DE1643348A1 - Verfahren zur Herstellung von Phenylestern und gegebenenfalls Phenol aus Benzol - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Phenylestern und gegebenenfalls Phenol aus BenzolInfo
- Publication number
- DE1643348A1 DE1643348A1 DE1967F0053330 DEF0053330A DE1643348A1 DE 1643348 A1 DE1643348 A1 DE 1643348A1 DE 1967F0053330 DE1967F0053330 DE 1967F0053330 DE F0053330 A DEF0053330 A DE F0053330A DE 1643348 A1 DE1643348 A1 DE 1643348A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- benzene
- metal
- elements
- main group
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 title claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 8
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 21
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- -1 phenol ester Chemical class 0.000 description 4
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N acetic acid phenyl ester Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1 IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 229940049953 phenylacetate Drugs 0.000 description 3
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960003424 phenylacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
£4. August 1367
Anlage I »-«/«ι
zur Patentanmeldung Fw
5057a
Verfahren aur Herateilung von JPhenyleatern und gegebenenfalls
Phenol ftuü Benzol
Zueata äru Patent . (Patentanmeldung P 48 917 IVb/t2 c)
Gegenstand des Hauptpaterite . ... ... (Patentanmeldung
F 48 917 IVb/12 o) ist^ein Verfahren aur Herstellung von
Pnenylestern und gegelsenonfalls Phenol aue Benzol» das
dadurch gekennzeichnet 1st,' daß man ein Gemisch aus Bensiol,
gesättigten aliphatischen Carbonsäuren und molekularem
Sauerstoff in Gegenwart eines iidelmetalles der 8. Nebengruppe
des Periodischen Syatema, desiien atabile Wertigkeit in
seinen Verbindung«! maximal 4 iot, umeetst.
Ba wurde nun gefunden, daß die Aktivität des eacors tsoi dieeem Verfahren und aomit die phenolesternbew.Plituolw··
beuten gesteigert werden KMraiQii, wenn dam Edelmetall ein
odor iiehrore Elemente der 5. oder 6» Hauptgrupp*« dea Perio-UyDtons,
deren Ordnungszahl mindeste-ne 34 ißt» bei*
; oind.
109822/212A BAD ORIGINAL
- 2- Pw 5057a
Im nachfolgenden wird Edelmetall der 8. Gruppe des Periodischen Systems als "Edelmetall", Element der 5 und
6. Häuptgrüppe des Periodischen Systems als "Promotormetall"
bezeichnet.
Bevorzugte Promotormetalle sind Antimon und Wismut sowie Selen
und Tellur "bzw. deren Gemische. Besonders gute jirgobnisse
erzielt man mit Wismut "bzw. Tellur.
Die Promotormetalle werden vorteilhaft in Mengen "bis zu
φ 60 Atom-?£, bezogen auf das Edelmetall, eingesetzt. Eine
besonders gute Aktivität und Selektivität des Katalysators laßt sich erreichen, wenn er 20 bis 40 Atom-0 des Promotor-Bietalles,
bezogen auf das Edelmetall, enthält. ■
Als Edelmetalle verwendet man die im Hauptpatent genannten
Metalle.
Das Metallgemisch kann für sich allein, vorteilhaft aber
auf einer der im Hauptpatont genannten Trägersubstanzen eingesetzt
werden, auf der es möglichst fein vorteilt vorliegt.
Die bevorzugten Gewiehtaverhältniase zwischen Edelmetall und
!'rager entsprechen den im. Hauptpatont genannten Verhältnis3en.
W- Die Gesamtkonzentration an aktivem Metall (bestehend aus
Edelmetall und Promotormetall) sollte in Abhängigkeit von der
Batür des Tr'igors und seinen xe:ctureigenschaften zweckmäßig
αο gewählt werden, daß eine optimale i'rägerbed eckung vorliegt.
Um eine möglichot homogene Verteilung zwischen Edelmetall und
Promötormotall zu erlangen, wird der Katalysator zweckmäßig
durch Reduktion einer Lösung hergestellt, die reduzierbare Verbindungen
sowohl des Edelmetalls als auch des Promotormetalls enthält. Geeignet sind beispielsweise .wäßrige'·Lösungen, die
nebeneinander Edelmetallchloride oder -nitrate und Chlorids
oder Nitrate der Promotormetalle enthalten. Selbstverständlich kann man auch von entapreeilenden Salzen diener Metalle mit anderen
Säuren ausgehen.
