DE1669608A1 - Polyolefinmasse mit ausgezeichneter Faerbbarkeit - Google Patents
Polyolefinmasse mit ausgezeichneter FaerbbarkeitInfo
- Publication number
- DE1669608A1 DE1669608A1 DE19671669608 DE1669608A DE1669608A1 DE 1669608 A1 DE1669608 A1 DE 1669608A1 DE 19671669608 DE19671669608 DE 19671669608 DE 1669608 A DE1669608 A DE 1669608A DE 1669608 A1 DE1669608 A1 DE 1669608A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- molecular weight
- high molecular
- composition according
- carbonate
- substances
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
- C08K3/105—Compounds containing metals of Groups 1 to 3 or of Groups 11 to 13 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/12—Applications used for fibers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L39/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L39/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
- C08L39/08—Homopolymers or copolymers of vinyl-pyridine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Coloring (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
PAT
(Kustermann-Passage)
den 16. Juni 1967
Die Erfindung betrifft eine Polyolefinmasse mit ausgezeichneter Färbbarfceit»
Da Polyolefine» ζ·Β. kristallines Polypropylen, Polybuten, Poly-4-aethylpenten~1 oder Polyätüylen mit großer Dichte
keine polare Gruppe aufweisen, die als aktirer Punkt zur Farbstoffadsorption in der Molekülstruktur wirken könnte, war es
bisher sehr schwierig, die aus diesen Stoffen hergestellten Produkte in tiefen Farbtönen und farbecht jbu färben» Dies war
bisher ein großer Jüachteil der physikalischen Eigenschaften«,
der sich auf die Brauchbarkeit der Produkte ungünstig auswirkt·«
- 2 -009850/1955
Es sind bereits verschiedene Verfahren zum Verbessern der Färbbarkeit dieser schwer färbbaren Polyolefine bekannt, bei denen basische Stickstoffverbindungen in das
Polyolefinharz vor dem Formen der Masse eingebracht werden» Zwar werden diese basischen Stickstoffverbindungen in saurer
wässriger Lösung leicht an saure Farbstoffe gebunden, die Eigenschaft der Farbstoffadsorption nimmt jedoch beim Einbringen
in ein Polyolefinnars beträchtlich ab und in aan~
chen Fällen blutet die basische Stickstoffverbindung in einem Färbebad während des Färbens aus* Daher kann man gemäß diesen Verfahren kaum ein gefärbtes Produkt mit ausreichend praktischer Brauchbarkeit erhalten»
Zur Beseitigung dieser Nachteile wurden bereits viele Versuche unternommen, die Auswahl einer basischen
Stickstoffverbindung mit bestimmtem Molekulargewicht, Einführen einer langkettigen Alkylgruppe in das Molekül oder
gleichzeitige Verwendung eines Dispersionsmittel usw«
Diese Versuche ergaben jedoch nur eine sehr geringe Wirkung und es blieben noch viele Probleme im Hinblick auf
die Uneinheitlichkeit des geformten Gegenstands und lachte!··
fünrung
Ie der Verfahrensausftbeag ungelöst·
Ie der Verfahrensausftbeag ungelöst·
009850/1955
Ss ist bereits ein Verfahren bekannt* bei dem nie»
drigmolekulare primäre, sekundäre oder tertiäre Amine
oder stickstoffhaltige hochmolekulare Substanzen zu einem zur Formung eines geformten Gegenstands bestimmten Poly··
olefinnarz zugegeben und dieses anschließend gefärbt wird«
Ein derartiger geformter Gegenstand kann jedoch nicht, wie bereits erwähnt, mit sauren Farbstoffen ausreichend gefärbt
werden« insbesondere bei Verwendung einer niedrigmoleJnilaren
Substanz als Zusatz blutet dieser während des Farbeverfahrens beträchtlich aus« Ein weiterer Wachteil besteht darin,
daß die Färbbarkeit der aus einer derartigen Masse üergestellten Fasern mit zunehmendem Streckverhältnis abnimmt«
