DE1794259A1

DE1794259A1 - Neue wasserunloesliche Azoverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung

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Publication number: DE1794259A1
Application number: DE19681794259
Authority: DE
Inventors: Rudolf Dr Mory
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1965-06-02
Filing date: 1968-09-28
Publication date: 1971-11-18
Also published as: DE1794259B2

Description

Neue wasserunlösliche Azoverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung. Es wurde gefunden; dass man zu wertvollen neuen wasserunlöslichen Azof arbstoff'pigmenten der Formel gelangt, worin R1 und R3 Aryl- oder heterocYclische Reste bedeuten; 'wobei mindestens einer der Reste Rl und R3 einen Phenmorpholon-(3)-rest'- und R2 einen Hydroxynaphthalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy- und Carbonsäureamidgruppe in 1,2,3-Stellung stehen, oder den Rest einer enolisierbaren oder enolisierten Ketomethylenverbindung bedeutet, wenn man a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel mit einem Amin der Formel kondensiert, oder b) eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Amins der-Formel R1NH2 mit einer Azokomponente der Formel kuppelt, wobei man die Komponenten derart auswählt, dass einer der Reste R1 oder R3 einen Phenmorpholonrest aufweist.
Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere saure wasserlöslichmachende Grüppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, selbstverständlich ausgeschlossen. .
Von besonderem Interesse sind Farbstoffe der Formel worin R4 einen Benzolrest, R5 einen Phenmorpholon-(3)-rest und Y ein Wasserstoffatom, eine Alkoxy- oder Cyangruppe bedeuten. Diese: Farbstoffe entsprechen vorzugsweise der Formel worin X ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-

Carbonsäureesteroruppe/

Nitrö- oder /, U ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine

Nitro- oder Trfluormethylgruppe, V ein Wasserstoff- oder Halogenatom; eine Trifluormethyl- oder eine Carbo-nsäureamidgruppe und Z ein Waäserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeuten und Y die angegebene Bedeutung hat. -Durch besonders gute Eigenschaften zeichnen sich die Farbstoffe der Formel aus, worin X1 ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe und R6 und R7 Benzol- oder Phenmorpholon{@-reste bedeuten; wobei mindestens einer der Reste R6 und R7 einen Phenmorpholon.(3)-rest bedeutet, und Y und Z die 'angegebene Bedeutung haben.

Ebenfalls von Interesse sind Farbstoffe der

wobei in den angegebenen Formeln A einen Arylenrest, insbe-

sondere einen Phenylen- öder Diphenylenrest und Al einen

Arylen-, insbesondere einen Diphenylenrest bedeutet, R6, Xl

und Z die angegebene Bedeutung haben. -

Die Farbstoffe der Formel (2) erhält ran zweck-

mässig durch Kondensation eines Azofarbstoffcarbonsäure-

mit einem Aminophenmorpholon.

Die Azofarbstöffcarbonsäuren, aus denen die Säure-

chloride der Formel (9) hergestellt werden, erhält man, wenn

man die Diazoverbindung eines Amins der Formel R4-NH2 mit

einer in 6-Stellung, gegebeenfalls mit einer Halogen--, Alkoxy-

oder Cyangruppe substituierten 2,3-Hydroxynaphthoesäure der

Formel

kuppelt.

Als Beispiele für die dazotierbären Amine der

Formel R4NH2 seien die folgenden genannt: '

Anilin und insbesondere halognierte Anline; wie- "-

2-, 3- oder 4-Chloranilin,

3,4-Dichloranilin,

2,3-Dichloranilin, ,-

2,4-Dichloranilin,

2,5-Dichloranilih, .. ..

2,6-Dichloranilin,

2,4,5-Trichloranilin,

2,4,6-Trichloranilin,

2-, 3- oder 4-Bromanilin, '. ,_ .

2,4-Dibromanilin,

2,5-Dibromanilin,

2-Methyl-5-chloranilin,

2-Methyl-4-chloranilin,

2-Methyl-3-chloranilin,

2-Chlor-5-trifluormethylanilin,

ferner Nitroaniline, wie

2-, 3- und 4-Nitroanilin, _

4-Chlor-2-nitroaniiin,. 2-Chlor-4-nitroanilin, 4-Methyl-3-nitroanilzn, 2,4-Dimethyl-3-nitroanilin, 2-Methyl-5-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin, ferner Alkoxy- und Phenoxyaniline, wie 2- und 4-Methoxyanilin, 2- und 4-Aethoxyanilin, 3_Chlor-4-methoxyanlin, 2-Methoxy-5-nitroanilin, 2-Methoxy-5-chloraniln, 2-Methoxy-5-trifluormethylanilin, 2-Amino-4-trifluormethyl-4'-chlor-diphenyläther, 2-Nitro-4-äthoxyanilin, 2-Methoxy-4-chlor-5-methylanilin, 2-Amino-4-chlor-diphenyläther, 2-Amino-2,4-dichlor-diphenyläther, 2-Amino-4,4f-dichlor-diphenyläther, 2-Amino-4-trifluormethyl-diphenyläther, 4-Amino-2-trifluormethyl-diphenyläther, 4JAmino-2-trifluormethyl-2',41-dichlor-diphenyläther, 1-Amino-2-carbonsäuremethylestersowie 1-Amino-2-chlor-5-carbonsäuremethylester, 2-Amino-5-nitrobenzoesäuremethylester, 4-Amino-3-nitro-benzotrifluorid, 2-Amino-5-nitro-benzotrifluorid, 1-Amino-2-ehlorbenzol-5-carbonsäuremethylamid, 2,5-Dimethoxy-4-benzoylamino-anilin, 2,5-Dimethyl-4-benzoylamino-anilin, 2-Chlor-5-methoxy-4-benzoylamino-anilin, 2-Methoxy-5-methyl-4-benzoylamino-anilin, insbesondere aber 4-Methyl-3-aminobenzoesäureamid, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-anilid, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluormethylanilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-3',5'-bis-trifluörmethylanilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',4',5'-trichloranilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2',4'-dichloranilid,,w, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-3'-chloranilid, 2,4-Dzphlor-5-aminobenzoesäureamid, 5-Amino-4-methoxy-2-chlorbenzoesäure-3'-trifluormethylanilid, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid,. 4-Methoxy=3-aminobenzoesäureamid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäureanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'-chloranilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2.1_, 4t , 5' -trichloranilid, 4-Carbomethoxy-3-aminobenzoesäureanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid, 4-Carbäthoxy-3-aminobenzöesäure-2.1,5t-dichloranilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3:t,5t-bis-trifluormethylanilid, -4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-51-t.rifluormethylanilid, 4-Methoxy-3-:aminoberizoesäure-2',5'-dimethoxy-4'-chloranlid,_ 4-Methöxy-3-aminobenzöesäure-2t,5°-dimethyl-4'-ehloranilid.

Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäuren-werden mit * Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halögeriide, zB. Chloride oder Bromide, überzuführen, so insbesondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phosphorpentabrömid oder Phosphörtrichlörid-oder -pentachlorid, Phosphoroxyhälogeniden und vorzugsweise mit Thiönylchlorid.
Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen: Lösungsmitteln, wie Dimethylformamd, Chlorbenzolen,- z.B: Mono= öder Dichlorbenzol, Töluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den -5 letztgenannten gegebenenfalls unter Zusatz von Dimethylformamid.

Bei der Herstellug der Carbonsäurehalögenide ist es in der Regel zweckmässig, die in wässerigem@Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu-trobknen öder dureh-@--Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von

Wasser zu befreien. Die azeotrope Trocknung gann, gewünschten,-.

falls unmittelbar vor der Behandlung mit.den.säurehalogenie-:.;

renden Mitteln vorgenommen werden"-

:Die.erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäurechloride

werden nun mit. einem Amino-phenmorphoZon-(3), vorzugsweise

einem 7-Amino-phenmorpholon-(3) der Formel

kondensi-ert,-,worin Z ein Wasserstoff- oder Valagenatom, eine.

Alkyl-: oder Alkoxygruppe_bedeutet..

Als beispiele von Amino-phenmor.pholonen-(3)-seien.;:

genannt:

7-Amino-phenmorphblon-(3),

7-Amino-6-methyl-phenmorpholon-(3), .

7-Amino-6-methoxy-phenmorpholon-(3)".

7-Amino-6-chlor-phenmorpholon-(3)-, ..,

6-Amino-phenmorpholon-(3) -

6-Amino.-8--chlor-phenmorpholon-(,3).._

Die. Farbstofß. der:Formel ( 4) erhält man zweckmässig

durch Kondensation.sines Azofarbstoffcarbonsäurechlor:ides ,

mit.`einem-Aminohenzol oder einem Aminophenmorpholon-(3) und die ParbstoffderFormel (6) durch Kondensation eines Azofatbstöffcarbonsäurechlorides der Formel mit einem Aminobenzol oder einem Aminophenmorpholon-(3). Die den Azofarbstoffcarbonsäurechloriden der Formel (11_) zugrunde liegenden Azofarbstoffcarbonsäuren erhält man durch Kupplung der Diazoverbindung einer Aminobenzoesäure der Formel beispielsweise der 3-Amino-4-chlor-, 3-Amino=4-methyl- oder der 3-Amino-4-methoxybenzoesäure, mit dem entsprechenden Acetoacetylaminophenmorpholori. -Die Kondensations zwischen den Carbonsäurechloriden der eingangs erwähnten Art und dem Amino.-phenmorpholon-(3) bzw. Aminobenzol wird zweckmässig in wasserfreiem Medium durchgeführt: Unter dieser Bedingung erfolgt sie imi allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel wie Toluol, MonochlorbenzGl, Dichlorbenzol; Trichlörbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen hegen. Zur Beschleunigung empfiehlt es sich im allgemeinen ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind z.T. kristallin und z.T. amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustande erhalten Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säurechloride verzichtet werden, und die Kondensation kann umittelbar anschliessend an die Herstellung der Carbonsäurechloride erfolgen.

Zu den Farbstoffen der Formel (2) gelangt man auch durch Kuppeln der Diazoverbindung eines Aminobenzols der Formel R4-NH2 mit einem Naphthol der Formel Auch die Farbstoffe der Formel (5) erhält man zweckmässig durch Kuppeln eines dianotierten Aminophenmorpholons mit dem entsprechenden Acetoacetylaminophenmorpholon.

Schliesslich erhält man die Farbstoffe der Formel ($) ebenfalls am besten nach dem Kupplungsverfahren, nämlich durch Kuppeln eines dianotierten Arylendiamins mit dem entsprechenden Acetoacetylamino-phenmorpholon und die Farbstoffe der Formel (7) durch Kuppeln eines d,iazotierten Aminophenmorpholon-(3) mit einem Bis-acetoacetyl-arylendiamin im Molverhältnis 2:1. '' Die Kupplung findet zweckmässig durch allmähliche Zugabe der wässerigalkalischen Lösung der Kupplungskomponente

zur sauren Lösung des Diazoniumsalzes statt. Die zur Lösung

der Kupplungskomponente,zu verwendenden Alkalihydroxydmenge

wird zweckmässig so bemessen, dass sie für die Neutrali-

sierung der bei der Kupplung aus dem Diazoniumsalz frei-

werdenden Mineralsäure ausreicht. Die Kupplung wird zweck-

mässig bei einem pH-Wert von 4 bis 6 durchgeführt. Der

PH-Wert wird vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers einge-

stellt. Als Puffer komrhen,z.B. die Salze, insbesondere Alkali-

salze der Ameisensäure, Phosphorsäure öder insbesondere der

Essigsäure in Betracht. Die alkalische Lösung der Kupplungs-

komponente enthält zweckmässig ein Netz-, Disperger- oder

Emulgiermittel, beispielsweise ein Aralkylsulfonat, wie

Dodecylbenzolsulfonat oder das Natriumsalz der 1,1'-Naphthyl-

methansulfonsäurePolykondensationsprodukte von Alkylen-

oxyden, wie das Einwirkungsprodukt von Aethylenoxyd auf

p-Tert.-Octylphenol, ferner-Alkylester von Sulforicinoleaten,

beispielsweise n-Butylsulforicinoleat. Die Dispersion der

Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide,

beispielsweise Methyleellulose oder kleinere Mengen inerter,

in Wasser schwer löslicher oderunlöslicher organischer

Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls ..

halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe,

wie Benzol, Toluol, Xylöl, Chlorbenzol,: Dichlorbenzole oder

Nitröcenzol,,sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe,

wie z.B. Tetrachlorkohlenstoff oder Trichloräthylen,

ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Aethylenglykolmonomethyläther, Methyläthylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol oder Dimethylformamid..

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen,.dass man eine saure Lösung des Diazonium-'salzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt; wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt.-Es;ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekülaren Mengen in der Mischdüse vorhanden sind, wobei sich ein geringer Ueberschuss an Kupplungskomponente 5 als vorteilhaft erweist. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des pH-Wertes der Flüssigkeit, in der Mischdüse bewirkt. Auch ist in der Mischdüse für"eine starke Durch-

zu

,wirbelung der beiden Lösungen sorgen. Die entstandene.Farb-

stoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt.-Nach der Ausführungsform c) des erfindungsgemässen Verfahrens gelangt man zu den neuen Farbstoffpigmenten, wenn man eine den Rest R1 enthaltende Diazoaminoverbindung mit der Kupplungskomponente in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in einem wässerig-organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Gegenwart einer Säure erhitzt.

Die verfahrensgemäss zu verWendenden"Aryldiazoamide werden erhalten nach bekanntem Verfahren durch Kondensation eines Aryldiazoniumsalzes mit einem primären oder vorzugsweise mit einem sekundären Amin. Für diesen Zweck eignen :sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische Amine, wie Methylamin, Aethylamin, Aethanolamin, Propylamin, Butylamin; Hexylamin und insbesondere Dimethylamin, Diäthylamin, Diäthanolamin, Methyläthanolamin, Dipropylamin oder Dibutylamin, Aminoessigsäure, Methylaminoessgsäure:, Butylaminoessigsäure, Aminoäthansulfonsäure, Methylaminoäthänsulfonsäure, Guanyläthansulfonsäure, ß-Aminoäthylschwefelsäure, alicyclische Amine, wie Cyclohexylamin, N-Methylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, aromatische Amine, wie 4-Amnobenzoesäure, Sulfanilsäure, 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure, (4-Sulfophenyl)-guanidin, 4-N-Methylaminobenzoesäure, 4-Aethylaminobenzoesäure, 1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-2,4-disulfonsäure, heterocyclische Amine, wie Piperidin, Morpholin, Pyrrolidin, Dihydroindol und schliesslich auch Natriumcyanamid oder Dicyandiamid. -In der Regel sind die erhaltenen Diazoaminoverbindungen in kaltem Wasser schwer löslich und können gegebenenfalls nach Aussalzen in kristallisierter Form aus

dem Reaktionsmedium abgetrennt werden. In vielen Fällen

können die feuchten Presskuchen für die weitere Umsetzung

verwendet werden. In einzelnen Fällen kann es sich als

zweckmässig erweisen, die Diazoamide vorgängig der Umsetzung

durch Vakuumtrocknung zu entwässern.-' _.' .:,:..

c; --

Die Kupplung der Diazoaminoverbindung mit dem

Naphthol erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, bei-

spielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol,

Pyridin, Aethylenglykol, Aethylenglykolmonomethyl- oder

-monoäthyläther, Dimethylformamid, Ameisensäure oder Essig-

säure. Bei Verwendung von Lösungsmitteln, die mit Wasser

mischbar sind, ist es nicht nötig, die Diazoaminoverbindungen

in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise

die wässerig-feuchten Nutschkuchen verwendettwerden. Die der

Kupplung vorangehende Spaltung der Diazoaminoverbindung er-

folgt in saurem Medium. Verwendet man neutrale Lösungsmittel,

so ist die Zugabe einer Säure,- beispielsweise Chlorwasser-

Stoff, Schwefelsäure, Ameisensäure. oder Essigsäure, erfor-

derlich.

Die Kupplung wird vorzugsweise in der Wärme, vor-

zugsweise bei Temperaturen zwischen 80 bis 180° C durch-

geführt und verläuft im allgemeinen sehr rasch und.,voll-

ständig.

Dank ihrer Unlösliehkeit können die erhaltenen Pigmente aus den Reaktionsgemischen durch Abfiltrieren isoliert werden. Da die Nebenprodukte in Lösung bleiben, fallen die erhaltenen Pigmente in hervorragender Reinheit an. Eine Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln bei Pigmenten, die auf dem wässerigen KuHlungsweg. erhalten werden, ist angezeigt. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens ist die hohe Ausbeute, die pigmenttechnisch günstige Form und die Konstanz der Eigenschaften der erhaltenen Pigmente.