10 9822/2124
- 3 - Fw 5057a
Im einzelnen lassen sich für die Herstellung der Heialle
"bzw. Metallgemische aus ihren Salzen verschiedene Reduktionsverfahren
"benutzen. Man kann in der Flüssigphase oder in
deriGasphase mit anorganischen Stoffen wie Uatriumbprhydrid,
Ilydrazinhydrati Wasserstoff oder mit organischen Stoffen
wie Äthylen, Methanol oder Äthanol reduzieren. Das Salzgemisch
kann ferner entweder direkt oder erst nach geeigneter Umwandlung in andere leichter r.eduzierbare Verbindungen wie
Oxide, Hydroxide oder Oxidhydrate zur Metallstufe reduziert
werden. . - -
Man kann die im Hauptpatent genannten Aktivatoren (besonders
Salze starker Basen mit schwachen Säuren) mitverwenden.
Abhängig von dem verwendeten Promoterine tall kann aber z.B.
auch die Verwendung von Alkali sulfat .zu höheren Ausbeuten
führen. Die menge des Aktivators,, bezogen auf das Bensolnarborisäuregeinisch
kann in der Flüssigphase in Abhängigkeit von der Löslichkeit deo Alitivators zwischen 5 und 30 Gew.-^
listen. Vorteilhaft liegt sie zwischen TO tsnd 20 Gew.-^.
In "der- Gasphase können die Aktivatorassigen in .weiteren G-renzen
schlanker;,. - " . .
Die Jar"ooiisäuren sollen, möglichst wasserfrei sein ode«· im
Gemisch mit ihrem Anhydrid verwendet v/erden. So hat sich
beispielsweise bei .!insatz von Sisessig der Zusatz von..Acetanhydrid
in Mengen bis zu 30 Gew.-£Λ» vorzugsweise 10 bis 15GeW
als auGbeuteoteigernd erwiesen.
Für die Mischungsverhältnisse der Ausgangsstoffe "sowie die
Reaktionstemperaturen und -drucke gelten im wesentlichen die entsprechenden Ausführungen des Hauptpatentes. Die Reaktionstemperatur kann je nach Art der verwendeten Garbonsäure und dem
Verhältnis Bensol/Öarbonsäure, aber auch unter dem Einfluß anderer Bedingungen wie Druck oder auch Zersetzungstemperatur
des gebildeten Phenylesters (Hydrolyse) variieren. Zweckmäßig
0 9 8 2 2 /-2 1 2
BAD
- 4 - Pw 5057 a ~
verläuft die Reaktion in der Flüssigphase bei Temperaturen zwischen 75 und 15O0C, vorzugsweise nicht unter 900C. Die
obere Temperaturgrenze ist abhängig vpn dem angewendeten
Druck» Sie liegt z.B. bei der Umsetzung von Benzol und
Essigsäure bei Normaldruck und dem Gewichtsverhältnis von 1 t 4 bei 95 - 1GO0C, läßt sich aber durch Anwendung höherer
Drucke beliebig zu höheren Temperaturen verschieben. In der
Gasphase verläuft die Reaktion bevorzugt bei Temperaturen zwischen 130 und 3000C, besonders vorteilhaft zwischen 150
und 2500C. · .
Die Aufarbeitung der Reaktionsgemische erfolgt, wie im Hauptpatent
beschrieben, nach bekannten Methoden. Beim Flüssigphasenverfahren wird der Katalysator vom Reaktionsgemisch
abgetrennt und erneut mit den unveränderten Ausgangsstoffen
zur Reaktion gebracht. Beim Arbeiten in der Gas- bzw. Dampfphase werden die kondensierten Ausgangs- bzw. Reaktionsprodukte
abgetrennt und die Ausgangsprodukte nach destillativer Abtrennung des Phenylesters und gegebenenfalls Phenols der
Reaktion wieder zugeführt.
