DE1644131A1

DE1644131A1 - Neue Monoazofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE1644131A1
Application number: DE19671644131
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Ronco; Armand Dr Roueche
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1966-11-25
Filing date: 1967-11-16
Publication date: 1971-04-15
Also published as: CH480415A; PL69896B1; GB1195986A

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6059/E

Deutschland

Neue Monoazofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Monoazofarbstoffpigmente der Formel:

N=N-R

(D

-NHCONH₂

in welcher X ein Wasserstoff-, Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, Y, und Y„ Wasserstoff-, oder- vorzugsweise Halogenatome, eine Alkyl-, Alkoxy- oder ,Trifluormethylgruppe, R einen gegebenenfalls substituierten Benzolrest bedeutet, sofern mindestens einer der Substituenten Y, und Y„ für ein Chloratom,

816/1081

eine Alkyl-, Alkoxy- oder Trifluormethylgruppe steht oder falls sowohl Y, und Y„ Wasserstoffatome darstellen, R einen Trichlorphenylrest oder einen Rest der Formel

bedeutet, worin X-. ein Wasserstoff-, oder Halogenatom, eine

,säure Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Carbonester-, Trifluormethyl- oder gegebenenfalls substituierte Phenoxygruppe, X₂ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Nitro-, Trifluormethyl- oder Carbonamidgruppe, X, ein Wasserstoff- oder Bromatom, eine Trifluormethyl-, Carbonamide, Nitro-oder Carbalkoxygruppe bedeuten, wobei für den Fall, dass X-, ein Wasserstoffatom.bedeutet, X₁ kein Chloratom sein und für den Fall, dass X^ für eine Nitrogruppe steht, X₂ kein Chloratom sein darf.

Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere saure Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, selbstverständlich ausgeschlossen.

Zu den neuen Farbstoffen gelangt man, wenn man a) ein Carbonsäurehaiogenid der Formel

Ii-N-R
worin R die angegebenen Bedeutungen hat, mit einem Monoamin

10ff81.fi7 198

der Formel

(4) H_oN-<f~^-NHC0NH

^Γ2

kondensiert, worin Y, und Y_g die angegebenen Bedeutungen haben, oder

b) ein diazotiertes Aminobenzol der Formel H₂NR mit einem Naphthol der Formel

/VV^0H ^¹ -

X- IJlJ-CONH-,ζ-yT-NHCOHH₂ V-

kuppelt, oder

c) eine den Rest R enthaltende Diazoaminoverbindung mit einem Naphthol der Formel (5) in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in einem wässerig-organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Gegenwart einer Säure erhitzt, ■. rir. X. κ,

Γο-.lcUbUu ;en -v:".--...-,

Zu besonders wertvollen Farbstoffen gelangt man, wenn man ein Carbonsäurechlorid der Formel ( ) " :■ :.·" η Λ

(6) r^"²" -

/vA-OH X-Il J-COCl

mit einem Amin der Formel (4) kondensiert, worin X die angegebene Bedeutung hat, Z, ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-

/»eine

\gegebenenfalls substituierte Phenoxy-, Trifluormethyl», Carbonsäureester- oder Nitrogruppe, Z₂ ein Wasserstoffatom oder eine Trifluormethylgruppe, Z, ein Wasserstoffatomi eine Trifluorr methyl- oder eine Carbonsäureestergruppe bedeuten, wobei mindestens einer der Substituenten Z₁, Z_g oder Z, eine Trifluormethyl oder Carbonsäureestergruppe darstellen muss.

