DE1644192A1

DE1644192A1 - Chrom-Mischkomplex-Azofarbstoffe

Info

Publication number: DE1644192A1
Application number: DE19671644192
Authority: DE
Inventors: Walter Dr Scholl
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1967-01-26
Filing date: 1967-01-26
Publication date: 1971-07-15
Also published as: CH519052A; CH95070A4; US3625937A; FR1558605A; GB1162084A; BE709915A; NL6800947A; CH487985A

Description

FARBENFABRIKENBAYERAG LEVERKUSEN-Bayeiwerk 2 3. FEB. 1970 Patent-Abteilung My/A S ..."

Chrom-Mi schkomplex-Azofarbstöffe

Es wurde gefunden, daß man wertvolle Chrom-Mischkomplex-Azofarbstoffe erhält, wenn; man einen Monoazofarbstoff der Formel . .

HO - C - CH-,
-H = "S - G - OCHN - A (I)

COOH . -.'-..

worin A einen gegebenenfalls substituierten Arylrest darstellt und in mindestens einem der Reste A und B eine.gegebenenfalls sub- ^: stituierte Sulfonsäureamidgruppe steht.

im Gemisch mit dem Monoazofarbstoff der Formel

-N=N-C- C-CH,

ι ι ³ (η)

COOH

chromiert. Anstatt gemäß dieser bevorzugten Arbeitsweise das Gemisch der Farbstoffe (i) und (II) zu chromieren, kann man.

Ie A 10 524 - 1 - .

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auch den 1 *Ί-Chromkomplex deseinen Farbstoffes mit dem zweiten metallfreien Farbstoff zur 2:1 -ChromkomplexverbiBdung umsetzen· *~~" ■"""" ~~ ~ ^! . ~~ '

Die neuen Farbstoffe entsprechen der allgemeinen formel

1 ^θ

Gr- II K

wobei K ein einwertiges Kation, wie

ffi (B
K und Li bedeutet.

Die dem Verfahren zugrunde gelegten Monoazofarbstoffe werden in bekannter Weise erhalten, z.B. die Farbstoffe der Formel (I) durch Kupplung von diazotierten 2-Amino-1-earboxybenzol-4-sulfonamid bzw. dessen am SuIfonamidstickstoff substituierten Derivaten, wie 2-Amino-1-carboxybenzol-4-sulfomethylamid_f isopropylamid, -dimethylamid und -methyl-oxyäthylamid, vor— zugsweise im schwach sauren bis alkalischen Bereich mit-einem Acetessigsäurearylamid oder durch Kuppeln von diazotierter 1-Aminobenzol-2-carbonsäure mit einem Acetessigsäure-isulfonamidophenyl)-amid unter gleichen Bedingungen·* Als Aeetessigsäurearylamid kommt bevorzugt Acetessigsäurephenylamid in Betracht, das im Phenylkern nichtionogene Substituenten aufweisen kann, wie Halogen (Cl, Br), niedere Alkyl- und Alkoxygruppen sowie gegebenenfalls substituierte oder acylierte Amino- und Sulfonamidgruppen. - ;

Die Herstellung des Monoazofarbstoffe (II) durch alkalische bis schwäch saure Küpplung~vori~2~Aminobenzoeaäure mit 1-Phenyl -3-aiethyl-5-pyrazolon ist aus der Literatur bekannt* ₅

Für die Chromierung des Gemisches werden die Farbstoff© (l)

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■' - ΪΒΪ4Ϊ92 ' 3 ·. ν . ·

und (II) bevorzugt in annähernd äquimolaren Mengen eingesetzt« Uie Ghromierung erfolgt aacii an sich bekannten Verfahren, beispielsweise durch Einwirkung von C hromsaiicyla to komplexen oder durch ..Behandeln mit Chromaten.in Gegenwart reduzierender Kohlehydrate oder mit Ghröm-III-chlorid in Itkylenglykol und Formamid.