Hat die Aktivität nach mehrfacher Verwendung des Katalysators*
nachgelassen, so kann dieser durch Nachimprägnieren mit entsprechenden Mengen an Metallsalzen und deren Reduktion zu den
freien Metallen reaktiviert werden. -
10 9 822/2124
BAD QFUOINAi
BAD QFUOINAi
Beispiel 1 "bis 6
Man stellt zunächst den Katalysator her, indem man eine wäßrigäthanoliache
Lösung, 'die Palladittmchlorid und das Chlorid
des "betreffenden Promotormetalles, enthält, mit -einem Überschuß
von Natriumbor.fcydrid zunächst bei 400C und dann bei 80 bis
9O0G reduziert und das Gemisch der reduzierten Metalle isoliert.
Eine Lösung von 20 g Benaol, 80 g Essigsäure und 9,6 g Kaliumacetat oder eines Gsmisches von Kaliumacetat mit einem anderen
Kaliumsalz wird zusammen mit dem #einverteilten Katalysator,
bestehend aus 2,16 g Palladium und 10 bzw, 20 Atomprozent
des betreffenden Promotormetallee, unter Rühren und Durohleiten
von 2,5 1 Sauerstoff pro Stunde unter HÜckfluS (96
bis 980O) erhitzt.
Nach fünfstündiger Reaktionszeit lassen sich nach Abfiltrieren
des Katalysators in Abhängigkeit von dem verwendeten Promotormetall unterschiedliche Μ«>η^«τ^ Pfrft'ttyiftQfltg*^^ d@m nicht umgesetzten
Benzol-Essigsäure-Gemisch destillativ abtrennen,
wie sich aus Tabelle I ergibts
*) bzw. die Aufechlämmung
Tabelle I -. ■>.■■
Tabelle I -. ■>.■■
| Beispiel | Promotor Metall / |
— | Phenylacetat i Ausbeute (g/5 Stdn.) |
Aktivator | ,4g KHSO4 |
| 1 | — | 10 | 0,15 | 9,6 g KOAc | ,4g KH2PO4 |
| 2 | Te | 10 | 0,42 | 9,6 β KOAc | |
| 3 | Bi | 10 | 0,77 | 1 9,6 g KOAc | |
| 4 | Bi | 10 | 0,88 | 6,2 g KOAc+3 | |
| 5 | Bi | 20 | 0,55 | 6,2 g KOAc+3 | |
| 6 | Bi | 1,53 | 9,6 g KOAo | ||
Neben Spuren CO2 entstehen keine anderen Nebenprodukte.
109822/2124
-'6 - Pw 5057 a '
Beispiele 7-10 . ·
2C g Silikagel (Korngröße 0,075 "bis 0,25 mm) werden mit einer
Lösung von 4,75 g Palladiumacetat und wechselnden Mengen, z.B. 10 Atom-# ~ 0,985 g Wismutnitrat . 5 HgO) in 22 ml
halbkonzentrierter Salpetersäure unter Rühren imprägniert, auf dem Dampfbad getrocknet und in einem beheizbaren Reaktionsrohr
bei 200 bis 22O0C unter Durchleiten von ca. 5 l/h
Stickstoff nachgetrocknet. Der Stickstoff wird dann bei Zimmertemperatur mit Methanol gesättigt und die so erhaltene
Mischung zunächst eine Stunde bei 200 bis 22O0O und dann eine
weitere Stunde bei 400 bis 4500G durch das den imprägnierten
Träger enthaltende: Rohr geleitet. Der Katalysator ist nach di'-ser Reaktion einsatzbereit und wird zusammen mit einer
Lösung von 80 g Essigsäure, 20 g Benzol und 9,56 g Kaliumacetat
unter Durchleiten von 2,5 1 Sauerstoff pro Stunde bei 97 bis 100°0 und unter starkem Rühren zur Reaktion gebracht.
Tabelle II gibt die Ergebnisse der Beispiele 7 bis 10 mit
steigender Wismutkonzentration wieder: *
Beispiel Promotor Vem-Dauer Phenylacetat
Metall/Atom^ (Stunden) A.U8beute /.Raumzeitausbeute
(g) (g/l Kat./h)
| 7 | Bi . | 10 | 10 | 1 | ,64 | 3,0 |
| (—1 O |
Bi | 20 | 10 | 1 | ,97 | 3,7 |
| 9 | Bi | 30 | 15 | 2 | ,30 | 4,3 |
| 10 | Bi | 50 | 10 | 1 | ,75 | 3,2 |
10 9 8 2 2/2124
4643348
- 7 - I1W 5057 a .. ■■ .