Die den Halogeniden zugrunde liegenden Carbonsäuren erhält man durch Kuppeln der Diazoverbindung eines Aminobenzols der Formel HpN-R oder der Formel

(7) H₉N

mit einer 2,j5-HydroxynÄphthoesäure der Formel

ω-OH -COOH

worin X, X₁, X_g, X,_? und R die angegebenen Bedeutungen haben. Als Beispiele von Aminobenzolen der Formel HpN-R seien die folgenden genannt! 2-,3-,4-Chloranilin 3,4-Dichloranilin 2,3-Dichloranilin 2,4-Diohloranilin 2,5-Dichloranilin 2,6-Dichloranilin 2 Λ, 5-Trichloranilin 2,4,6-Trichloranilin 2-,3-#4-Bromanilin 2,4-Dibromanilin 2,5-Dibromanilin

1 0981 R/ 1 9 8

2-Methyl-5^chloraniiin 2-Methyl-4-chloranilin 2-*Me;fchyl -3-chloranil in 2~Chlor-5-trifluormethylanilin 2~,>,4-Nitroanilin 4-Chlor-2-nItroanilin 2-Chlor-4-nitroanilin 4-Methyl-3-nitroanIlin 2,4-Dirae.thyl-3-nit;roanilin

2-Methyl-5-nltroanilln ^

2-Methyl-4-nitroanilin 2- und 4-Methoxyanilin 3-Chlor-4-methoxyanilin 2-Methoxy-5-nitroanilin 2-Methoxy-5-chioranilin 2-Methoxy-5-trifluormethylanilin 2-Amino-4-trif luorraethyl-4 ·-.chlordJlphenyläther 2-Nitro-4-äthoxyanilin 2-Amino-4-chlor-diphenyläther 2-Amino-2^f,4-dichlor-diphenylKther 2-Amino-4,4'-dichlor-diphenylätherl-Amino-2-carbonsäuremethylester l-Amtno-2-chlor-5-oarbonsäuremethyleeter 2-Amino-5-nitrobenzoeeäuremethyleater 4-Amino-3-nitpobenzotrifluorid 2-Aniino»-5-nitrobenzotrifluorid

1 0 9 8 1 B/19

l-Amino-S-methylbenzol-S-carbonsäuremethylester l-Amino-S-chlorbenzol-S-oarbonsäuremethylaraid 2-Amlno-4-trifluormethyl-diphenyläther · 4-Methyl-;5<-aminobenzoesäureamid 4-Chlor-3-aminobenzoesäureamid 2,4-Dichlor-5~aminobenzoesäureamid 4-Methoxy-3-ami*iobenzoesäureainid

Als Beispiele von Aminen der Formel (7) seien die folgenden genannt: .

I^ 4-Chloranilin -

2- und 4-Bromanilin
2,4-Dibromanilin . . 2,5-Dibromanilin
2-Methyl-4-chloranilin . 2-Chlor-5-trifluormethylanilin 2- und 4-Nitroanilin 2-Chlor-4-nitroanilin . 2-Methyl-5-nitr.oanilin 2-Methyl-4-nitroanilin 2^-Methoxyanilin
2-Methoxy-5-nitroanilin 2-Methoxy-5-trifluormethylanilin 2-Amino-4-trif luormethyl-4 · -chlordiphenyläther 2-Amino-4-trifluormethyl-diphenyläther l-Amino-2-carbonsäuremethylester l-AminO'-2-ohlor-5-oarbonsEuremethyl ester

109816/198 1

;' "^τ " ^ 1844131

2-AmIno-5-nitro-carbonsäureraethyl©ster l-Aminö-2-methylbenzoi~5-cärbQnsäureinethyle.3t@r 3-Methyl-4-amlnobenzoesäureamId

4-Methoxy-3-aminobenzoesäureamid

2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäureamid

4-Chlor-3-amlnobenzoesäureamid

4-Methyl-3-aminobenzoesäureamid

2-Amino-5-nitrobenzotrifluorld ■

4-Amino-3-nitrobensotr.IfluorId

Die erhaltenen Äzofarbstoffearbonsäuren werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind* Carbonsäuren In ihre Halogenide■, z.B. Chloride oder""Bromide, überzuführen „ so insbesondere mit Phosphorhalogenlden, wie Phosphorpentabromid oder Phosphorpentachlorid oder -trichlorld, Phosphoroxyhalο-geniden und vorzugsweise mit Thionylchlorid«

Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den 5 letztgenannten gegebenenfalls unter Zusatz von Dimethylformamid. Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweckmässig, die in wässerigem Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien» Diese azeotrope Trocknung kann gewünschtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln vor-

10 981 KM PBl

- 8 - 16AA 131

genommen werden.

Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäurechloride werden vorzugsweise mit Monoaminen der Formel (4) kondensiert.

Als Beispiele seien die folgenden Amine genannt:

4-Aminophenylharnstoff . ^s

4-Amino-2,5-dlmethylphenylharnstoff

4-Amlno-2,5-dichlorphenylharnstoff

4-Amino~2-metfoylpheny!harnstoff

4-Amino-2-chlorpheny!harnstoff

4-Amino-2-me^thoxyphenylharnstoff

4-Amino-2-chlor-5-methoxyphenylharnstoff 4-Amino-2-methyl-5-'Chlorphenylharnstoff 4-Amino-2-chlor-5-methylpheny!harnstoff 4-Amino-2,5-dimethoxy-phenylharnstoff

4-Amino-2-Bromphenylharnstoff
4-Amino-2-methoxy-5-chlorphenylharnstoff

Die Kondensation zwischen den Carbonsaurehalogeniden der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckmässig in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel , wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen liegen. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen, ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyrldin zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind z,T. Kristallin

16/1981

und z.T. amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustande erhalten. Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säurechloride' verziehtet werden und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung der Carbonsäurechloride erfolgen.

Nach der Ausfuhrungsform b) des erfindungsgemässen Verfahrens gelangt man zu den neuen Farbstoffen/ wenn man ein diazotierten Aminobenzol der Formel HgN-R oder der Formel (7) mit einem Naphthol der Formel (5) kuppelt. Die Kupplung findet durch allmähliche Zugabe der wässerig-alkalischen Lösung der Kupplungskomponente zur sauren Lösung des\Diazoniumsalzes statt. Die zur Lösung der Kupplungskomponente zu verwendende Alkalihydröxydmenge wird zweckmässig so bemessen, dass sie für die Neutralisierung der bei der Kupplung aus dem Diazoniumsalz freiwerdenden Miheralsäuren ausreicht. Die Kupplung wird zweckmässig bei einem pH-Wert von # bis 6 durchgeführt . Der pH-Wert wird vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers eingestellt. Als Puffer kommen z.B. die Salze, insbesondere Alkalisalze der Ameisensäure, Phosphorsäure oder insbesondere der Essigsäure in Betracht. Die alkalische Lösung der Kupplungskomponente enthält zweckmässig ein Netz*, Dispergier- oder Emulgiermittel, beispielsweise ein Aralkylsulfonat, wie Dodeoylbenzolsulfonat oder das Natriumsalz der 1,1 ■' -Naphthylmethansulfonsäure, Polykondensationsprodukte von

1 0 9 8 1 R / 1 a 8 1

Alkylenoxyden, wie das Einwirkungsprodukt von Aethylenoxyd auf p-Tert.-Oetylphenol, ferner Alkylester von Sulforicinoleaten, beispielsweise n-Butylsulforicinoleat. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise MethyleelIuIöse oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischen Lö-.sungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrebenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoff wie z.B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder Trichloräthylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methyläthylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol.

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt.

Die nach der Ausführungsform c) des erfindungsgemässen Verfahrens zu verwendenden Aryldiazoamide werden erhalten nach bekanntem Verfahren durch Kupplung eines Aryldiazoniumsalzes mit einem primären oder vorzugsweise mit einem sekundären Amin. Für diesen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische Amine, wie Methylamin, Äethylamin,

1098IR/19 8

Aethanolamin., Propylamine Butylamin/ Hexylamin und insbesondere Dimethylamin, Diäthylamin, Diäthanolamin, Methyläthanolamin, Dipropylamin oder Dibutylamin., Aminoessigsäire., Methylaminoessigsäure, Butylaminoessigsäure, Aminoäthansulfonsäure, Methyläminoäthansulfonsäure, Guanyläthansulfonsaure _} ß-Arainoäthy!schwefelsäure, alicyolische Amine, wie Cyclohexylamin_s N-MethylGyclohexylaininj Dieyclohexylamin, aromatische Amine, wie ^-Aminobenzoesäure,, Sulfanilsäure₅ 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure, (4-Sulfophenyl)-guanidin, 4-N-Methylaminobenzoesäure, % 4-Aethylaminobenzoesäure, l-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure, l-Aminonaphthalin-2,4-disulfonsäure, heterocyclische Amine, wie Piperidin, Morpholin, Pyrrolidin, Dihydroindol Und schiiesslich auch Natriumcyanamid oder Dieyaqdiamid.