Die verfahrensgemäss erhältlichen Pigmente können dank ihrer günstigen Eigenschaften für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden, z.B. in feinverteilter@Form zum Färben von hochmolekularem Material wie Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern, Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natür -liehen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyo-lefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen,, Polyacrylnitril, Gummi, Casein,

sie

Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sich vorteil-

haft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden. In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 1 27,4 Teile des Farbstoffs, den man durch Kuppeln von diazotiertem 1-(3'-Amino-4'-chlor-benzoyl.amino)-2-chlor-5-trifluormethyl-benzol mit 2,3-Hydroxynaphthoesäure erhält, werden in 250 Volumteilen Chlorbenzol mit 3,9 Volumteilen Dimethylformamid und 7,1 Volumteilen.Thionylchlori.d versetzt. Das Gemisch wird während 12 Stunden auf 55 bis 600 C erwärmt, dann wieder erkalten gelassen. Anschllessend wird das kristalline Parbsäurechlorid abfiltriert, mit etwas Benzol gewaschen und im Vakuum bei 60 bis 700C getrocknet. Man erhält 23,1 Teile des Chlorids (81,6 y6 der Theorie), 17,0 Teile dieses Chlorids werden mit 5,57 Teilen 7-Amino-phenmorpholon-(3) in 1300 Volumteilen Chlorbenzol während 12 Stunden auf 130 bis 140o C erwärmt. Danach wird das entstandene Pigment heiss abfiltriert, mit heissem o-Dichlorbenzol, mit Aethanol und Wasser gewaschen und ln-Vakuum bei 60 bis 70° C' getrocknet. Man erhält 15,7 Teile (75;`5 96 der Theorie) eines braunen Pulvers. Das Pigment entspricht der Konstitution Die folgende Tabelle enthält die Formeln weiterer Pigmentfarbstoffe, die auf dem angegebenen Weg hergestellt würden. Kolonne I gibt die verwendete Diazobase, Kolonne II die Kondensationsbase und Kolonne III die Nuance der mit dem Pigment gefärbten Polyvlnylohloridfolle an.

- 1 @I III:

1 1- (3' --Amino-4'_-ohlor-benzoyleno) -, 7--Amino-phenmorpho- gelb-

2,5-dichlor-benzol lon-(3) braun

2 1--(3'-Amino-4'-chlor-benzoylamino)- '@ rot-

Benzol braun

1- (3' -Am=o-4 ° -chlor-benzoyl*amino) - 6-Methoxy-7-amino- braun

2,5-dichlor-benzol phenmorpholon-(3)

4 1R- (3' -rAmino-4' -methyl-benzoylamino-) - 7-Amino-phenmorpholo schags--

3-trifluormethyl-benzol (3) Tac,

5 1-(3'-Amino-4'-methyl-benzoylamind)- @e rot

2,5-dichlo-r-benzol

3-Amino-4-methyl-benzoesäure-phenyl- @@ rot

amid

7 1- (3' -Amino-4' -methoxy-benzoylamino ) ". blau-.

3-trifluormethyl-benzol rot

1-(3'-Amno-4'-chlor-benzoylamino)- ö-Methyl-7-amino- gelb-

2-.methoxy-ben-zal phenmorpholon-(3) braun

I II III

9 2,4,5,-Triehlor-l-amino- 6-Methyl-7-amino- braun

benzol phenmorpholon-(3,)

10 2,5-Dichlor-l-amino-_ " braun

benzol

11 2-Chlor-5-trifluormethyl- " gelb-'

1-aminobenzol braun

1:2 1-(3'-Amino-4'-chlor- " braun

benzoylamino)-2-chlor-

5-trifluormethylbenzol

13 1-(3'-Amino-4'-chlor- " rot

benzoylamino)-3-tri-

fluormethylbenzol

14. 1-(3'-Amino-4'-chlor- " gelb-

- benzoylamino)-2-tri- braun

fluormethyl-4-chlor-

benzol

15 3-Amino-4-chlor-benzoe- " rot

säure-phenylamid

16 '1-(3'-amino-4'-chlor- 6-Chlor-7-amino- scharlach

benzoyl,amino)-2-chlor= phenmorpholon-(3)

5-trifluormethyl-benzol

17 1-(3'-amino-4'-methyl- ", scharlach

benzoylamino)-2-chlor-

5-trifluormethyl-benzol

18 1-(3'-Amino-4'-chlor- " orange

benzoylamino)-2,4-di-

chlorbenzol

I ` - II - III

19 1-(3'-Amino-4'-chlor- 6-Chlor-7-amino- scharlach

benzoyl-amino)-3-tri- phenmorpholon-(3)

fluormethyl-benzol

20 1-(3'-Amino-4'-chlor- " orange

benzoylamino)-2-tri-

fluormethyl-4-ahlor-

benzol

21 1-Amino-2-methoxy-4-: " rot

chlorbenzol

22 3-Amino-.4-chlor-benzoe- " rotorange

säure-phenylamid

23 1-(3'-Amino-4'-chlor- " bräun-

benzoylamino)-2,4,5- orange

trichlorbenzol .

24` 1-Amino-2,4,5-trichlor- 7-Amino-phenmor- gelb'-

benzol pholon- (3) braun

25 1-Amino-2-chlor-5- " braun

trifluormethyl-benzol

26 1-(3'-Amino-4t-chlor- " braun-

benzoylamino)-2,4-di- rot

chlorbenzol

27 1-(3'-Amino-4'-chlor- " scharlach

benzoylamino)-2-tri-

fluormethyl-4-chlor-

benzol

28 1-(3'-Amino-4'-methyl- " rot

benzoylamino)-2,4-di- -

chlor-benzol.

I II III

29 1-(3'-Amino-4'-methoxy- 7-Aminophenmorpholon- .rubin-

benzoylamino)-2-methyl- (3)

Benzol

30 1-Amino-2-nitro-4-tri- " gelb-

fluormethylbenzol braun

31 1-(3'-Amino-4'-methyl- " schärlach;.

