargefälltem Calciumcarbonat auf 0,5 Teile weniger als gewicht etwa 130 000) wurden 10 Teile Mischpoly-60%;
die Beobachtung der Oberfläche der gefärbten amid (Anzahl der endständigen Aminogruppen:
Fasern in einem Mikroskop ergab, daß die Farbstoffe 4,5 · 10~5 Äquivalent/g), hergestellt durch Umsetzen
vereinzelt und konvex anhafteten. von e-Caprolactam/Hexamethylenadipamid (Gewichts-.
ao verhältnis 60:40), 5 Teile Calciumsilicat mit einei
Beispiel 5 durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als
Zu 92 Teilen kristallinem Polypropylen (viskosi- 0,1 Mikron und 5 Teile flüssiges Paraffin zugegeben,
metrisch bestimmtes durchschnittliches Molekular- und die Masse wurde geschmolzen und bei 23O0C
gewicht etwa 130 000) wurden 5 Teile Polyalkylenimin, gemischt, wobei ein Granulat erhalten wurde. Dieses
hergestellt durch Umsetzung von Epichlorhydrin mit 35 Granulat wurde bei 2600C schmelzgesponnen, wobei
Laurylamin im Molverhältnis 1:1 in Gegenwart von Fasern von etwa 7 d/Faser erhalten wurde.
Natriumhydroxyd, 3 Teile 95 %iges Calciumcarbonat, 20 g dieser Fasern wurden in 11 einer sauren Lö-
absolute spezifische Dichte 2,52, durchschnittliche sung mit einem Gehalt von 10 g Essigsäure mit 0,6 f
Teilchengröße 0,08 Mikron und 10 Teile flüssiges C.I. Acid Orange 7, 15 510, 90 Minuten bei 1000C
Paraffin zugegeben. Die Masse wurde geschmolzen 30 gefärbt, wobei eine sehr frische Orangefärbung erziel·
und bei 2300C zu einem Granulat gemischt. Das wurde.
Granulat wurde bei 2600C schmelzgesponnen und auf Andererseits wurden die Fasern ohne Zusatz vor
das Dreifache der ursprünglichen Länge gestreckt, basischem Magnesiumcarbonat lediglich spurenweis«
wobei Fasern von etwa 7 d Monofaser erhalten angefärbt.
Claims (1)
- Patentanspruch:Thermoplastische Formmassen mit verbesserter Anfärbbarkeit auf der Grundlage von Polyolefinen, bestehend aus einem Gemisch von
(A) 1 bis 5 Gewichtsprozent eines oder mehrerer niedermolekularer Amine der allgemeinen FormelR* "
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| JP3915366 | 1966-06-18 | ||
| JP8563666 | 1966-12-29 |
Publications (3)
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|---|---|
| DE1669608A1 DE1669608A1 (de) | 1970-12-10 |
| DE1669608B2 true DE1669608B2 (de) | 1974-12-05 |
| DE1669608C3 DE1669608C3 (de) | 1975-07-10 |
Family
ID=26378483
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1669608A Expired DE1669608C3 (de) | 1966-06-18 | 1967-06-16 | Polyolefinmasse mit verbesserter Färbbarkeit |
| DE1669612A Expired DE1669612C3 (de) | 1966-06-18 | 1967-07-14 | Leicht farbbare Polyolefinmassen |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (3)
| Country | Link |
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| DE (2) | DE1669608C3 (de) |
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|---|---|---|---|---|
| US3907935A (en) * | 1970-06-03 | 1975-09-23 | Montedison Spa | Olefinic polymers having a high dye receptivity and method for preparation thereof |
| US4490494A (en) * | 1971-12-13 | 1984-12-25 | Phillips Petroleum Company | Dyeable polymer alloy fibers containing a polymeric dye-receptor and a metal salt of a carboxylic acid |
| DE2456277A1 (de) * | 1974-11-28 | 1976-08-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von tonerde enthaltenden hydrophilen polyolefinfasern |
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1967
- 1967-06-14 US US645903A patent/US3554683A/en not_active Expired - Lifetime
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