Es wurde nun eine spezielle Polyolefinmasse gefunden, die sehr gut und farbecht mit sauren Farbstoffen gefärbt werden kann«
Die Erfindung schafft eine Polyolefinmasse mit Terbesserter Färbbarkeit, die man erhalten kann, indem man
ein Polyolefinharz mit, bezogen auf das Gewicht der Masse, (A) 1 bis 5 Gewichtsprozent einer bzw· einer Hasse mehrerer
niedrigmolekularer AminTerbindungen der allgemeinen Formel
009850/1955
H1
H2 Ιί
12 5
worin R1 R und H jeweils Alkylgruppen mit ö oder mehr
Kohlenstoffatomen bedeutet, oder deren Derivaten, oder 0,5
bis 20 Gewichtsprozent einer bzw» einer Masse mehrerer hochmolekularer Substanzen, die im Molekül über 1 ζ 10
Grammäquivalent pro Grammatom Stickstofi aufweisen, das sich bei einem pM-Wert τοη 2 in das Ammonium überführen
IaBt, (B) eine bzw» eine Masse mehrererd^rganisehen Sub«
stanzen, wie lithiumcarbonat, Strontiumcarbonat, Calcium»
car Dona t, jöariumcarbonajt, Magnesiuacarbonat, basisenes
Magnesiumcarbonat, Zinkcarbonat, Magnesiumnydroxid, Zinkhydroxid, Calciumsilicat, Magnesiumoxid und Zinkoxid mit
einer durchschnittlichen Teilchengröße τοη weniger als 1 Mikron oder ein Gemisch τοη zwei oder mehreren Arten dieser Substanzen in einer Menge τοη 1 bis 5 Gewichtsprozent,
falls (A) das niedrigmolekulare Amin bedeutet» und in einer
Menge τοη 0,5 bis 20 Gewichtsprozent» falls (A) die hochmolekulare Substanz bedeutet [ aber die Menge dieser nochmolekularen Substanz über 1/3 der Menge τοη (B) ausmachtJ
009850/1955
und (C) 1 bis 20 Gewichtsprozent flüssigem Paraffin ver*·
mischt« Die geformten Polyolefingegenstände, bei denen (A)9 (B) oder (C) allein in ein Polyolefinharz eingebracht
wurden, können nicht mit sauren Farbstoifen gefärbt werden« Auch geformte Polyolefingegenstände, die (A) und (C)
enthalten, können nicht ausreichend mit sauren Farbstoffen gefärbt werden· Zwar weisen geformte Polyolefingegenstände,
die sowohl (A) und (B) enthalten, eine stark verbesserte Färb barkeit mit anionischen Farbstoffen, wie sauren Färb«·
stoffen, im Vergleich zu geformten Gegenständen* die nur
(A) allein enthalten, auf; die Farbstoffadsorptionseigenschäften bei Fasern oder Filmen nehmen jedoch gleichlau«·
fend mit zunehmendem Streckverhältnis zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften ab« Auch ein geformter
Gegenstand, der (B) und (C) in beliebigem Mischverhältnis enthält, kann nicht mit sauren Farbstoffen gefärbt werden»
Trotz der obigen Tatsachen wurde überraschenderweise
gefunden, daß man durch Einbringung von (A), (B) und (C) im obengenannten Mischungsverhältnis in ein Polyolefinnarz
geformte Gregenstände mit vollkommen überraschenden .&#&»
.. 6 -009850/1955
Torragenden Eigenschaften erzielen kann» die sich überraschend gut mit anionischen Farbstoffen, wie sauren
Farbstoffen, färben lassen; dabei kann man kaum eine Verminderung der Färbbarkeit mit zunehmendem Streckrernältnis bei Fasern oder Filmen aus diesen Frodukten gemäß
der Erfindung feststellen,
Zu diesen überraschenden Eigenschaften kommt noch
ninzu* daß die Farbe des gefärbten Produkte äußerst frisch ist· Ferner ergeben sich Vorteile bei dem Formverfahren,
da man beim Formen der Mischung eine niedrigere Tempera*· tür als in Abwesenheit τοη (C) anwenden kann, wodurch die
thermische Zersetzung von (A) vermieden wird·
Die niedrigmolekularen Amine (A) müssen aus tertiären Aminen mit einer Alkylgruppe mit 8 oder mehr Kohlenstoffatomen oder DeriTaten Hiervon bestehen* Falls man
ein Amin, das diesen Bedingungen nicht entspricht, zusammen mit (B) und (C) in ein Polyolefinnarz einbringt, kann
man einen derartigen geformten Gegenstand nicht ausrei··
cn end färben« Die niedrigmoletularen Amine, die der obigen
009850/1955