Als Nebenprodukte entstehen z.B. in Beispiel9 0,01 g Phenol
und 0,8 g CO0. Die Aufarbeitung erfolgt duroh Abfiltrieren
des Katalysators und destillative Abtrennung der Reaktionsprodukte
Phenylacetat und Phenol von nicht umgesetztem
Sssigsäure-Benzol-öemisch. Der abfiltrierte Katalysator
kann erneut für die Reaktion eingesetzt werden.
10 9 8 2 2/2124
Claims (4)
1.) Verfahren zur Herstellung von Phenylestern und gegebenenfalls Phenol aus Benzol, wobei man ein Gemisch aus Benzol, ~
/gesättigten aliphatischen Carbonsäuren und molekularem Sauerstoff in Gegenwart eines Edelmetallen der. 8. Hebengruppe
des Periodischen Systems» dessen stabile Wertigkeit in »einen Verbindungen maximal 4 ist»" umsetzt, nach Patent . ... ...
Patentanmeldung P 46 917 IVb/12 o» dadurch gekennzeichnet,
daß dem Edelmetall ein oder mehrere Elemente der 5. oder €. Hauptgruppe des Periodischen Systems, deren Ordnungszahl mindestens 34 ist, beigemischt sind.
2») Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man als Elemente der 5· oder 6. Hauptgruppe des Periodischen Systems Wiemut oder Tellur verwendet.
3.) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Elemente der 5. oder 6. Hauptgruppe des Periodischen
Systeme in Mengen von höchstens 60 Atomprozent, bezogen auf das Edelmetall eingesetzt werden.
4.) Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß
die Elemente der 5. oder 6. Hauptgruppe in Mengen ron 20 bis
40 Atomprozent, bezogen auf das Edelmetall, eingesetzt werden.
109822/2124
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1967F0053330 DE1643348B2 (de) | 1966-04-09 | 1967-08-25 | Verfahren zur herstellung von phenylester aus benzol |
| US751020A US3646111A (en) | 1966-04-09 | 1968-08-08 | Process for the manufacture of phenyl esters and phenol from benzene |
| NL6811842.A NL160547C (nl) | 1966-04-09 | 1968-08-20 | Werkwijze voor het bereiden van fenylesters en eventueel fenol. |
| GB40003/68A GB1200708A (en) | 1966-04-09 | 1968-08-21 | Process for the manufacture of phenyl esters from benzene |
| BE719952D BE719952A (de) | 1966-04-09 | 1968-08-26 | |
| FR164125A FR95577E (fr) | 1966-04-09 | 1968-08-26 | Procédé de préparation d'esters phényliques et de phénol a partir du benzene. |
| JP43060563A JPS4818219B1 (de) | 1966-04-09 | 1968-08-26 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF0048917 | 1966-04-09 | ||
| DE1967F0053330 DE1643348B2 (de) | 1966-04-09 | 1967-08-25 | Verfahren zur herstellung von phenylester aus benzol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1643348A1 true DE1643348A1 (de) | 1971-05-27 |
| DE1643348B2 DE1643348B2 (de) | 1976-08-26 |
Family
ID=7106209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1967F0053330 Granted DE1643348B2 (de) | 1966-04-09 | 1967-08-25 | Verfahren zur herstellung von phenylester aus benzol |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3646111A (de) |
| JP (1) | JPS4818219B1 (de) |
| BE (1) | BE719952A (de) |
| DE (1) | DE1643348B2 (de) |
| FR (1) | FR95577E (de) |
| GB (1) | GB1200708A (de) |
| NL (1) | NL160547C (de) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5139207B2 (de) * | 1973-06-01 | 1976-10-26 | ||
| NL7502572A (nl) * | 1974-03-12 | 1975-09-16 | Mitsubishi Chem Ind | Werkwijze voor het bereiden van carboxylesters en werkwijze voor het bereiden van daartoe ge- schikte katalysatoren en zo gevormde katalysator. |
| US4655974A (en) * | 1982-02-02 | 1987-04-07 | Goel Anil B | Manufacture of phenyl esters |
| US4464303A (en) * | 1982-09-13 | 1984-08-07 | Ashland Oil, Inc. | Manufacture of higher aryl esters cross-reference to related applications |
| US4456555A (en) * | 1982-09-13 | 1984-06-26 | Ashland Oil, Inc. | Manufacture of aryl esters |
| US4465633A (en) * | 1982-11-15 | 1984-08-14 | Ashland Oil, Inc. | Manufacture of aryl esters |