- benzoylamino)-2-methyl-

Benzol

32 1-(3'-Amino-4'-methyl- " scharlach

benzoylamino)-2-chlor-

Benzol

33 1-(3'-Amino-4'-chlor- " rot

benzoylamino)-2-methyl- orange

Benzol -

3@ -1-(3' -Amino-4' -chlor- " rot-

benz:oylamino)-2-chlor- orange

Benzol

35 1-Amino-2-methoxy-4- " Bordeaux

nitro-benzöl

36 1-(3'-Amirio-4'-methyl- " scharlach

benzoylämino)-2-tri-

fluormethyl-4-chlorbenzol

37 1-(3'-amino-benzoylamino)- ..r " braun-

2-chlor--5.=tr.ifluorfethyl- orange

Benzol _,

38 1-(3'-Amino-4'-chlor- orange

benzoylamino)-3-trifluor-

methyl-benzol

_ @ Il

39 @= (3 @°no-4' =iüothyl- 7-Amxnophenmorphol on- r"tleh

benzoylamint)-2-chor-5- (3) braun

._ trI:f1u0@methyi--benzül -

`` i-(3'#Ämeno'-chZ.or- 6-methyi-7-Amino- gell=

berizöyamlnö)-2,-dä- phenüorpholon-(3) braun

ohlor=benzäl

#1 1-no-4'-@chlor- n _ seharlach

bezog

42 i- (3' -An:n®-4' -methoxy-rubin

benzoglamino )-2 --methyl-

benzöl

43 l-Amino-2-ntro --4-tr- brau

fluormethyl-benzal

44- l- (3' -Amno-4' -methyl- " -braun

benzoylam:Lno)=2-chlor-

5--trifluorimtethyl--benzol

45 l=A®ino-2-methox-4- _ " blaurot

chlor-benzol

6 i-(32=Ämino-4'-metnyl- " scharlach

benzoylamino )-2-me tho-

-benzol

4'7 l- (3'-Amno#@4 t-etlyl- rr rot

benzoyläüdno)-2=methyl-

Benzol .

4$ 1- (3' -Amno-' -meyl- " _ rot

bnzöylamino) -2-ehlor-

benZUl

I I Ill

49:( -Amino=4' -eh1or- 6=@k@nric3 $=ehl:ö'`= rat

beh2#oylämino)-2,-@+-d-- p`herrrriop@Y@olo=()`

0Y 1or-b enzo7.

50 1= (3 ` -Amino-4' = 7-Amlrr`o f fiere= hlät_

methoxy-benzoylamirio)- mörphäöii=) roh

2--chlör=benzol

51 6-Chlor-7-ämino- 6-: c- 7=ämno°-örel-

phenfnorpholön- (3) pierrinärp'holo'n- ()' eä%x

52 1.#mAmino-2-chlör-4= "- eonär'=

methyl=benzol läe'Y

53 1=Amino-2, 5-dichlor'- 6-Niethöxy 'j-am' @öz -lb-

'enzol phenmcp"iolö= (3) h"i»äitn

54 1-(3'-Amino-4'-chlor- golb-

benzoylämino ) -2=tr'i- @'rä@x

fluormethyl @-4-chlor=

benzol

Beispiel 2. Ein Gemisch von 37,05 Teilen des Farbstoffes, den man durch Kupplung von diazotierter 3-Amino-4-chlor-benzol-1-earbonsäure mit 2,3-Oxynaphthoesäure erhält, 150 Vol.-Teilen Chlorbenzol, 1,6-Vol.-Teilen Dimethylformamid und 16,5 Vol.-Teilen Thianylchlorid wird während 3 Stunden auf` 70 bis 75° erwärmt und wieder erkalten gelassen. Dann wird das grobkristalline Farbsäurechlorid durch Filtration abgetrennt und getrocknet. Man erhält 38 Teile des Chlorides.

8,15 Teile dieses Chlorides werden zusammen mit 8,8 Teilen 6-Amino-8-chlor-phenmorpholon-(3) und 3,2 Vol.-Teilen Pyridn in 500 Volumteilen Chlorbenzol 12 Stunden auf 130 bis 1400 erhitzt. Dann wird das gebildete Pigment heiss abfiltriert, mit heissem Chlorbenzol, heissem Alkohol und Wasser gewaschen. Durch anschliessendes Trocknen im Vakuum bei 60 bis 700 erhält man 13,1 Teile des Pigments in Form eines dunkelroten Pulvers. In feiner Verteilung der PVC-Folie einverleibt, erteilt es dieser eine migrationsechte blumige Rotfärbung. Das Pigment besitzt die Formel Verwendet man im 2. Absatz anstelle des 6-Amino-8-ohlor-phenmorpholon-(3) das 6-Methoxy-7-amino-phenmorpholon-(3), so erhält man ein braunes Pigment.-` Beispiel 3. _ 51 Teile des Farbstoffes, den man durch Kupplung von diazotierter 3-Amino-4-chlor-benzol-l-carbonsäure mit_ 1-(2'3!-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy-5-chlorbenzol erhält, werden in 350 Vol.-Teilen Chlorbenzol mit 0,8 Volumteilen Dimethylformamid und 14,2 Volumteilen Thionychlorid versetzt. Man erwärmt das Gemisch auf I30° bis 140o und gibt nach 30 Minuten nochmals 0,4 Vol.-Teile Dimethylformamid und 72 Vol.-Teile Thionylchlorid zu. Nach weiteren 30 Minuten lässt man erkalten und isoliert das kristallisierte Farbsäurechlorid wie üblich. Man erhält 50,7 Teiles des Chlorids.

5,3 Teile dieses Chlorides werden zusammen mit 2,1 Teilen 6-Amino-8-chlor-phenmorpholon-(3) und 0,8 vol.-Teile Pyridin in 250 Vol.-Teilen Chlorbenzol 12 Stunden auf 130 bis 140° erhitzt. Dann wird das Pigment heiss erbfiltriert und mit heissem Chlorbenzol, heissem Alkohol und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 5,9 Teile eines roten Pulvers, das Polyvinylchlorid in migrationsechtem Scharlachton färbt. Das Pigment entspricht der Formel Verwendet man im 2. Absatz anstelle des 6-Amino-8-chlor-phenmorpholon-(3) das 6-Methyl-7-aminophenmorpholon-(3); so erhält man ein sehr ähnliches Resultat; 6-Methoxy-7-aminophenmorpholon-(3) führt zu einem orangen Farbton. Beispiel 2,95 Teile 1-(3'-Amino-4'-chlorbenzoylamino)-2-methyl-5-ohlorbenzol@werden in 10 Volumteilen Eisessig mit 3.Vol.-Teilen conc. Salzsäure gelöst, dann bei 0 bis 5 0 mit 5 Vol.-Teilen 2n-Natriumnitrit diazotiert. Man rührt noch 30 Minuten, verdünnt dann mit dem gleichen Volumen Eiswasser .und lässt die Diazolösung in 15 Minuten einlaufen in eine Lösung von 3,35 Teilen 7-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-phenmörpholon-(3) in 150 Vol.-Teilen Dimethylformamid, der noch 2 Teile. wasserfreies Natriumacetat zugefügt wurden. Die Kupplung verläuft momentan. Nach 2 Stunden-filtriert man das Pigment ab und wäscht es mit Dimethylformamid, Wasser und Methanol. Getrocknet erhält man 5,8 Teile des Pigmentes der Formel In feine Verteilung gebracht, nach einer der üblichen Methoden, erteilt das Pigment Polyvinychlorid.. einen stumpfroten migrationsechten Farbton. Das verwendete 7-(2',3`-Oxynaphthoylamino)-phenmorpholon-(3) ist durch Kondensation von 2;3-Oxynaphthoesäure mit 7-Amino-phenmorpholon-(3) in Toluol unter der kondensierenden Wirkung von Phosphortrichlorid darstellbar: Es zeigt einen über 3000 liegenden Schmelzpunkt. Beispiel 5. 21,6 Teile der Azofarbstoffearbonsäure, die man durch Kupplung von diazotierter 3-Amino-4-chlorbenzol-lcarbonsäure mit 7-Acetoacetylamino-phenmorpholon-(3-) in essigsaurem Medium erhält, werden mit 0,4 Vol.-Teilen Dimethylformamid und 7,1 Vol.-Teilen Thionylchlorid in 250

Std.

Vol.-Teilen Chlorbenzol während 3 1/2 auf 65, bis 700 er-

wärmt. Es bildet sich eine Suspension von feinen Kristall-

nadeln. Nach dem Erkalten wird abfiltriert und im Vakuum

bei 50 bis 6Q0 getrocknet. Man erhält 21,8 Teile des Azo-

farbstoffcarbonsäurechlorids.

4.,5 Teile dieses Chlorides werden im Gemisch mit

1,7 Teilen 1-Amino-2,5-dichlor-benzol in 150 Vol.-Teilen

o-Dichlorbenzol 12 Stunden auf 130 bis 1400,erwärmt. Nach

dieser Zeit wird das gebildete Pigment heiss abfiltriert,

mit heissem o-Dichlorbenzol, mit Dimethylformamid, Methanol

und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 3,5 Teile

grüngelben Pigmentpulvers, welches Polyvinylchlorid:

in ebensolchem Ton und mgrationsecht färbt. Das Pigment

.besitzt die vermutliche Formel .,

e,rwenc3.ämän: iAbeat 2 anstelle von l-Arnino-

5=di:ehlorbenzdUquvaaente Mengen von- 4-Afriirio-naphth0-

ty:vyl oder l Amirie=s5-diehlär@4-benzoylamnd-benzo:, so

erhalt man Pigmehtfärbetoff e von ganz ähnlichen gigenädhafteä

- Die f olgende Tabelle beschreibt weiter: P1gMente

den

die naoh Angäben deees Beispiele erhalten werden, wenn

--man alg XüpplungekOMp0hente anstelle vön 7-Aceteacet3filainino-

phennrorphfllonR (>) Jas 6yChlor-7raaetoaeetylarnino-phen-

mophelori () verblendet und die erhaltenen Azöf ärbstoff-

d.4-rbonöäuren nach tfeberfÜhrung in die Säurechloride mit des

in köx r 1 angef iihten Amin kondensiert

._:: _. . . _ . _. - -" -^..l,-.@..._ - . . . . . _. -:

1 II

I: Ämi.nebei?zo-l ' grüngelb

l_Amin.o°-2 5-diehlürbeno: grfizi?gelT

25--dehlar-4-benzöylamnabenzol'' gelb _

..

e"Chlörz-am-1no-phenmärpholon-(3) grüngelb

Dies 1 d.e: üri d.ii'ölger%d:erieipelv-

wW c1@t.e2@ A@@@:oae@t.@@.ämznö=@h,@r@@@@ho@ori@={@) siä dü@@h ITm-

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f @lglIdBehmelipünke,

"-13o.toa.#-.mi: @e@tiiopholnn=() 17 # l79

2I-eoäeeI.i--idethyjph:hiiö p.ieis=() , . .

,a.

@-@ höX@ p'n@nmö@phö.lon=(3)

Q53 - 2@5

a s 5

-Ac. # ae . ...i f@l iz 0 =` 8 - -ehhd# - 4 p@3er@orph o 1.o. ( ) Q10 ' Q11

Beisp iel 6.