Bedingung entsprechen! können mit einem Polyolefinharz
ausreichend geknetet und vermischt werden* Beispiele für derartige Amine sind Trioctylamin, Tridodecylamin, tri~
IZ-äydroxyoctadecylamin, Trioleyiaain und dergleichen»
Ie können auch zwei oder mehrere derartige Amine rerwendet werden, falls die Gesamtmenge des Gemisches in
Bereich Ton 1 bis 5 Gewichtsprozent, dezogen auf das Gewicht der Masse, liegt· Falls die Menge dieses Amins weniger als 1 Gewichtsprozent beträgt, ist die Farbtiefe des
gefärbten Produkts nicht ausreichend; falls diese Menge ϊ>
Gewichtsprozent überschreitet» rerschlechtem sich die
physikalischen Eigenschaften des geformten Gegenstands*
Die nochmolekularen Substanzen lassen sich durch gewöünliche Additionspolymerisation, Kondensationspolymerisation, Polyaddition, Bingöffnungspolymerisation und
Additionskondensation in an sich oekannter Weise Herstelle* Diese nochmolekularen Substanzen enthalten im Molekül ein
Stickstoffatom in Form eines primären, sekundären oder tertiären Amins, oder in Form eines heterocyclischen Amins·
009850/1955
1669603
Die Menge der aktivierten Aminogruppen in der nochmolekularer Substanz muß über 1 χ 10 Mol/g betrage*. Liegt diese
Menge unter diesem Jtereich, so tritt keine ausreichende
Farbstoffadsorption ein» Die erforderliche Menge beträgt 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die Masse« beträgt
die Menge weniger als 0,5 Gewichtsprozent, so erzielt man
keine ausreichende Farbstoffadsorption, überschreitet sie dagegen 20£, so ist dies im Hinblick auf die Farbstoff»
adsorption unnötig und es treten flachteile im Hinblick auf die Formeigenschaften auf«
Als nochnolekulare Substanzen eignen sich beispiels«·
weise folgende Verbindungen:
Die Polymeren τοη Vinylnonomeren mit einem basischen Stickstoffatom, wie Vinylpyridin, ^-Vinylcarbazol, Η,Λ-Diäthylaainoätnylmet&acrylat und dergleichen, sowie Mischpolymere
mit mindestens einem derartigen Vinylmonomeren als bestandteil und denaturierte Produkte hierron· üomopolyamide, wie
Poly·· £-tcaprolactarn, Polynexamethylenadipamid und Polynexamethylensebacimid, die endständige Aminogruppen aufweisen,
009850/1955
oder denaturierte Produkte Hiervon· Polyalkylenimine, wie Polyäthylenimin und Polypropylenimin und Derivate hierron*
Reaktionsprodukte τοη Epichlorhydrin mit Aminen und/oder Diaminen· Kondensationspolymere, wie Polyamide, Polyester,
Polyurethane und Polycarbonate mit einem basischen Stickstoffatom in der Haupkette, die als Bestandteil ein oder
mehrere Arten Dicarbonsäure enthalten, Glykole oder Diamine, die aus einer Dicarbonsäure mit einem basischen Stickstoffatom bestehen, wie Isocinchomelonsäure, K-Methyldicarboxyäthylamin und dergleichen, Glykole mit einem basischen Stickstoffatom, wie 2,5«Dimethylolpyridin und dergleichen, sowie primäre oder sekundäre Diamine mit einem
oder mehreren tertiären Aminen, wie sym-N-Methyldiäthylentriamin« Polymere» in die ein basisches Stickstoffatom
durch chemische Denaturierung des ein Thiuroniumsalz enthaltenden Polymeren eingeführt wurde; letzteres läßt sich
durch Thioharnstoffbehandlung τοη Polyvinylalkohol und
einem Dinydroimidazol enthaltenden Polymeren herstellen, das durch Behandlung τοη Polymethylmethacrylat mit Äthylendiamin erhalten wurde· Außer diesen hochmolekularen Substanzen lassen sich auch andere hochmolekulare Substanzen
mit basischen Stickstoffatom verwenden«
009850/1955 -10-
Ferner muß das als Substanz (B) verwendete Calciumcarbonat
oder basische Magnesiumcarbonat fein pulverisiert sein» damit keine Schwierigkeiten beim Formen des PoIyolefinharzes
auftreten und sich die physikalischen Eigenschaften des geformten Gegenstands nicht verschlechtern.