| US4477385A (en) * | 1983-02-02 | 1984-10-16 | Ashland Oil, Inc. | Manufacture of higher aryl esters |
| US4507243A (en) * | 1983-02-22 | 1985-03-26 | Ashland Oil, Inc. | Manufacture of aryl esters |
| US4512927A (en) * | 1983-06-15 | 1985-04-23 | Ashland Oil, Inc. | Naphthyl esters from tetralin |
| JP4228463B2 (ja) | 1999-03-31 | 2009-02-25 | 東ソー株式会社 | フェニルエステル製造法 |
| JP4635315B2 (ja) * | 1999-09-29 | 2011-02-23 | 東ソー株式会社 | フェニルエステルの製造方法及び触媒 |
| JP4517594B2 (ja) * | 2003-06-19 | 2010-08-04 | 東ソー株式会社 | フェニルエステルの製造方法 |
-
1967
- 1967-08-25 DE DE1967F0053330 patent/DE1643348B2/de active Granted
-
1968
- 1968-08-08 US US751020A patent/US3646111A/en not_active Expired - Lifetime
- 1968-08-20 NL NL6811842.A patent/NL160547C/xx active
- 1968-08-21 GB GB40003/68A patent/GB1200708A/en not_active Expired
- 1968-08-26 FR FR164125A patent/FR95577E/fr not_active Expired
- 1968-08-26 BE BE719952D patent/BE719952A/xx unknown
- 1968-08-26 JP JP43060563A patent/JPS4818219B1/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE719952A (de) | 1969-02-26 |
| NL160547C (nl) | 1979-11-15 |
| GB1200708A (en) | 1970-07-29 |
| NL160547B (nl) | 1979-06-15 |
| US3646111A (en) | 1972-02-29 |
| NL6811842A (de) | 1969-02-27 |
| FR95577E (fr) | 1971-03-26 |
| JPS4818219B1 (de) | 1973-06-04 |
| DE1643348B2 (de) | 1976-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2424539C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diacetoxybutenen | |
| DE2553761A1 (de) | Verfahren zur katalytischen herstellung von gamma-butyrolacton | |
| DE1695753C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 6,6disubstituierten 2,2-Dimethyl-4-oxopiperidinen | |
| DE1643348A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenylestern und gegebenenfalls Phenol aus Benzol | |
| DE2630268C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure oder niedermolekularen Methacrylsäurealkylestern | |
| DE2823660A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines alkenylesters von carbonsaeuren | |
| DE1667045A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines besonders fuer die NO-Hydrierung zu Hydroxylamin geeigneten Platinkatalysators | |
| EP0004653A1 (de) | Verfahren zur Herstellung sauerstoffhaltiger Kohlenstoffverbindungen aus Synthesegas | |
| DE2841661A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ungesaettigten diestern | |
| DE1618391B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat | |
| DE1618591C3 (de) | Verfahren zur Herstellung ungesättigter Ester von Carbonsäuren | |
| EP0538676B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkylcarbonaten | |
| DE2417658A1 (de) | Verfahren zur herstellung von butendioldiacetaten | |
| DE2700960C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure oder Methacrylsäure | |
| DE2953189C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ketonen | |
| DE1643348C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenylestern aus Benzol | |
| DE69918169T2 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen thioethern vom diphenyltyp | |
| DE2724189A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aethylenglykol | |
| DE604866C (de) | Verfahren zur Herstellung von Essigsaeure | |
| DE946983C (de) | Verfahren zur Herstellung von Terephthalsaeure oder deren Mono- oder Diestern | |
| DE3203286A1 (de) | Verfahren zur herstellung von zyklohexanon | |
| DE2233357C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dimethyl-13-propandiolhydroxypivalinsäuremonoester | |
| DE3236351A1 (de) | Katalysatorsystem und verfahren zur herstellung von essigsaeure durch katalytische umlagerung von ameisensaeuremethylester | |
| DE2401718C3 (de) | Verfahren zur katalytisch oxydativen Dehydrierung von alkylaromatischen Verbindungen | |
| DE1817213C (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |