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DE1643784A1 - Neue,biologisch wirksame Isothiocyanate und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Neue,biologisch wirksame Isothiocyanate und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number
DE1643784A1
DE1643784A1 DE19671643784 DE1643784A DE1643784A1 DE 1643784 A1 DE1643784 A1 DE 1643784A1 DE 19671643784 DE19671643784 DE 19671643784 DE 1643784 A DE1643784 A DE 1643784A DE 1643784 A1 DE1643784 A1 DE 1643784A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
biologically active
isothiocyanates
chloroform
processes
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19671643784
Other languages
English (en)
Other versions
DE1643784C (de
Inventor
Kamil Antos
Ludovit Drobnica
Pavol Kristian
Pavol Nemec
Michal Uher
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Czech Academy of Sciences CAS
Original Assignee
Czech Academy of Sciences CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Czech Academy of Sciences CAS filed Critical Czech Academy of Sciences CAS
Publication of DE1643784A1 publication Critical patent/DE1643784A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1643784C publication Critical patent/DE1643784C/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C331/00Derivatives of thiocyanic acid or of isothiocyanic acid
    • C07C331/16Isothiocyanates
    • C07C331/28Isothiocyanates having isothiocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Geskoslovenska akadeiaie ved,. Praha, (CÖSK)
Heue, biologisch wirksame Isothiocyanate und. Verfahren zu aeren Herstellung
Die Jsrfindung betrifft neue,, biologisch v/irksame lsothiocyanate, mit besonders hohem antimikrobiaien wirkungsgrad insbesondere gegen Einzeller. '
Weiterhin ist Gegenstand der .Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieser neuen, biologisch wirksamen Isothiocyanate.
' .Bisher v/uraen diese Stoffe, axe sich durch einen hohen antimikrobialen „arkungsgraa insbesondere gegen Einzeller (z.JB0 Leishmania brasiliensis, Trypanosoriia cruzi, Plasmodium bergheij und "verschiedene Bakterien (.z.B. lVricobakterium tuberculosis) auszeichnen, noch nicht hergestellt.
-L)as einzige bekannte Aeth,yluerivät "wurde mit Hilfe der sc.b?xerir gen Dithio-Karbamatmethode hergestellt, axe z.B. im J.Pharm.
boc.Japan 74, '^41 (I9t?4j beschrieDen ist; bei dieser Methode λ
wird in zwei Stufen gearbeitete In der ersten Stufe wird das Dithiocarbamat dargestellt, das dann in der zweiten, btufe zum gevmnschten Aetnylderivat zerae Lzt wird, -
Me neuen, bisher noch nicht hergestellten Stoffe gemäß der Erfindung zeigen nun, wie festgestellt werden konnte, einen ganz besonderen biologischen, insbesondere antxmikrobialen v/iricungsgrad gegen pathogene Mykobakterlen auf.
Die neuen Stoffe sind dadurch gekennzeichnet, daß sie die allgemeine l'ormel ■
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I.
aufweisen, wobei R Aethyl, Isopropy_L, n-Butyl, n-'Aniyl,
n-Hexyl, n-j±ept,yl> n-üktyl, n-Decyl, Cetyl, n-lioncyl od^r Laurel beaeuteto
Gegenüber aem weiter oben angeführten zvweisxufigen Verfahren gibt axe isriindung sodann ein Verfahren an, aas in einer ätul'e aurchgefunrx «ird, woaurch sich aie Herstellung aer erfindungsgemcAßen is ο xhio cyanate '/wesentlich vereinfacht
und veruilligt.
Das neue Verfahren ist daaurch gekennzeichnet, aaß man
auf eine Yerbindung aer allgemeinen .B'or^el
II.
wobei R aasseibe v/ie in Jj'oriael I oedeutet, oei einer
'iemperatur von 1p -.3o G-rad Celsius i'hiophosgen in Gegen- ■ wart eines mit w'asser nicht vermischbaren Lösungsmittels, das ein höheres spezifisches Gewicht als \/asser hat, und in Gegenwart von Basen, v/ie gewöhnliche oder saure Alkalx-
oder Erdalkalicarbonate, einwirken läßt.
Bin weiteres Kennzeichen der Erfindung besteht darin, daß als Lösungsmittel mit Vorteil Chloroform oder 1,2-Dichloräthan und als Base Calciumoarbonat oder Natriu^arbonat
verwendet wird»
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; BADORJGJNAt
Die Synthese dieser Stofie .d.rd gemäß aer ^i-iindung so durchgefünrι, daß ο., Ο5 !/ιοί des entsprechenden. Amins in 1oo ml Chloroform gelost </eruen, and üie gewonnene Losung unter.intensivem mischen im Verlauf bluer halben Stunde ein<rr Jimulsion von ü,(,5 Mol Thiophosgen in ioo ml v/asser zugufunri wirü. Im Laufe der Reaktion urägt man in das lieaktiönsgemisch uie Base ein, damit dici Azidität abgesuumpft v.'ird. iiach Beendigung der Zugabe des Amins v/ird uaa Ü-eminct- nocn λ/c - 1 Stunde gerührt. Dann wird