Wenn dagegen die durchschnittliche Korngröße des feinen
Pulvers nicht unter 1 Mikron lkegt, lassen sich die überraschenden
Wirkungen gemäß der Erfindung, nämlich die Verninderung
des Herauslösen« τοη (A) wäürend des Färbevor-
und eine Verbesserung
gangs/nicht in ausreichendem Ausmaß erzielen«Insbesondere bei einer durchschnittlichen Teilchengröße τοη unter O92 Mikron erhält man gute Ergebnisse· Die zur Erzielung einer derart überraschenden Wirkung zuzugebende Menge (B) schwankt mit der Art τοη (Α)« Falls (A) ein niedrigmo»* lekulares Amin ist, beträgt die zuzugebende Menge 1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Masse; falls (A) eine nochmolekulare Substanz ist, beträgt die zuzugehende Menge 0,5 bis 20 Gewichtsprozent und in diesem Fall beträgt die Menge τοη (B) über 1/3 der Menge von (A)*
gangs/nicht in ausreichendem Ausmaß erzielen«Insbesondere bei einer durchschnittlichen Teilchengröße τοη unter O92 Mikron erhält man gute Ergebnisse· Die zur Erzielung einer derart überraschenden Wirkung zuzugebende Menge (B) schwankt mit der Art τοη (Α)« Falls (A) ein niedrigmo»* lekulares Amin ist, beträgt die zuzugebende Menge 1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Masse; falls (A) eine nochmolekulare Substanz ist, beträgt die zuzugehende Menge 0,5 bis 20 Gewichtsprozent und in diesem Fall beträgt die Menge τοη (B) über 1/3 der Menge von (A)*
- 11 -
009850/1955
Falls die Menge geringer als der oben angegebene Bereich ist, erzielt man keine drastische Verbesserung der Färbbarkeit
gemäß der Erfindung, selbst wenn man die anderen Bedingungen sorgfältig beachtet» In manchen Fällen diffundiert (A) Ton der Oberfläche der Fasern während des Färbeverfahrens ab und blutet in das Färbebad aus» Falls (B)
in dem genannten Bereich zugegeben wird, treten derartige Nachteile nicht ein· Die Verwendung einer groüeren Menge
ist unter dem Gesichtspunkt des Färbeverfahrens nicht notwendig, da sonst Schwierigkeiten beim Formen auftreten
und sich gleichzeitig die mechanischen Eigenschaften des geformten Gegenstands verschlechtern· Die anorganischen
Verbindungen (B) können chemisch oder physikalisch mit notieren Fettsäuren oder oberflächenaktiven Stoffen chemisch oder physikalisch oberfläcnenbehandelt werden, um
eine Konäsion zwischen den feinen Teilchen zu vermeiden
sowie für andere Zwecke»
Die Mengedes flüssigen Paraffine (C) beträgt 1 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise über t? Gewichtsprozent,
bezogen auf das Gewicht der Masse, wenn man gleichzeitig
- 12 009850/1955
die starke Verminderung der ü'ormtemperatur berücksichtigt,
im Minblick auf die Wirkung des Färbeverfahrens ist die Verwendung von flüssigem Paraffin in einer Menge
von über 20 Gewichtsprozent nicht nur unnötig, sondern es ist auch zweckmäßig, diese Menge im Hinblick auf die
mechanischen Eigenschaften des geformten Gregenstands nicht zu überschreiten» Das bei der Erfindung verwendete
flüssige Paraffin besteht aus einer aus Erdöl hergestellten farblosen öligen Flüssigkeit, die im wesentlichen geruchlos
ist und selbst beim Ernitzen chemisch inaktiv ist· Diese ist unlöslich in Wasser oder Alkohol, aber löslich
in Äther, Chloroform, Schwefelkohl ens toif oder derglei·*
c hen*
Die Masse gemäß der Erfindung besteht aus einer
Polyolefinmasse mit verbesserter Färbbarkeit, die nauptsächlich aus Polyolefin, z.B. Polyäthylen, Polypropylen,
Polybuten, Poly-4-methylpenten-i oder deren Mischpolymeren
oder Gemischen besteht* Die charakteristisch Eigenschaft
Hiervon ist, daß sich diese Masse zu Fasern, Filmen oder
- 13 ~
0098 5 0/1955
Rönren formen läßt, die sich leicht und rasch mit üblichen
anionischen Farbstoffen, wie sauren Farbstoffen, Direktfarbstoffen, sauren Beizenfarbstoffen, reaktionsfäüigen
Farbstoffen und dergleichen färben lassen. Die Polyolefinmasse gemäß der Erfindung ist auch dadurch gekennzeichnet»
daß sie keine nachteilige Wirkung auf iichtstabi«
