DE1668251B2 - Verfahren zur Herstellung Allylalkohol aus Propylen - Google Patents

Description

herigen Methoden, die Acrolein als Rohstoff verwenden. Außerdem erzielt man erhebliche Ersparnisse an Energie,

Die obigen Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens erläutert die nachstehende Tabelle:

	Menge des durch reagierten	Menge des Acro- leins	Menge - des Äthanols	Menge des Allyl alkohol in einem
	c» «			Übergang
	(in I)	(ing)	(in g)	(ing)
Indirektes
Verfahren	126	180	773	75
Direktes Ver
fahren ge
mäß Erfin
dung	126	—	552	114

Beispiel 1

!Synthesegas mit einem Gehalt von 82,76 Volumprozent Propylen und 16,13 Volumprozent Sauerstoff wird mit einer Geschwindigkeit von 93 l/h durch ein System von zwei in Reihe geschalteten Reaktoren geführt, von denen einer bei einer Temperatur von 43O⁰C gehalten wird urd 80 g eines Oxyd-Mischkatalysators der Formel Bi₁₀Mo₁₂Cu₃O₅₄ und 50% x-Al₂O₃ als Träger und der zweite Reaktor 5^Λ g eines aus MgCO₃ bei 800⁰C in Form von Pe'lets hergestellten Katalysators enthält.

Gleichzeitig wird in den zweiten Reaktor 97%iger Äthylalkohol mit einer Geschwindigkeit von 78,5 g/h bei 400° C eingeführt. Die Dampf-Gas-Mischung, welche den zweiten Reaktor verläßt, wird mit Hilfe eines Systems von Separator-Ausfriervorrichtungen getrennt. Auf diese Weise erhält man während einer Stunde 78,50 1 gasförmiger Produkte mit einem Gehalt von 88,53% Propylen und 103 g flüssiger Produkte, die 4,8 Gewichtsprozent Allylalkohol, 2,7 Gewichtsprozent Acrolein und 2,0 Gewichtsprozent n-Propylalkohol und als Rest Wasser enthalten. Die Ausbeute beträgt umgerechnet auf It Propylen: 0,345 t Allylalkohol, 0,1491 Acrolein und 0,1441 n-Propanol. Die restliche Menge Propylen reagiert weiter zu anderen Verbindungen, wie vor allem zu Aldehyd und durchoxydierten Produkten.

Beispiel 2

In einen Zweizonen-Reaktor, der im oberen Teil 40 g eines Katalysators der Formel Bi₁₀MoJaSb₈SnOsB, der nach Vermischen mit 50% «-A1_SO_S in Form von Pellets vorliegt und bei 510⁰C gebalten wird, und im Unterteil 55 g Magnesiumkatalysator mit einer Temperatur von 400⁰C enthält, führt man von oben Wasser mit einer Geschwindigkeit von 3 bis 6 g/h und Gas mit

ίο einem Gehalt an 17,86 Volumprozent Propylen, 17,16% Sauerstoff und 64,98% Stickstoff mit einer Geschwindigkeit von 258 l/h ein.

Gleichzeitig führt man in die zweite Zone von oben 97%igen Äthylalkohol mit einer Geschwindigkeit von 6,3 g/h ein. Die Dampf-Gas-Mischung, welche den Reaktor verläßt, wird in einer Vorrichtung von Separatoren und Ausfriererapparaten getrennt. Im Laufe einer Stunde erhält man 21,3 1 Gas mit einem Gehalt an 10,50% Propylen, 0,2% Sauerstoff und flüssigen Produkten. Die Ausbeute, umgerechnet auf 1 Tonne an zur Umsetzung gelangtem Propylen, beträgt: Allylalkohol 0,185 t, Acrolein 0,395 t, Propionaldehyd 0,046 t und 0,022 t n-Propanol.

=5 B e i s ρ i e 1 3

Synthesegas mit 81,80 Volumprozent Propylen und 16,20 Volumprozent Sauerstoff wird mit einer Geschwindigkeit von 65,5 l/h durch ein System von zwei in Reihe geschalteten Reaktoren geführt, von denen einer bei einer Temperatur von 360" C gehalten wird und 80 g eines Oxyd-Mischkatalysators der Formel Bi₁₀Mo₁₂Cu₃O₅₄ und der zweite Reaktor 50 g eines MgO-Katalysators enthält. Gleichzeitig wird in den

zweiten Reaktor 97%iger Äthylalkohol mit einer Geschwindigkeit von 54,5 g/h bei 37O^c C eingeführt. Die Dampf-Gas-Mischung, welche den zweiten Reaktor verläßt, wird mit Hilfe eines aus Separator und Kühler bestehenden Systems getrennt. Auf diese Weise erhält man während einer Stunde 61,0 1 gasförmige Produkte mit einem Gehalt an Propylen gleich 87,1 % und 73 g flüssige Produkte, welche 5,2 Gewichtsprozent Allylalkohol, 2,7 Gewichtsprozent Acrolein und 1,7 Gewichtsprozent n-Propylalkohol enthalten. Die Ausbeute beträgt umgerechnet auf 1 Tonne Propylen: 0,3701 Allylalkohol, 0,145 t Acrolein und 0,1221 n-Propanol. Die restliche Menge des Propylens reagiert weiter zu anderen Verbindungen, vorwiegend zum Aldehyd und zu durchoxydierten Produkten.

Claims (1)

¹ die durch die geringe Stabilität dieses Rohstoffes ver,

Patentanspruch: ^UT bes^Äer ein Bedürfnis an einem Verfahren

HSSlune von AUylalkohol, das weniger auf-

Verfahren zur Herstellung von AUylalkohol aus zur_n »^er?^teuu | _den Allylalkohol leichter zugänglich Propylen, dadurch gekennzeichnet, 5 wendig ist un

daß man Propylen oder ein Gemisch propylenhal- rnacrtu Erfindung ist somit ein Verfahren

tiger Gase mit Sauerstoff oder mit durch inerte , ^„talim« von Allylalkohol aus Propylen, das

Gase verdünntem Sauerstoff unter normalem oder *^u^,„_ru _gekennzeichnet, ist daß man Propylen oder erhöhtem Druck in zwei Reaktioiuzonen bei ^a.^aau£ⁿ f _{h prO}pylenhaltiger Gase mit Sauerstoff einer Temperatur von etwa 360 bis 510⁰C in io ein Germscnpr py^ ^ _{verdünntem Sauerstoff} Gegenwart von Molybdän-, Wismut-, Zinn- und/ oder ™^l erhöhtem Druck in zwei Reak-

oder Antimonoxyd oder Kupferoxyd auf einem unter-mmaic _{Temperator VO}n etwa 360 bis

Träger als Katalysator in der ersten Zone und bei ^Ι'°£⁵~;_{η Geeemvart} von Molybdän-, Wismut-, Zinneiner Temperatur von etwa 300 bis 400 C in 51U L-in β , _oder Kupferoxyd auf einem Gegenwart von Magnesiumoxyd als Katalysator 15 H^'^fKlysator in der ersten Zone und bei

, · ι ^: t?:_i_:*^ „;„»<- m-imären !rager als b^auuj *·*■*■ ,_map · .-.

unter gleichzeitigem Einleiten eines primären V_n ^aJf' rL_ratur von etwa 300 bis 400⁰C in Gegen-Alkohols und/oder sekundären Alkohols und/oder einer lemp _{iumoxyd a}i_s Katalysator unter

von Wasserstoff mit inerten Gasen in der zweiten wart voii j* ^_{jnlejten eines} primären Alkohols Zone umsetzt. .., SSSoder sekundären Alkohols und/oder von \V_asser-

stoff mit inerten Gasen in der zweiten Zone un; - _;lzt. . Das erhaltene Gas- bzw. Dampfgemisch zur Aotren-

nung der flüssigen Reaktionsprodukte: ^wird

aboekühlt, die easförmigen Reaktionsprodukte ■.,. ,he

_2S erste Zone zurückgeleitet, aus den flüssigen Reaktions-

_» l r- «rnHnVten Allvlalkohol destillativ abgetrennt, und tue

Zu den bisher bekannten Herstellungsverfahren fur prodlukten A^ la. _n ^ _dje ^.^ ^

Alkohole gehören das sogenannte Oxoverfahren, das übrigen Reaktionspr

Zieglerverfahren, die Anlagerung von Wasser an die ^zuruc^^e ,," _en Vorteilen, welche si=h durch Jie Doppelbindung von Olefinen sowie die Reduktion von _v ¹^l_nTvOn Absorption und Destillation Je₅ Fettsäuren oder deren Estern mit Wasserstoff unter 30 Vermcadung von Abs ρ ^ _WafahKv^

einem Druck von etwa 300 Atmosphären bei hoher Acrolein* ergd»"· ^ , _h Ausbeute an ,MM-Temperatur und in Gegenwart eines Kupfer-Z.nk- J'JgSXS Wege im Gegensatz zum inoirJk-Katalysators. *' _Vprf„_{hren bei we}lchem reines Acrolein anzuv.en-

Höhere ungesättigte Alkohole erhalt man durch ten Verfahiren, bei je ^ ^ ^^

Reduktion von höheren, ungesättigten Fettsauren mit 35 den ist ^Aul«™em isi , j ⁵ _{lumen wescnt}.

Wasserstoff in Gegenwart eines Chrom-Zink-Kataly- t.onsmittel bzw. an Reduktionsrau sators bei hohen Druck und hoher Temperatur. ^lich,^genn{^; ,_{nrch die} Reduktion des entsprechenden Den für technisch Zwecke wichtigen Allylalkohol er- ..^^^^ioÄih zusätzlich Mengen hält man durch Isomerisation von Propylenoxyd in ^Ald<*>ds ^^Ke' _{welche a]s} Ergebnis der

flüssiger Phase in Gegenwart von Li₃PO₄ als Katalysa- 40 an' AWehyden » Rohöles eitstanden tor. Bekannt ist auch ein Herstellungsverfahren fur Dehydrierung dei eingelora _zurückgeführt.

Allylalkohol, welches auf der Reduktion von Acrolein "^g^^^^^WiJitott, bzw. mit Isopropanol in flüssiger Phase in wasserfrei "^j£3 _aus anderen Verfahren zu-

Medium in Gegenwart eines Katalysators, z. B. von ^^^ ^^ _V ^a _erunreinigungen verwendet Isopropylalumin.um, beruht. ,. „ _J , . ^{45 53}T^" ™L _das Verfahren dann unter erhöhtem

Allylalkohol kann man auch durch Reduktion von werden, wobei das verianrc» u reinem Acrolein in der Dampfphase mit Überschuss!- Druck vor «chgjt. _h] .

gern Alkohol, und zwar gewöhnlich 5 bis 10 MoI auf ^^ÜS ysatoren wie auch von

1 Mol reines Acrolein bei einer Temperatur von etwa Gegenwart von ^°^ηΙ"¹?"" * durchgeführt wer-40O=C erhalten. Das erforderliche Acrolein erhält man 50 Katalysatoren in der Fh.idalr.hase durcngeiunn durch katalytfsche Oxydation von Propylen und Ab- den. Die Gase nach der * sorption in Wasser bzw. in einem anderen LÖsungs- die flussige Phase genen mittel. Diese niedrig konzentrierte Lösung mit eimern tionsmittel und die L.aro Gehalt von 2,5 bis 6% an Acrolein wird bis 80% durch Die Gasphase wird in <

Destillation eingeengt, und ferner wird sie einer Rekti- SIi geführt, dagegen bleibt£" Rtduküon fikation und extraktiven Destillation unterworfen. Abtrennung des von dem Propylen Reines Acrolein wird mit Alkohol - vorzugsweise mit Propanols zurück. _Vprfahren

Äthylalkohol - in entsprechendem Molverhältnis ge- Beim Arbeiten nach dem Ve fahren

m seht und an einem MgO-Katalysator bei einer Tem- Erfindung werden die auwen, _lgen P. neratur von etwa 400⁰C reduziert 60 eingewinnung aus wäßrigen Losungen mit einem

^P?£ . d esTbekanStenVerfahren sind verhältnis- Gehalt von 2 bis 3 % Acrolein vermieden, und es^untermäßig reine und aufwendig herzustellende Rohstoffe bleiben die Verluste an Acrolein, die wahrend der erforderlich Destillation 30% erreichen.

D e HStellung dieser Alkohole ist daher kost- Die Verluste sind durch die ν°**£<™ΙΛ£

- 6_{5 ke}j_t des Acrolein in Gegenwart von Wasser und seiner

^PB sonders aufwendig ist die Herstellung von Aero- Neigung zur Polymerisation bediii«»· ^N«* der voj1.e.

lein im Hinblick auf die Abscheidung, Reinigung sowie genden Erfindung erlangt man etwa eine um 20

auch die Verluste während der genannten Operationen. höhere Ausbeute an Allylalkohol als nach den bis