die uhloroi'ormschicht abgetrennt, mit Calciumchlorid ge- ä
ox-ocJcnet und das uhloroiorm aouestilliert. Der Heat wird entweder im Vakuum abdestilliert oder kristallisieren gelassen. Die gewonnenen Isothiocyanate werden dann aus einem geeigneten Lösungsmittel umkristallisiert.
In den folgenden Beispielen wird die Erfindung naher erläutert, ohne daß durch die Beispiele der Umfang der Erfindung eingeschränkt werden würde.
Beispiel 1. "
Herstellung_von 2ziS2i'':1i22^§S§iE^e2^iis0££2££iSH-l-ii^i
ö» 36 g !—Aminophenylisopropylsulfid v/erden in 1oo ml Chloroform gelbst. Die gewonnene Lösung läßt man unter intensivem Hühren im Verlauf einer halberi Stunde einer janulsion von b>75 g Thiophosgen in 1oo ml Wasser zulaufen. Zum Abstumpfen aer Azidität setzt man im Verlauf der iieaktion dem iieaktionsgemisch Oalciumcarbonat zu. Nacn Beendigung der Eintragung des p-Aminophenylisopr,opylsulfids wird das Gemisch noch eine halbe Stunde gerührt. Dann wird die Chloroformschioht abgetrennt, das gewonnene Produkt mit Calciumchlorid getrocknet und das Chloroform abdestilliert. Der Heat wird im
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Vakuum bei 120°C/2 Torr destilliert.
Beispiel 2.
Herstellung von p-
17|48 g p-Aminophenylcetylsulfid „werden in 1oo ml Chloroform gelöst. Diese Lösung \,-ird unter intensivem Rühren im Verlauf einer halben Stunde tropfenweise einer janulsion W von b, (5 g Thiophosgen in 1oo ml Wasser zugesetzt. Im Laufe der Reaktion wird dem iteaktionsgemisch zum Abstumpfen der . Azidität üalciuiiiearbonat zugesetzt,, Jtfach xseendigung des Eintragens aes p-Aminopiienylcetylsuli'ias vcira die Mischung noch 1/2 stunde gerührto Bann wird axe (JiiXuroformschicht abgetrennt, aas gewonnene Produict mit Ualciumchlorid getrocknet und das Chloroform abdestillxert. Der Rest wird der Kristallisation überlassen. Das gewonnene Proaulct v/ird aus Benain umJ£rista±lxsiert; es bildet schmutzigweiße Kristalle mit einem Schmelzpunkt von t>Q - oo°C«
Herstellung von
12,tj7 g (p-Aminophenyl)-n-noriylsulfid werden mn ioo ml Chloroform gelöste Die Losung wird unter intensivem .Rühren im Verlauf einer halben Stunde bei Zimmertemperatur einer Emulsion von 5,75 g Thiophosgen in 1oo ml Y/asser zutropfen gelassen,, Das Re akt ions gemisch wird zum Abstumpfen der Azidität mit Calciumcarbonat versetzt. Nach Beendigung der Zugabe des (p-Aminophenyl)-n-nonylsulfids wird das Gemisch noch eine 3/4 Stunde gerührt. Dann wird die Chloroform-Bchicht abgetrennt, mit Calciumchlorid getrocknet und das Chloroform abdestilliert„ Der Rest wird im Vakuum bei
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- 5 — '-■■■" -"■"■■
1to°C/i Torr destilliert o i)er Siedepunkt des gewonnen Stoffes "beträgt 17o°C, die- Ausbeute 44,l
Herstellung
14,68 g (p-Aminophenyl)-laurylsulfid werden in 1oo ml Cialorofqrm gelost und die gewonnene Lösung unter intensivem "Rühren bei Zimmertemperatur (15 - 5o°C) im Laufe einer halben Stunde einer Jünulsion von 5»75 g Thiophosgen in 1oo ml Wasser zutropfen gelassen. Zum Abstumpfen der Azidität wird , im Verlauf eier reaktion der Mischung Matriumbicarbonat unter ' | Kontrolle mit Lackmus zugesetzt.
Fach Beendigung des Zusetzens des p-Aminophenyllaurylsulfids wird die Mischung noch 1 Stunde gerührt.. Dann wird die Chloroformschicht abgetrennt, mit Calciumchlorid getrocknet und das Chloroform abdestilliert0 !Der xiest ,wird aus Aether umkristallisiert. Der gewonnene Stoff bildet weiße Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 25°0, die Ausbeute beträgt 39»7$.
In ähnlicher v/eise werden auch die übrigen synthetlsJaiien Derivate der angeführten Isothiocyanate dargestellt; die festgestellten Konstanten, wie auch die Ausbeuten,, sind in
der folgenden Tabelle angeführt: ™
R Schmelzpunkt Siedepunkt Ausbeute ου - C/Torr
25 - 5o,9 12o/2 .■; ■_..■■ 42,4
__ 150/2 ;>8,5
180/3 48,2.
' 13o/3 51,5
68- 7o I6o/1 . 61,2
42 "■·■ ..' : - J 6o,b
i)8 '— bo — j8,3
- ___"■ 17o/1 44,8 1098T7/1846
-NCS Aethyl
-ITCS Isopropyl
-UCS H-Butyl
-WCS n-Amyl
-NOS n-Hexyl
- KCLi "Heptyl
-MCS n-Uktyl
-ITOS n-jJecyl
-IiCS Cetyl
-HCS n-Nonyl
R Schmelzpunkt Siedepunkt Ausbeute 0/ Torr
lauryl 25 - 59,7
- Patentansprüche -
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Claims (1)

ten t a η s ρ/ r ü c h e
1. Biologisch wirksames Isothiocyanat-mit "besonders hohem antimikrobialem Wirkungsgrad insbesondere gegen Einzeller, dadurch gekennzeichnet, daß es die allgemeine Formel
NGS
aufweist, wobei R Aethyl, Isopropyl, n-Butyl, n-Amyl,
Cetyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Oktyl, n-Decyl, n-ilonyl oder Lauryl
Dedeutet, ■ . ■ , .
2« Verfahren zur Herstellung der Stoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Verbindungen der allgemeinen Formel,
wobei R dieselbe Bedeutung hat wie in Anspruch 1, bei einer Temperatur von 15 - 3o C Thiophosgen in Gegenwart eines mit Yfasser nicht mischbaren Lösungsmittels, das ein höheres spezifisches Gewicht als Wasser h.a.% und in Gegenwart von Basen, wie z.B. normalen oder sauren Alkali- oder Erdalkalicarbonate,n, einwirken läßt.
3ο Verfahren, nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel Chloroform oder 1,2-Diclbloräthan verwendet wird.
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Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Base CalciumcarTDonat oder Natriumbicarbonat verwendet wird.
19-7-1967/4-31
10984 7/1846
DE19671643784 1966-08-02 1967-07-21 Biologisch wirksame Isothiocyanate und Verfahren zu deren Herstellung Expired DE1643784C (de)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS515766 1966-08-02
CS515766 1966-08-02
CS341567 1967-05-11
CS341567 1967-05-11
DEC0042923 1967-07-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1643784A1 true DE1643784A1 (de) 1971-11-18
DE1643784C DE1643784C (de) 1973-04-05

Family

ID=

Also Published As

Publication number Publication date
CH486436A (de) 1970-02-28
GB1136677A (en) 1968-12-11

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