Usatoren, Fluoreszenzweißmacher oder dergleichen ausübt und die gefärbten geformten Gegenstände eine ausgezeichnete
Farbechtheit aufweisen«
Die Erfindung wird nun annand der folgenden Bei«·
spiele weiter erläutert«
*· 14 ·*
009850/1955
6 Teile Trioctylamin und b Teile ausgefälltes Calciumcar-Donat mit einer druchschnittlichen 'i'eilchengro.ie τοη 0,05 Mikron
wurden zu ob Teilen kristallinem Polypropylen mit einer Eigenviskosität
τοη 1,3» gemessen in einer Tetralinlösung bei 135 C
zugegeben und die Masse wurde m einem Banbury Mischer gemischt, wobei ein Harz (AJ erhalten wurde» Getrennt hierron wurden 20
Teile flüssiges Paraffin zu öu Teilen desselben kristallinen
Polypropylens wie oben zugegeben und die Masse wurde mit einem Banbury Mischer gemischt, wobei ein Harz (B) erhalten wurde· Äqui-TaIente
Gewichte der Harze (A; und (ü) wurden miteinander 7ermiscnt
und die Masse wurde oei 15O0C durch Strangpressen geformt,
wobei ein Harz in Granulatform (farbloses Granulat, beinahe durchsichtig) mit einer durchschnittlichen Korngröße τοη etwa 3 mm erhalten
wurde. Das Granulat wurde bei 2000C stranggepreßt und dann
auf das Vierfache der ursprünglichen Länge bei Zimmertemperatur gestreckt, wobei Multifasern τοη M) d/16 Fasern erhalten wurde·
Die Fasern besaßen eine Festigkeit τοη 4,5 g/d, eine Dehnbarkeit
τοη 303* und eine thermische Schrumpfung τοη 153* bei 0
- 15 ~
009850/1955
20 Gramm dieser fasern wurden in 1 Liter einer sauren Lösung mit eineui Gehalt τοη 4 Gramm Säure mit U,6
Gramm C.I. Acid Orange 7, 15510, 60 Minuten bei 10O0C gefärbt,
wobei sehr frische tieforange Färhungen erhalten wurden« Die Lichtechtheit der Färbungen entsprach dem
fünften Grad»
40 Teile kristallines Polypropylen mit einer Eigen« TisJcosität τοη 1,8, gemessen in einer Tetralinlösung bei
1350C und 60 Teile basisches Magnesiumcarbonat mit einer
durchschnittlichen Teilchengröße τοη weniger als 0,1 Mikron
wurden verknetet und in eine» Banbury mischer miteinander
vermischt, wobei ein Harz A in Granulatform eraalten wurde· Getrennt Hiervon wurden öO Teile desselben kristallinen
Polypropylens wie oben und 20 Teile flüssiges Paraffin τerknetet
und miteinander in einem Banbury Mischer Termischt,
wobei ein Harz B in Granulatform erhalten wurde. Dann wurden 42 Teile desselben kristallinen Polypropylens wie oben,
5 Teile des Märzes A, 50 Teile des Harzes B und 3 Teile Trioctadecylamin miteinander vermischt und die Masse wurde
durch Strangpressen bei 1600C geformt, wobei ein Harz in
Granulatform mit einer durchschnittlichen Korngröße von
009850/1955
- 16 -
etwa 3 mm erhalten wurde. Das Granulat wurde bei 2000C
stranggepreßt und dann auf das Vierfache der ursprünglichen länge bei Zimmertemperatur gestreckt, wobei Multifasern
Ton i?0 d/16 Fasern erhalten wurden. Die Fasern besaßen eine
Festigkeit von 4,3 g/d, eine Dehnbarkeit von 35% und eine
thermische Schrumpfung von 13# bei 13O0CU
20 Gramm dieser Fasern wurden in 1 1 saurer Lösung mit einem Gehalt von 10 g Eisessig mit 0,6 g C«I« Acid
Blue 80, 61t)85f 60 Minuten bei 10O0C gefärbt, wobei sehr
frische tiefblaue Färbungen erhalten wurden« Die Lichtechtneit der Färbungen entsprach dem vierten Grad.
Gemäß dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren wurden 5 Teile des Harzes A, 5 Teile des Harzes ΰ, 3 Teile
Trioctadecylamin und 87 Teile kristallines Polypropylen miteinander vermischt und die Masse wurde bei 2IX)0C
stranggepreßt, wobei ein Harz in Granulatform mit einer durchschnittlichen Korngröße von etwa 3 mm erhalten wurde.
Das Granulat wurde bei 23O0C stranggepreßt, wobei ein nichtgestrecktes
Garn von 200 d/16 Fasern erhalten wurde, das
-17-
009850/1925
bei gewönnlicher Temperatur auf das Dreifache der ursprünglichen
Länge gestreckt unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 2 gefärbt wurde« Dabei wurden tiefblaue Färbungen
erhalten» Das auf das Fünffache der ursprünglichen Länge gestreckte Garn wurde jedoch nur bis zu einem mittleren
Farbton gefärbt.