3,26 Teile 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenyldichlorhydrat werden in 20 Volumteilen Wasser mit 5 Vol.-Teilen conc. Salzsäure 2 Stunden verrührt. Dann gibt man etwas Eis zu und lässt bei 0 bis 5 0 im Verlauf von 30 Minuten 5Vol.-Teile einer 4n-Natrumnitritlösung zu tropfen. Man rührt .noch 1 Stunde-bei 0 bis 50 nach und filtriert dann zur Klärung die Tetrazolösung. Diese Lösung lässt man bei 10-- 15o in 15 Minuten zu einer Lösung von 5 Teilen 7-Aceto-acetylamino-phenmorpholon-(3) in 60 Vol.-Teilen Dimethylformamid, der noch 6,55 Teile wasserfreies:Natriumacetat zugefügt werden, einlaufen. Man rührt das Kupplungsgemisch über Nacht, filtriert dann das gebildete Pigment ab, wäscht es mit Wasser und Alkohol und trocknet. Man erhält 7,7 Teile eines braunen harten Produktes, welches nach einer der üblichen Methoden in feine Verteilung gebracht, Folyvinylchlorid in starkem orangen, migrationsechtem Tone färbt. Das Pigment hat die Formel Beispiel 1,78 Teile 6-Methyl-7-amino-phenmorpholon-(3) werden in 10 Vol.-Teilen Wasser mit 2,5-Vol.-Teilen konz. Salzsäure verrührt. Dann kühlt man von aussen auf 00, gibt

L1-noch 10 Teile Eis zu und/azotiert in 5 - 10 Min. durch Zu-

tropfen von 5 Vol.-Teilen 2n-Natriumnitritlösung: Man rührt noch 30 Min., gibt zur Zerstörung eines eventuellen kleinen Ueberschusses von Natriumnitrit eine kleine Menge Sulfaminsäure zu und filtriert von einigen kleinen Verunreinigungen ab. Diese Lösung lässt man zu einem Gemisch von 2,62 Teilen 6-Methyl-7-acetoacetylamino-phenmorpholon-(3), 50 Vol.-Teilen Dimethylformamid und 3,3 Teilen wasserfreiem Natriumacetat-in einer halben Stunde zulaufen. Man rührt einige Stunden bei Raumtemperatur und filtriert dann das gebildete Pigment ab, wäscht mit Wasser und Methanol und trocknet.

Zur Ueberführung in eine coloristisch brauchbare Form wird das Pigment pulverisiert und in 75 Vol.-Teilen Dimethylsulfoxyd innert 30 Min. von 1200 auf 180o erwärmt. Nach dem Erkalten wird das rekristallisierte Pigment abfiltriert, mit Wasser und Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 4,3 Teile eines leuchtend gelben Pulvers, welches Polyvinylchlorid . in farbstarkem gelben Ton mit gutex Migrations- und Lichtechtheit färbt. Das Pigment besitzt die Formel Die folgende Tabelle führt weitere Pigmentfarbstoffe an, die auf dem angegebenen Weg erhalten werden. Kolonne T gibt die Diazokömponente, Kolonne II die Kupplungskomponente und Kolonne III die mit dem`Farbstof'f erzielbare Nuance in Polyvinylchlorid an.

I II ILI

6-Methoxy-7-amino-phen- 6-Methoxy-7-aceto-

1 morpholon-(3) acetylamino-phen- gelb.

morpholon-(3)

2 " 7-Acetöacetylamino- gelb

phenmorpho.lon-(3)

3 " 6-Methyl-7-aceto- orange'

acetylamino-phen-

morpholon-(3)

4 6-Chlor-7-amino- 7-Acetoacetylamino-grün-

henmorpholon-(3) phenmorpholon-(3) gelb

6-Methyl-7-aceto- gelb

s acetylamino-phen-

morpholon-(3)

6-Chlor-7-aceto- grün-

acetylamino-phen- gelb

morpholon-(3)

7 -Methyi-7-amino- " orange

henmorpholon-(3)

8 " 7-Acetoace'tylamino-` gelb

phenmorpholon-(3)

I II III

9 .7-Amino-phenmorpholon-(3) 6-Methyl-7-aceto- gelb

acetylamino-phen-

morpholon-(3

0 " 7-Acetoacetylamino- grün-

phenmorpholon-(3) gelb

1 1-(3'-Amino-4'-chlor- 6-Chlor-7-aceto- grün-

benzoylamino)-2-chlor- acetylamino-phen- gelb

5-trifluormethyl-benzol morpholon-(3)

2 6-Methyl-7-amino- 5-Acetoacetylamino- braun

'. phenmorpholon-(3) benzimidazolon

Beispiel B.

65 Teile Polyvinylchlorid, 35 Teile@Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Pigmentes werden miteinander vermengt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Min. bei 1400 hin- und hergewalzt. Man erhält eine braune Folie von sehr guter Licht-' und Migrationsechtheit.

Claims

Patentansprüche. 1. Azofarbstoffpigmente der Formel R1-N=N-R2-CONH-R3 worin R1 und R3 Aryl- oder heterocyclische Reste bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R1 und R3 einen: Phenmorpholon-(3)-rest und R2 einen Hydroxynaphthalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy- und Carbonsäureämidgruppen in 1,2,3-Stellung stehen, oder den Rest einer enolisierbaren oder enolisierten Ketomethylenverbindung bedeuten.
2. Monoazofarbstoffpgmente der Formel worin Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy- oder Cyangruppe, R5 einen Phenmorpholon-(3)-rest und R den Rest einer diazotierbaren Base bedeutet.
3. Azofarbstoffpigmente gemäss .Anspruch 1 der Formel ' worin R4 einen Benzolrest, R5 einen Phenmorpholon-(3)-rest und Y ein Wasserstoffatom, eine Alkoxy- oder Cyangruppe bedeuten. Monoazofarbstoffpigmente der Formel , worin X ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxy-;Phenoxy-,Nitro- estergruppe,/ oder Caebonsäure/ U ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine

Nitro- oder Trifluormethylgruppe, V ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Trifluormethyl- oder eine Carbonsäureamidgruppe und Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeuten und Y die angegebene Bedeutung hat. 5. Monoazofarbstoffpigmente der Formel worin Y die angegebene Bedeutung hat, X'ein Wasserstoff-oder Halogenatom, eine niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenoxygruppe, eine Carbonsäureestergruppe oder eine Nitrogruppe, A eine -CONH-Gruppe, die in m- oder p-Stellung zur Aminogruppe steht, Aryl einen gegebenenfalls substituierten Benzol-, Naphthalin-oder p-Diphenylrest bedeuten und Kern B durch Halogen, Alkyl-oder Alkoxygruppen substituiert sein kann. 6. Monoazofarbstoffpigmente der Formel worin X'die angegebene Bedeutung hat. 7. Monoazofarbstoffpigmente der Formel worin X1 ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, R6 und R7 Benzol- oder Phenmorpholon#.3@reste bedeuten und wobei mindestens einer der Reste R6 und R7 einen Phenmorpholorr-(3)-rest bedeutet, und Y di,e angegebene Bedeutung hat.-8. Monoazofarbstoffpigmente der Formel worin Z die angegebene Bedeutung hat. 9# , Monoazofarbstoffpigmente der .Formel worin Rh, X, und Z die angegebene Bedeutung haben. 10. Disazofarbstoffpigmente der Formel worin A4einen Arylenrest bedeutet und Z die angegebene

Bedeutung hat. 11. Disazafarbstoffpigmente der Formelgemäss Anspruch 10, worin Aj4 einen - - Diphenylenrest bedeutet-.

12. Disazofarbstoffpigmente gemäss den Ansprüchen 10 und 11, worin A4 einen Rest-der Formel

bedeutet, worin , Y1 Wasserstoff- oder Halogen- atome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten'."'' 13. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffpig- menten der Formel . Rl-N=N-R2-CONHR3 worin R1 und R3 Aryl- oder heterocyclische`Re-ste°'bedeut'en;-" wobei mindestens einer der Reste Rl und R3-'erien'Fhdnmor- pholon-(3)-rest und R2 einen Hydroxynaphthalinrest, in weichem di- -Azo-, H7dra-xy- und Carbonsäureämidgriippe- in@ 1,2,3-Stellung stehen, oder- den Rest einer enolisierbären oder enolisierten Ketomethylenverbindung bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel Rl-N=N-R2-COHal ' mit einem Amin der Formel R3NH2 kondensiert, oder b) eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Amins der Formel R1NH2 mit einer Azokomponente der Formel R2CQNH-R3 kuppelt, wobei man die Komponenten derart äuswählt, däss@ einer der Reste R1 oder R3 einen Phenmorpholonrest aufweist. 14. - . Verfahren zur Herstellung von Koriöazofarbstoff- pigmenten gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass

man a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel mit einem Amino-phenmorpholon-(3) kondensiert, oder b) die Diazoverbindung eines Amins der Formel R-NH2 mit einem Naphthol: der Formel - - °° kuppelt, oder c) eine den Rest R1 enthaltende Diazoaminoverbindung mit einem Naphthol@ der Formel in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in einem wässerig-organischen Lösungsmittel lerhitzt. 15. Verfahren gemäss den Ansprüchen 13 und 14, dadurch gekennzeichnet, dass man von diazotierbaren Aminen der Formel ausgeht, worin X'ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenoxygruppe, eine Carbonsäureester-. gruppe oder eine Nitrogruppe, A eine -CONH-Gruppe, die in m- oder p-Stellung zur Aminogruppe steht, und Aryl einen gegebenenfalls substituierten Benzol-, Naphthalin- oder p-Diphenylrest -bedeuten. 16. Verfahren gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man von diazotierbaren Aminen der Formel worin X'und Aryl die oben angegebene Bedeutung haben, ausgeht. 17. Verfahren gemäss den Ansprüchen 13 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass man vom Naphthol der Formel ausgeht, worin der Kern B noch weitere Substituenten tragen kann; wie Halogen-, Alkyl- oder Alkoxygruppen. 18. - Verfahren gemäss Anspruch 13, dadurch gekenn- zeichnet, dass man ein Azofarbstoffcarbonsäurechlorid der Fnrmt-l

worin R4 einen Benzolrest bedeutet und Y die angegebene Bedeutung hat; mit einem Aminophenmorpholon-(3) kondensiert. 19. Verfahren gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass man 'von einem Azofarb toffcarbonsäurechlorid der Formel ausgeht, worin X ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxy-, eine Phenoxy- oder Nitrogruppe, U ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Nitro- oder Trifluormethylgruppe, V ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Trifluormethyl- oder eine Carbonsäureamidgruppe bedeuten, und Y_die.angegebene. Bedeutung hat. 20. Verfahren gemäss Ansprüchsz18 und 19, dadurch ge- kennzeichnet, dass man ein Aminophenmorpholon-(3) der Formel

verwendet. 21. Verfahren gemäss Ansprüchen l3 und 14) dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung eines Amins der Formel verwendet. 22: Verfahren gemäss den Ansprüchen 13 und 14, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponente ein Arylendiamin verwendet. 23 Verfahren gemäss den Ansprüchen 13, 21 und 22, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente eine Verbindung der Formel verwendet. 24. .Abänderung des Verfahrens gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Azofarbstoffcarbonsäure- worin X1 ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, R7 einen Benzol- oder Phenmorpholon-.(3)-rest bedeutet und Y die angegebene Bedeutung hat, mit einem-Aminobenzol oder Aminophenmorpholon-(3) kondensiert, wobei die Komponenten so auszuwählen sind, dass im fertigen Farbstoffmolekül mindestens ein Phenmorpholon-(3)-rest vorhanden ist. 25. Abänderung des Verfahrens gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Azofarbstoffcarbonsäurechlorid der Formel worin Xl und Z die angegebene Bedeutung haben, mit einem Aminobenzol oder Aminophenmorpholon-(3) kondensiert. 26. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Farbstoffes gemäss den Ansprüchen 1 bis 12. 27. Das gemäss Anspruch 26 erhaltene pigmentierte Material.