In. der Regel sind die erhaltenen DiazOaminoverbindungen in kaltem Wasser schwer löslich und können gegebenenfalls nach Aussalzen in kristallisierter Form aus dem Reaktionsmedium abgetrennt werden. In.vielen Fällen können die feuchten Pressküchen für die weitere Umsetzung verwendet werden. In "

einzelnen Fällen kann es sich als zweckmassig erweisen, die Diazoamide vorgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern.

Die Kupplung der Diazoaminoverbindung mit dem Naphthol erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin, Aethylenglycol, Aethylenglyeolmonoäthyl- oder -monomethylather, Dimethylformamid, Ameisensäure oder Essigsäure.

Im allgemeinen ist es nicht nötig, die Diazo-

1 0 9 8 1 R / .1 9 8 1

aminoverbindungen in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die wässerig-feuchten Nutschkuchen verwendest werden.

Die Kupplung wird zweckmässig=in der Wärme, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 80 bis l8o° C, in saurem Medium durchgeführt und verläuft im allgemeinen sehr rasch und vollständig. Verwendet man neutrale Lösungsmittel, so ist die Zugabe einer Säure, beispielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Ameisensäure oder Essigsäure, von Vorteil. Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen Pigmente aus dem Reaktionsgemisch durch Abfiltrieren isoliert werden. Eine Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln, wie dies bei Pigmenten erforderlich ist, die auf dem wässerigen Kupplungsweg erhalten werden, ist daher in den meisten Fällen unnötig. ■

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden können, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw.. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten.Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Alkyöharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem- lassen sie

10-981R/1 9'β 1

sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Läminierplatten verwenden.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewiehtsteile, die Prozente Qewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben»

10 9 81R/1Ώ 8 1

- ^l4 - 164Λ 1 31

Beispiel 1.

47,5 Teile des Farbstoffes, den man durch Kupplung von in Eisessig, Salzsäure und Natriumnitrit diazotierten! 2,4,5-Trichloranilin mit 2,3~Hydroxynaphthoesaure erhält, werden im Gemisch mit 65O Teilen o-Dichlorbenzol, 20 Teilen Thionylchlorid und 2 Teilen Dimethylformamid unter Rühren zwei Stunden auf 135 bis 145°C erwärmt, wobei alles in Lösung geht. Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das einheitlich

•kristalline Monocarbonsäurechlorid des Farbstoffes durch FiI-tratlon Isoliert, mit 400 Teilen Benzol, dann mit 200 Teilen Petroläther gewaschen. Nach dem Trocknen bei 50 bis 6O⁰C im Vakuum erhält man 39 Teile des Farbsäurechlorides als rotes Kristallpulver.

6,3 Teile dieses Chlorides werden in 70 Teilen o-Dichlorbenzol verrührt und auf 80 bis 85⁰C!erwärmt. Dann gibt man eine warme Lösung von 2,8-Teilen 4-Amino-2,5-dimethylphenylharnstoff in 550 Teilen o-Dichlorbenzol hinzu und er- m wärmt 12 Stunden auf l40 bis l45°C. Ansehliesserid wird das feinkristalline schwerlösliche Pigment heiss abfiltriert und mit heissem o-Dichlorbenzol gewaschen, bis das FiItrat klar abläuft, dann mit kaltem Methanol und schliesslich mit heissem Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen bei 80 bis 85° int Vakuum erhält man 6,9 Teile eines weichen Pulvers, das in den üblichen Lösungsmitteln praktisch unlöslich 1st und! welches die Polyvinylchloridfolie sowie Lacke in ausgezeichneten licht-, migrations- und tiberlaokiereohten braunen Tönen färbt.