10 Teile eines 40/bO (GewichtsTerhältnisJ Mischpolymeren
von Nylt-DiäthylaminoätnylmetnacrylatAetnylmethacrylat,
5 Teile ausgefälltes Calciumcarbonat mit einer durchschnittlichen Teilchengröße τοη 0,1 Mikron und 10 Teile flüssiges
Paraffin wurden zu öi> Teilen Niederdruckpolyätnylen (Tiskosimetrisch
bestimmtes durchschnittliches Molekulargewicht etwa 180 000) zugegeben und die Masse wurde geschmolzen und
zu Granulat τermischt· Das Granulat wurde bei 22O0C schmelzgesponnen,
wobei Fasern τοη etwa 50 Denier Monofaser erhalten
wurden* 20 Gramm dieser Fasern wurden in 1 1 einer sauren Lösung mit einem Gehalt τοη b g Salicylsäure mit
0fö g C.I. Acid Blue ί>9, i?O315t 90 Minuten bei 1000C gefärbt,
wobei frische blaue Färbungen erhalten wurden. Die Farbstofferschöpfung
betrug über
009850/1955
— ίο —
Andererseits betrug die FarDstofl'erschöpfung bei
einer Verminderung der zugegebenen Uenge an ausgefällten Calciumcarbonat auf 0,5 Teile weniger als b0£; die Beobachtung der Oberfläche der gefärbten Fasern in einen Ui-*
ic ro sie ο ρ ergabv daß die Farbstoffe rereinzelt und konvei
annafteten«
Zu y2 Teilen kristallinem Polypropylen (Tiskosimetrisch bestimmtes durchschnittliches Molekulargewicht
etwa 130 000) wurden 5 Teile PolyalJcyleniminharz, Hergestellt durch Umsetzung τοη Epichlornydrin mit Laurylamin
im MolTerhäitnis 1:1 in gegenwart τοη Natriumhydroxyd, 3
Teile Hakuenka CCR (hergestellt durch Shiraishi Kogyo
K*K«: 953* CaIciuacarDonat, absolute spezifische Dichte
2,52, durchschnittliche Teilchengröße 0,08 Mikron) und
Teile flüssiges Paraffin zugegeben« Die Masse wurde geschmolzen und bei 230 C zu einem Granulat gemischt· Das
Granulat wurde bei 2600C schmelzgesponnen und auf das Dreifachs der ursprünglichen länge gestreckt, wobei Fasern τοη
etwa 7 d Honefaser ernalten wurden, 20 g dieser Fasern wurdet
009850/1955
in 1 1 einer sauren Lösung mit einem ^ehalt τοη 10 g
Essigsäure mit 0,6 g C.I. Acid Yellow 117, 24820, 90 Minuten bei 1000C gefärbt, wobei eine tiefgelbe Färbung
stofferiialten wurde. Die Farb^rschöpfung betrug über 98^·
Ferner betrug die FarostoiferschÖpfung bei der
Faser, bei der Hakuenka nicht zugegeben worden war, weniger
als d0?i und es wurde eine große Menge gelbliches klebriges
Material beobachtet, da. auf der Oberfläche der gefärbten Fasern festliaftete·
Zu 80 Teilen kristallinem Polypropylen (durchschnittliches
Tiskosimetrischts Άοΐetuiargewient: etwa
130 0Ou) wurden 10 Teile Lischpolyamid (Anzahl der en6-ständigen
Aminogruppen: 4,5 x 10 ÄquiTalent/g),h(rgestellt
durch Umsetzen τοη t-Qaprolactam/heiamethylenadipamid
(Gev;ichtsverhältnis 60j40), 5 Teile Calciumsilifcat
mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von y-eiliger
als ü,1 Mikron und· 5 Teile flüssiges Paraffin zugegeben und
die liasse wurde geschmolzen und bei 23O0C gemischt, wobei
ein Granulat erhalten wurde» Dieses Granulat wurde bei
- 20 -
009850/195:
26O0C schmelzgesponnen, wobei Fasern τοη etwa Y d/Faser
erüalten wurde«
20 g dieser Fasern wurden in 1 1 einer sauren Lösung mit
g
einem (rehalt von 10/Essigsäure mit 0,6 g 0+I9AcId Orange
7, 15510* 90 Minuten bei 1000C gefärbt, wobei eine senr
frische Orangefärbung erzielt wurde·
Andererseits wurden die Fasern ohne Zusatz von Dasischem Magnesiumcarbonat lediglicn spurenweise angefärbt·
-21-
009850/1955
Claims (1)
- Patentansprüche :1β Polyolefinmasse mit verbesserter Färbbarkeit, hergestellt durch Vermischen eines Polyolefinharzes mit (A) 1 bis 5 Gewichtsprozent einer bzw, eines Gemisches mehrerer niedrigmolekularer iminverbindungen der allgemeinen Formel,11 ? 3
worin H , R und E jeweils Alkylgruppen mit 8 oder mehr Kohlenstoffatomen bedeutet, oder deren Derivaten, oder 0,5 bis 20 Gewichtsprozent einer bzw. eines Gemisches mehrerer hochmolekularer Substanzen, die im Molekül über 1 X 10 J Grammäquivalent pro Grammatom Stickstoff aufweisen, das sich bei -einem pH-Wert von 2 in das Ammoniumion überführen läßt, (B) eine bzw· ein Gemisch mehrerer anorganischen Substanzen, wie Lithiumcarbonat, Strontiumcarbonat, Calciumcarbonat, Bariumcarbonat, Magnesiumcarbonat, basisches Magnesiumcarbonat, Zinkcarbonat, Magnesiumhydroxid, Zinkhydroxid, Calciumsilicat, Magnesiumoxid und Zinkoxid mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als 1 Mikron oder ein Gemisch von zwei oder mehreren Arten dieser Substanzen in einer Menge von 1 bis 5 Gewichtsprozent,009850/1955 "*22~falls (Δ) das niedrigmolekulare Amin bedeutet, und in einer üenge von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, falls (A) die hochmolekulare Substanz bedeutet [jiber die üenge dieser hochmolekularen Substanz über 1/3 der Menge yon (B) ausmachet) und (C) 1 bis 20 Gewichtsprozent flüssigem Paraffin.2,Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin aus Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten, Poly-4-methylpenten-1 oder einem Mischpolymeren oder Masse hierron besteht.3· Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das niedrigmolekulare Amin der allgemeinen FormelB1 'E?