ImTaIIe des stufenweisen -Aufbaues der neuen Farbstoffe erfolgt die Überführung des !Farbstoffes (I) in den 1:1-Chromkomplex nach an sich, bekannten Verfahren. Günstig sind diejenigen Verfahren, die bei Temperaturen von 100- 150⁰C offen •oder unter Druck in organischen Lösungsmitteln, wie Äthylenglykol, mit einfachen Chromsalzen, wie Ohrom-III-chlOrid, in μ schwach saurem Bereich arbeiten (z.B. nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 479 373). '

Die Umsetzung der so erhältlichen tit-Ghromkdmplexverbindungen mit den metallfreien Farbstoffen (II) erfolgt in wäßrigem oder organischen Medium _t in achwach, saurem, neutralem oder vorteilhaft achwach alkalisciiem Bereich in Gegenwart säure-"bindender Mittel, wie Fatriumäcetat, Soda oder verdünnter Natronlauge.

Die neuen unsymmetrischen Chromkomplexfarbstoffe stellen gelbe bis orange-farbene Pulver dar* Sie eignen sich in hervorragender Weise zum. laar&en und" Bedrucken stickstoffhaltiger * Λ Materialien insbesondereEaaermaterialien aus Wolle» Seide, synthetischen^^ Polyamiden\ und Polyurethanen. Man erhält Fär- · bungen in klaren gelben Tönen, die sehr gute Echtheitseigen-, schäften aufweisen* :.--■"--,

.unter den neuen Farbstoffen sind die-jenigen besonders bevorzugt, die man··durch,rMiachlöhramierung der folgenden Monoazofarbstoffe erhälts ~ . .

Le A 10 524 _Ä 5 -

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. .' ■ .' . ^; " 16A4192

1) a) 1-Amino—2-cärboxybenzol-5—sulfonamid —■—»·> Acetessigsäureanilid und ·

b) i-Aminobenzol-2-carbonsäure . s*- 1-Pheny1-3-methyl-5-

.pyrazolon, oder .

2) a) 1-Aminobenzol-2-carbonsäure ^- Acetessigsäure-(2'-,

3¹- oder -4'-sulfonamidophenyl-)amid

b) 1-Aminobenzol-2-carbonsäure >*■ T-Phenyl-^-methyl-S-

pyrazolon . .

In den folgenden Beispielen verhalten sich Gewichtsteile zu Volumteilen wie Kilogramm zu Liter. Die' Temperaturangaben sind Gelsiusgrade. .

Beispiel 1 ·

32,2 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffs i-Carboxy-2-aminobenzol -^* 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 und 40,4 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffs 1-Carboxy-2-amino-benzol-4-sulfon-

amid *- Acetessigsäureanilid werden in 40 Volumenteilen

.Ä'thylenglykol und 200 Volumenteilen Formamid verrührt, mit 28 Gewichtsteilen Chrom-III-chlorid (CrCl.*. 6 HpO) versetzt und auf 105^e erwärmt. Man chromierf4 Stunden bei 105 - 110⁰C, läßt auf 90° abkühlen und gibt die Heaktionsmischung in 4200 Volumenteilen Wasser von 45° und 56 Volumenteilen 40 völliger Natronlauge. Der Farbstoff wird durch Einstreuen von 10 fo Siedesalz abgeschieden. Man saugt ab und trocknet bei 50° im Vakuum.

Der erhaltene Chromkomplexfarbstoff ist ein gelbbraunes Pulver, das sich in Wasser löst und Wolle aus saurem bis neutralem Bade in echten, gelben Tönen färbt.

Beispiel 2

Man verrührt 40,4 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffs 1-Carb—

Le A 10 524 '■ - 4 -

Ί09 8 297 13 06

oxy-2-amino-benzol-4-sulfonamid ———** Acetessiganilid in 140 Volumente ilen A'thylenglykol.und 28 Gewichtste ilen ,Chrom-Ill-chlorid krist. (GrCl₅. 6 H₂O), erwärmt auf 125-130° ,.' und hält diese Temperatur 2 Stunden lang. Dann läßt.man auf 90° abkühlen, gibt 140 Volumenteile Formamid zu, trägt 32,2 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffs i-Carboxy-2-aminobenzol >- i-Phenyl^-methyl^-pyrazolon ein und steigert die Temperatur auf 105 - 110°. Man hält diese Temperatur noch 2 Stunden, läßt dann auf 80° abkühlen und gießt die Eeaktionslösung in 4000 Volumenteile Wasser. Durch Einstreuen von 5 $ Siedesalz scheidet man"den Chromkomplexfarbstoff ab und trocknet die Paste bei 50° im Vakuum.

Der erhaltene 1i2-ChromkomplexrAzofarbstoff färbt Wolle aus organisch saurem bis neutralem Bade in gelben Tönen.

Beispiel 3

32,2 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffs i-CarbQxy-2-amino-

benzol >- 1-Phenyl-3-methyl-5~pyrazolon und 40,4 Gewichts-

teile des Monoazofarbstoffs i-Carboxy-2-aminö-benzol ——>- ·

Acetessigsäure-(4*-sulfamido)-anilid werden in 200 Volumenteile Formamid und 50 Volumenteile "Äthylenglykol eingerührt, mit 30 Gewichtsteilen Chrom-III-acetat versetzt und auf 105° erwärmt. Man hält das Reaktionsgemisch 4 Stunden auf 105° und gießt dann in eine Vorlage von. 4000 Volumenteilen Wasser und 600. Gewichtsteilen Siedesalz. Der ausgefallene .Chrom-Komplexfarbstoff wird abgesaugt und bei 50° im Vakuum getrocknet. Er stellt ein gelbbraunes Pulver dar, welches Wolle aus organisch saurem bis neutralem Bade in echten gelben Tönen färbt.

Ähnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn man die folgenden Monoazofarbstoffe (jeweils Kombination a) und b)) nach dem Verfahren dieses Beispiels metallisiert:

Ie A 10 524 - 5—

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16U192

a) 1-Carboxy-2-aminobenzol lon-5 ^- 1-Phenyl-3-methyl-pyrazο-

b) 1-Carboxy-2-aminobenzol '-*** Acetessigsäure-(3'^sulfamido )-anilid| .

a) 1-Carboxy-2-aminobenzol lon-5

b) 1-Carboxy-2-aminobenzol . methylamido)-anilid j

a) 1-Carboxy-2-aminobenzol lon-5 1 -Phenyl-3-metiiyl-pyrazo-Acetessigsäure-(4'-sulfο-

-*► 1-Phenyl-3-me thyl-pyraz ο-

b) 1-Carboxy-2-aminobenzol -—» Acetessigsäure-(4'-sulfodimethylamido)-anilid;

a) 1-Carboxy-2-aminobenzol lon-5 1-Phenyl-3-methyl-pyrazo-

b) 1-Carboxy—2-aminobenzol — isopropylamido)-anilid j

a) 1-Carboxy-2-aminobenzol — lon-5

b) 4-Chlor-1-carboxy-2-aminobenzol sulfamido)-anilid} ■*» Acetessigsäure-(4*—sulfo-

1—Phenyl-3-methyl-pyrazo-

Acetessigsäure-(4^|;-

a) 1-Carboxy-2-aminobenzol lon-5 Ι -Phenyl-3 -me thyl-pyrazo—

Acetessig-

b) 1-Garboxy-2-aminobenzol-4-sulfomethylamid säure-2'-chloranilidj

a) 1 -Carboxy-2-aminobenzol · -»^ i-Phenyl-3-Tmethyl^pyrazo-

lon-5

b) 1-Carboxy-2-aminobenzoo-4-sulf odime thylamid *- Acet-

essigsäureanilid;

Le A 10

10 9 8 2 9/1306

V : ■

a) i-Garboxy-2-aminobenzol _:~ »» i-Phenyl^J-methyl-pyrazo-

Xon-5

b) 1-Carboxy-2-aminQbenzol-4-sulfodimethylamid— »*- Acetessigsäure- (4'-SuIfamido)-anllidj

a) 1-Carboxy-2-aminöbenzol 9*·. i-Phenyl-3-methyl-pyrazo-

lon-5

b) 1-Carboxy-2-aminobenzol-4-sulfonamid · Acetessigsäure 2'-methoxyanilid;

a) 1- Carboxy-2-aminöbenzol—-—>- T-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5

b) 1-Carboxy-2-aminobenzol-4-sulfonaniid ■»- Acetessigsäure

2'-methylanilidi

a) 1-Garboxy-2-aininobenzol —_: >► i.-Plienyl-3-methyl-pyrazo-

lon-5 · .

b) 1-Carboxy-2-aminobenzol-4-sulfonamid *- Acetessigsäure

2■',5* -dimethoxyanilid}

a) 1-Carboxy-2-aminobenzol—-—^- J-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5

b) i-Carboxy-^-aminobenzol^-sulfonamid — **-Acetessigsäure

2^l,5^l-aimethoxy-4^l-chloranilid;

Beispiel 4

1 Gewichtsteil des nach Beispiel 1 erhaltenen Chromkomplexes wird in 4000 Volumenteilen Wasser gelöst und mit 5Gewichtsteilen Ammonacetat versetzt. Bei 50° werden 100 Gewichtsteile Wollgarn eingegeben und die Färbeflotte innerhalb 20 Minuten auf Kochtemperatur erhitzt. Man kocht 1 Stunde. Anschließend wird das Wollgarn gespült und getrocknet. Es wird eine klare Gelbfärbung mit sehr guten Echtheitgeigenschaften erhalten.

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1-0 9 8 29-/T3.Q6

Claims

Patentansprüche · -,-"..-

1) Verfahren zur Herstellung von Chrom-Mischkomplex-Azofarb stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Monoazofarbstoffe der Formel

HO-C-GH,

-N = N - C - COHN - A (i) COQH

worin A einen gegebenenfalls substituierten Arylrest darstellt und in mindestens einem der Reste A und B eine gegebenenfalls substituierte Sulfonsäureamidgruppe steht,

im.Gemisch mit dem Monoazofarbstoff der Formel

(II)

-N = N-C - C - CH:

chromiert. .

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch der Azofarbstoffe 1-Amino-2-carboxybenzol-5-sul-

fonamid ■**· Acetessigsäureanilid und 1-Äminobenzpl-2-car-

bonsäure »- i-Phenyl-J-methyl-^-pyrazolon oder ein TJe-

miseh der Farbstoffe 1-Aminobenzol-2-carbonsäure > - Acet-r essigsäure-(2'-, 3¹- oder 4'-SuIfonamidophenyl-)amid und 1-

Ie A 10 524 -^C8 -

109 829/13 06

1$44192

Amino)) eng 0,1-2-carbonsäure „Lon .chromiert.

1 -Phenyl-^-methyl^-pyrazo-

3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß maxi auf. ein annähernd äquimolares Gemisch, der Farbstoffe (I) und (II) derart chromabgebende Mittel einwirken läßt» daß der entstehende Chrom-Mischkomplex an ein Chromatom annähernd je ein Mol des Farbstoffes (I) und (II) gebunden enthält,

4) Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet» daß man 1:1-Chromkomplex des einen Farbstoffes mit dem anderen metallfreien Farbstoff in der Weise umsetzt,· daß der entstehende Chrom-Mischkomplex an ein Chromatom annähernd je. ein Mol des Farbstoffes (I) und (II) gebunden enthält. '

5) Chrom-Mischkomplex-Farbstpffe der Formel

- OQHÜf - A

in 4 einen gegebenenfalls substituierten

darstellt und in inindepteiis i $e1i1;e A und E eine gegebenenfalls

SuIfQnsäursamidgruppe iteht? und einwertigeg^ ICatiQn bedeutet. ,

lie A 1Q 524