1098 16/198 1

Das Pigment entspricht der Formel

Cl

s-c>-^ci

16 Ul 31

Cl
-OH
-CONH- ^"""Y-NHCONH

In der nachstehenden Tabelle sind weitere Monoazopigmente beschrieben, die erhalten werden, wenn man nach dem in i Absatz 1 beschriebenen Verfahren 1 Mol der Diazoverbindüng der in Kolonne 1 genannten Aminen auf 1 Mol des Kupplungskomponentes der in Kolonne II genannten 2, j5-Hydroxynaphthoesäure kuppelt, die erhaltene Monoazofarbstoffcarbonsäure ins Säurechlorid überführt und mit 1 Mol des in Kolonne III genannten Amins kondensiert. Kolonne IV bezeichnet den Farbton einer mit dem erhaltenen Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie.

109816/1

16U131

	I	II	III	IV
1	2,5-Dichlor- anilin	2,3-Hydroxy- naphtoesäμre	4 - Amino - 2-me t ho xy- 5-chlorphenylharn- stoff	braun
2	It	It	4-Amino-2,5-dime- thylphenylharnstoff	rot
3	Il	ti	4-Amino-2-methyl- 5-chlorpheny!harn stoff	rot
4	■ H	It	4-Arnino-2-methyl- phenylharnstoff	rot
5	2-Chlor-5-tri- fluormethyl- anilin	Il	4-Aminophenyl- harnstoff	orange
6 -	Il	Il	4-Amino-2,5-Di- me thylphenyl harns toff	braun
7	Il	Il	4-Amino-2,5-di- chlorphenylharn stoff	orange
8	2,4,5-Trichlor- anilin	Il	4-Amino-phenylharn- s toff	braun

10981 R 7

II

III

2-Phenpxy-5-tri· fluormethylanilin

2,3-Hydroxynapht ο e säure

2-mtro-4-trifluormethylanilin

Anthranilsäuremethylester

2-Chlor-5-trifluormethylanilin

2,5-Ilichloranilin

6-Brom-2-hydro5£y-3-naphthoesäure

6-Methoxy-2-hyd.roxy->naphtho e s äure

4-Amino-2, thylphenylharnstOff

4-Amino-2,5-diohlorphenylharnstoff

4-Aminophenylharnstoff

4-»Amino-2,5-dimethylphenyl- harnstoff

rot

braun

methylphenylharnstoff

4*·Αηιχηο-2,5-dichlorphenylharnstOff

4-Amino-2,5-dimethylphenylharn-« stoff

rot

blaust. Rot {

8Ϊ

16

17

18

2-Methyl-5-chloranilin

3-Amino-4-methy1-benzoesäure-methyl- ester

3-Amino-4-ehlorb enz ο e s äureme thy1-ester

2-Chlor-5~trifiuormethy!anilin

2,5-Dichloranilin

II

2,>-Hydroxy-

naphtoesäure

6-Br om-2 -hydroxy-5-naphtoesäure

tr

Il

6-Me thoxy-2 -hy-

droxy-'J-naplitoe-

säure

III

4-Amino-2,5-dimethylphenylharnstoff

4-Aminophenylharnstoff

4-Amino—2-me thy1-phenylharnstoff

4-Amino-2,5-di-

methylpheny!harnstoff

4-Amino-2,5-dichlorpheny!harnstoff

4-Aminophenylharnstoff

4-lmino-2,5-dimethy1-phenylharnstoff

4-Aminopheny!harnstoff

4-Amino-2,5-dimethylphenylharnstoff

IY

rot

blaus Rot

rot

rot rot

rot

blaus Rot

10981«/13

Beispiel 2.

9,8 Teile 2-Chlor-5-trifluormethylanilin werden in üblicher Weise mit Eisessig und wässeriger Salzsäure, Eis . ■ und Natriumnitrit diazotiert.

Anderseits werden 19*5 Teile 4-(2^f-Hydroxy-j5^f-naphtoylamino)-2,5-dichlorphenylharnstoff in einer Mischung von Teilen Aethylenglykolmonoäthyläther und 10 Teilen 30#iger Natronlauge in der Kälte gelöst. Der Lösung wird 1 Teil des Kondensationsproduktes aus 8 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol p- ä tert.-Octylphenol zugesetzt und anschliessend das Naphthol mit j50#iger Essigsäure unter gutem Rühren ausgefällt, bei einem pH-Werte von 4,5 bis 5· Man kuppelt durch Zugabe der oben beschriebenen Diazolösung unter Einhaltung eines pH-Wertes von 5 bis 6 und einer Temperatur von 20 bis 30°, durch Zugabe von Sodalösung. Zur Beendigung der Kupplung wird 2 Stünden bei gleicher Temperatur nachgerührt, die entstandene Pigmentsuspension durch Zugabe von Salzsäure kongosauer gestellt und abfiltriert. Man wäscht mit heissem Wasser, bis { im Piltrat keine Chlorionen mehr nachweisbar sind. Nach dem Trocknen bei 80 bis 9°° im Vakuum erhält man in guter Ausbeute den roten Pigmentfarbstoff der Formel

Cl

"-Ö

η « -.--■---."■ N ^CP5 ■■■■-"■

' -OH ^C1

-CONH- S—S-NHCONH«

Cl

1 0 9 8 1 R / 1 9 « 1

Er ist in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich und färbt die Polyvinylchloridfolie und Lacke in orangen Tönen von guter Migrations-, Ueberlackier- und Lichtechtheit,

10981R/19JM

Beispiel 3.

Teile Diazoaminoverbindung der Formel Cl

σι ■■-■■;

hergestellt durch kuppeln von diazotlertem 2,5-Dichloranilin auf Piperidin in alkalischem Medium und 19,3 Teile ²i-(2^f-Hydroxy-3 ' -naphthoylaminö)-S-chlor^-methoxyphenylharns tof f werden in 350 Teilen ο-Dichlorbenzol suspendiert, auf JO bis 75° erwärmt und mit 35 Teilen Eisessig versetzt. Nun wird " zwei Stunden bei 120 bis 130° nachgerührt, wobei die Spaltung der Diazoaminoverbindung und die Kupplung zum Pigment beendet wird. Das rote Pigment wird heiss abfiltriert, mit .'heissem o-Dlchlorbenzol, kaltem Methanol und heissem Wasser nachgewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 80° erhält man In guter Ausbeute einen roten Monoazofarbstoff der Formel

-NHCONHp

Das Pigment ist In den üblichen !lösungsmitteln schwer bis unlöslich und färbt Polyvinylchlorid in roten licht-* überlackier- und migrationsechten Tönen.

1G9S167

1844131

Beispiel

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und auf einem Zweiwalzenkalander während J ^Minuten bei l40° hin- und hergewalzt. Man erhält eine reine, braun; gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffpigmenten der Formel -

NHCOWH,

worin X ein Wasserstoff-, Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, Y und Yp Wasserstoff- oder vorzugsweise Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder Trifluormethylgruppen, R einen gegebenenfalls substituierten Benzcrlrest bedeutet, sofern mindestens einer der Substituenten Y₁ und Y_g für ein Chloratom, eine Alkyl- , Alkoxy- oder Trifluormethylgruppe steht, oder falls sowohl Y, und Yp Wasserstoffatome darstellen, R einen Trichlorphenylrest oder einen Rest der Formel

bedeutet, worin X-, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Carbonsäureester-, Trifluormethy1- oder gegebenenfalls substituierte Phenoxygruppe, X_g ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Nitro-, Trifluormethy1- oder Carbonamidgruppe, X^, ein Wasserstoff- oder Bromatom, eine Tri-

109 8 IB/

fluormethyl-, Carbonamid-, Nitro-oder Carbalkoxygruppe bedeuten, wobei für den Fall, dass X, ein Wasserstoffatom bedeutet, X, kein Chloratom sein und für den Fall dass X, für eine Nitrogruppe steht, Xp kein Chloratom sein darf, dadurch gekennzeichnet, dass man
a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel

• -00-

N-R
tt

-OH
COCl

worin R die angegebenen Bedeutungen hat, mit einem Monoamin

der Formel .

Tl

-NHCQNH₂ .

■-"■■ ^Y2

kondensiert, worin Y, und Y₂ die angegebenen Bedeutungen haben, oder

fe b) ein diazotiertes Aminobenzol der Formel H₂JiR mit einem Naphthol der Formel

/VS-OH
X-I_n^-CONH-

Yr

kuppelt, oder

c) eine den Rest R enthaltende Diazoaminoverbindung mit einem Naphthol der Formel (5) in einem organischen Lösungsmittel,

10 9 B 1 β / 19-8-1

- t

gegebenenfalls in einem wässerig-organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Gegenwart· einer Säure erhitzt, loriri X, T-, _', u,'.]J. Y^. die antss^ebor"!-:" ~" ; ...Aunusn haben. .

2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel

Cl .

η ι

Η- ^C1

,-OH
X-L JL J-COCl

ausgeht.

j5. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem CarbonsäureChlorid der Formel

η . ι N h
' -OH

X-L JL J-coci

ausgeht, worin X die angegebene Bedeutung hat, Z^ ein- HaIo-

_rAlkyl-, -

genatom, eine'Alkoxy-, gegebenenfalls substituierte Phenoxy-,

^Trifluormethyl-,

\ Carbonsäureester- oder Nitrogruppe, Z₂ ein Wasserstoffatom

oder eine Trifluormethylgruppe, Z, ein Wasserstoffatom, eine Trifluprmethyl- oder Carbonsäureestergruppe bedeuten, wobei

109816/ 198 1. .

BAD ORiGiMAL

mindestens einer der Substituenten Z.., Zp und Z, eine Trifluormethyl- oder Carbonsäureestergruppe darstellen muss.

^. Verfahren gemäss Ansprüchen 2 und 3,.dadurch gekenn zeichnet, dass man von einem Monoamin der Formel

ausgeht,

5· Monoazofarbstoffpigmente der Formel

Ν—R

I! .

ίΎτ°^Η t

₂ ^Υ2

in welcher X ein Wasserstoff-, Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, Y, und Yp Wasserstoff- oder vorzugsweise Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder Trifluormethylgrupppen, R einen gegebenenfalls substituierten Benzolrest bedeutet, sofern mindestens einer der Substituenten Y. und Yp für ein Chloratom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Trifluormethylgruppe steht, oder falls sowohl Y, und Yp Wasserstoffatome darstellen, R einen Trichlorphenylrest oder einen Rest der Formel

10981fi/1

bedeutet, worin X, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Carbonsäureester-, Trifluormethyl- oder gegebenenfalls substituierte Phenoxygruppe, Xp ein Wasserstoff oder Halogenatom, eine Nitro-, Trifluormethyl- oder Carbonamidgruppe, X-, ein Wasserstoff- oder Bromatom, eine Trifluormethyl-, Carbonamid-, Nitro- oder Cärbalkoxygruppe bedeuten, wobei für den Fall dass X, ein Wasserstoffatom bedeutet, X, kein Chloratom sein und für den Fall dass X₁ für eine Nitrogruppe steht, Xp kein Chloratorn sein darf.

6. Monoazofarbstoffpigmente der Formel

^T2

109 81R/1

- m -■.-■

worin X, Y, und Y- die angegebene Bedeutung haben, Z, ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Trifluormethyl- gegebenenfalls substituierte Phenoxy-, Carbonsäureester- oder Nitrogruppen, Zp ein Wasserstoffatom oder eine Trifluormethylgruppe, Z, ein Wasserstoffatom, eine Trifluormethyl- oder Carbonsäureestergruppe bedeuten, wobei mindestens einer der substituierten Z₁, Z₂ und Z, eine Trifluormethyl- oder Carbonsäureestergruppe darstellen muss.

7. Monoazofarbstoffpigment der Formel

CI

E CX

CH

-KHCOlIH,

OH₃

8. Monoazofarbstoffpigment der Formel

IJJ-CONH

109816/1981

ORiGlNAL

9. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss Ansprüchen 5 bis 8.

10. Das gemäss Anspruch 8 erhaltene gefärbte Material.

109816/1981 ORIGINAL INSPECTED