H5'aus Trioctylamin, Tridodecylamin, Trioctadecylamin, tri-12-Hydroxyoctadeclamin oder Trioleylamin besteht,4· Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hochmolekularen Substanzen Polymere aus Vinylpyridin, N-Vinylcarbazol und Ν,Ν-Diäthylaminoäthylmethacrylat und Mischpolymeren mit einem Gehalt von mindestens einem dieser Vinylmonomeren als Bestandteil besteht»-23-009850/19555· Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hochmolekularen Substanzen aus Poly-^· Caprolactam, Polyhexamethylenadipamid, Polyhexamethylensebacamid oder einem Mischpolyamid hiervon mit polymerenendständiger Aminogruppe bestehen·6. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hochmolekularen Substanzen aus Polyalkylenimin,
wie Polyäthylenimin, Polypropylenimin usw. und Derivaten hiervon bestehen»-24-009850/19551669808
- 24 -7. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hochmolekularen Substanzen aus Umsetzungsprodukten yon Epichlorhydrin mit Aminen und/oder Diaminen bestehene8· Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hochmolekularen Substanzen aus Polyamid, Polyester, Polyurethan und Polycarbonat bestehen, die als Grundbestandteile Isocinchomelonsäure, N-MethyIdicarbo7j:äthylamin, 2,5-Dimethylolpyridin und sym-JMietnyldiäthylentriamin
enthalten«9» Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hochmolekularen Substanzen aus Strontiumsalz enthaltenden Polymeren bestehen, die durch Thioharnstoffbe— handlung τοη Polyvinylalkohol hergestellt wurden·10«, Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hochmolekularen Substanzen aus Dihydroiaidazol
enthaltenden Polymeren bestehen, die durch Äthylendiaminbehandlung τοη Polymethylmethacrylat erhalten wurden.09830/1955 ~25~166360811« Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Calciumcarbonat mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als 0,2 Mikron als (B) verwerfet wird·12. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein mit nöherer Fettsäure überzogenes Calciumcarbonat mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 Mikron als (B) verwendet wird»15» Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche des Calciumcarbonate mit einem Lichtstabilisator, thermischen Stabilisator oder Fluoreszeniweißmacher behandelt wurde»14« Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung einen Lichtstabilisator, einen thermischen Stabilisator, einen Fluoreszenzweißmacher und ein Mattierungsmittel enthält·-26-009850/1955166100815· Faser, Film, Folie oder Röhre, geformt aus der Masse gemäß den Ansprüchen 1 bis 14»16» Färbeverfahren für geformte Gegenstände gemäß Anspruch 15 in einem sauren Bad mit anionischen Farbstoffen,009850/1955
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3915366 | 1966-06-18 | ||
| JP8563666 | 1966-12-29 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1669608A1 true DE1669608A1 (de) | 1970-12-10 |
| DE1669608B2 DE1669608B2 (de) | 1974-12-05 |
| DE1669608C3 DE1669608C3 (de) | 1975-07-10 |
Family
ID=26378483
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1669608A Expired DE1669608C3 (de) | 1966-06-18 | 1967-06-16 | Polyolefinmasse mit verbesserter Färbbarkeit |
| DE1669612A Expired DE1669612C3 (de) | 1966-06-18 | 1967-07-14 | Leicht farbbare Polyolefinmassen |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1669612A Expired DE1669612C3 (de) | 1966-06-18 | 1967-07-14 | Leicht farbbare Polyolefinmassen |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US3554683A (de) |
| DE (2) | DE1669608C3 (de) |
| GB (2) | GB1145689A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19602545A1 (de) * | 1996-01-25 | 1997-08-07 | Basf Ag | Wäßrig färbbare Polymermischungen |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3907935A (en) * | 1970-06-03 | 1975-09-23 | Montedison Spa | Olefinic polymers having a high dye receptivity and method for preparation thereof |
| US4490494A (en) * | 1971-12-13 | 1984-12-25 | Phillips Petroleum Company | Dyeable polymer alloy fibers containing a polymeric dye-receptor and a metal salt of a carboxylic acid |
| DE2456277A1 (de) * | 1974-11-28 | 1976-08-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von tonerde enthaltenden hydrophilen polyolefinfasern |
| DE2508455C2 (de) * | 1975-02-27 | 1982-07-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von basisches Pigment enthaltenden hydrophilen Polyolefinfasern |
| AU540177B2 (en) * | 1980-04-25 | 1984-11-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for dyeing polyolefin fiber materials |
| EP0443855B1 (de) * | 1990-02-22 | 2004-04-14 | YS Polyethylene Kikaku Kabushiki Kaisha | Polymerer Werkstoff mit verbesserten Isoliereigenschaften |
-
1967
- 1967-06-14 US US645903A patent/US3554683A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-06-16 DE DE1669608A patent/DE1669608C3/de not_active Expired
- 1967-06-16 GB GB27930/67A patent/GB1145689A/en not_active Expired
- 1967-06-29 US US649864A patent/US3551401A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-07-13 GB GB32243/67A patent/GB1148649A/en not_active Expired
- 1967-07-14 DE DE1669612A patent/DE1669612C3/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19602545A1 (de) * | 1996-01-25 | 1997-08-07 | Basf Ag | Wäßrig färbbare Polymermischungen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3554683A (en) | 1971-01-12 |
| DE1669612A1 (de) | 1970-08-13 |
| DE1669612B2 (de) | 1973-02-08 |
| GB1145689A (en) | 1969-03-19 |
| GB1148649A (en) | 1969-04-16 |
| US3551401A (en) | 1970-12-29 |
| DE1669608B2 (de) | 1974-12-05 |
| DE1669612C3 (de) | 1973-09-20 |
| DE1669608C3 (de) | 1975-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3106871A1 (de) | "polypropylen-zusammensetzung" | |
| DE2122735A1 (de) | Thermoplastisches Polymergemisch | |
| DE1251526B (de) | Formmassen aus Polyolefinen und Athylenmischpolymeri->aten | |
| DE2060330C2 (de) | Färbbare Polyolefin-Verbindungen | |
| DE1669608A1 (de) | Polyolefinmasse mit ausgezeichneter Faerbbarkeit | |
| DE1247011B (de) | Formmassen aus praktisch kristallinen, aus monoolefinisch ungesaettigten Kohlenwasserstoffen hergestellten Polymeren | |
| DE1694988B2 (de) | Verwendung von formbaren Polyolefinmassen zur Herstellung von leicht anfärbbaren oder bedruckbaren Gegenständen | |
| DE1260782B (de) | Thermoplastische Massen zur Herstellung von Fasern oder Folien aus Polyolefinen | |
| DE1912874A1 (de) | Verfahren zum Anfaerben von Textilfasern | |
| DE2546118C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Konzentraten, die Tagesleuchtpigmente enthalten | |
| DE2127081C3 (de) | Färbbare polymere Zusammensetzung | |
| DE1569567C (de) | Thermoplastische Formmassen mit ausge zeichneter Farbbarkeit | |
| DE1694865A1 (de) | Polypropylenpraeparat | |
| DE1494659C (de) | Verfahren zum Herstellen von Textilfaden, Folien und Bändern aus modifizierten Polyolefinen | |
| DE1719290A1 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Faerbbarkeit von Gegenstaenden aus Mischungen von Polymeren | |
| DE1444711A1 (de) | ||
| DE1915778A1 (de) | Phosphoreszierende Stoffe | |
| DE1254288B (de) | Verfahren zum Verbessern von Eigenschaften von Textilfaeden | |
| DE1469594A1 (de) | Verfahren zum Faerben von Polyolefin-Formgegenstaenden | |
| DE1569567B2 (de) | Thermoplastische formmassen mit ausgezeichneter faerbbarkeit | |
| EP1957570A1 (de) | Migrationsstabile farbstoffe in polymeren materialien über komplexbildung von polyisobutenderivaten mit farbstoffen | |
| DE1645328C (de) | Verfahren zur Herstellung von PoIyolefin-Erzeugnissen | |
| DE1569409B2 (de) | Thermoplastische massen | |
| DE1619648A1 (de) | Verfahren zum Faerben von geformten Gegenstaenden aus Polymermischungen | |
| DE1494659A1 (de) | Verspinnbare Mischung und Verfahren zur Herstellung von Textilfasern |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |