[go: up one dir, main page]

DE1520089A1 - Zur Fadenbildung geeignete Polyamide - Google Patents

Zur Fadenbildung geeignete Polyamide

Info

Publication number
DE1520089A1
DE1520089A1 DE19611520089 DE1520089A DE1520089A1 DE 1520089 A1 DE1520089 A1 DE 1520089A1 DE 19611520089 DE19611520089 DE 19611520089 DE 1520089 A DE1520089 A DE 1520089A DE 1520089 A1 DE1520089 A1 DE 1520089A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
polymer
component
poly
polyoxamide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19611520089
Other languages
English (en)
Other versions
DE1520089B2 (de
Inventor
Duxbury Frederick Keith
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of DE1520089A1 publication Critical patent/DE1520089A1/de
Publication of DE1520089B2 publication Critical patent/DE1520089B2/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B66HOISTING; LIFTING; HAULING
    • B66CCRANES; LOAD-ENGAGING ELEMENTS OR DEVICES FOR CRANES, CAPSTANS, WINCHES, OR TACKLES
    • B66C7/00Runways, tracks or trackways for trolleys or cranes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/40Polyamides containing oxygen in the form of ether groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J23/00Details of transit-time tubes of the types covered by group H01J25/00
    • H01J23/16Circuit elements, having distributed capacitance and inductance, structurally associated with the tube and interacting with the discharge
    • H01J23/18Resonators
    • H01J23/20Cavity resonators; Adjustment or tuning thereof
    • H01J23/207Tuning of single resonator
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J25/00Transit-time tubes, e.g. klystrons, travelling-wave tubes, magnetrons
    • H01J25/50Magnetrons, i.e. tubes with a magnet system producing an H-field crossing the E-field
    • H01J25/52Magnetrons, i.e. tubes with a magnet system producing an H-field crossing the E-field with an electron space having a shape that does not prevent any electron from moving completely around the cathode or guide electrode
    • H01J25/58Magnetrons, i.e. tubes with a magnet system producing an H-field crossing the E-field with an electron space having a shape that does not prevent any electron from moving completely around the cathode or guide electrode having a number of resonators; having a composite resonator, e.g. a helix
    • H01J25/587Multi-cavity magnetrons
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B66HOISTING; LIFTING; HAULING
    • B66CCRANES; LOAD-ENGAGING ELEMENTS OR DEVICES FOR CRANES, CAPSTANS, WINCHES, OR TACKLES
    • B66C2700/00Cranes
    • B66C2700/01General aspects of mobile cranes, overhead travelling cranes, gantry cranes, loading bridges, cranes for building ships on slipways, cranes for foundries or cranes for public works
    • B66C2700/012Trolleys or runways
    • B66C2700/014Devices for trolleys running on monorails
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Die Priorität der Anmeldung in GroBSbritannien vom 20. Juni I960 wird in Anspruch genommen.
Die Erfindung bezieht sich auf zur Fadenbildung geeignete Polyamide.
Es ist bekannt, dass obwohl wirtschaftlich wichtige Polyamide, wie zum Beispiel Polyhexamethylenadipamid und Poly-Caproamid in verschiedener Hinsicht ausgezeichnete physikalische Eigenschaften aufweisen, für bestimmte Zwecke in der Textilindustrie aus diesem Polymeren hergestellten Pasern in gewisser Beziehung schlechte Eigenschaften, s.B. beiüglich ihrer schnellen Erholung nach einer Deformation durch Strecken oder Knicken, aufweisen. In der Textiltechnologie werden die Brholungseigenschaften eines Garnes durch Messung seiner Arbeits-
Νβυβ linierte 009815/1796
regenerierung ("Work Recovery") und seiner elastischen Regenerierung ("Elastic Recovery") festgestellt. Derartige Messungen sind beispielsweise auf Seite 144 in dem "Textile Research Jornal" aus dem Jahr 1952 beschrieben.
Es wurde bereits in der britischen Patentschrift 781 289 beschrieben, dass gewisse von der Oxalsäure abgeleitete neue Polyamide aus der Schmelze zu Fäden gesponnen werden können, die bessere Regenerierungseigenschaften aufweisen, als die gewöhnlich im Handel erhältlichen Polyamidfasern, überraschenderweise konnte man feststellen, dass die aus verschiedenen Schmelzen eines gewöhnlichen Polyamids (A) ge~ eponnenen Fäden der in den britischen Patentschriften 461 und 461 237 sowie den USA-Patentschriften 2 071 250, 2 071 und 2 130 94Ö beschriebenen Art sowie der mit einem Polyamid (B) erhaltenen Art, wie dieselben in den britischen Patentschriften 737 939, 740 928, 761 2d9 und 793 451 beschrieben eind, Regenerierungseigenachaften aufweisen, die denjenigen der reinen Polyoxamidkomponente (B) ähnlich Bind. Dies trifft auch für den Fall zu, dass diese Komponente nur einen kleineren Gemischanteil bildet. Besonders geeignete Polyoxamidkomponenten sind die in der britischen Patentschrift 793 451 beschriebenen Komponenten, bsi denen die Polyamide aus Oxalsäure-Biestern und dipriraären Aminen, insbesondere unter solchen Bedingungen gebildet werden, dass die erste Polymerisationsstufe bei einer Temperatur unter 22O0O in
009815/1796
Gegenwart einer organischen Flüssigkeit erfolgt, die entweder eine mitreissende Reagens Bit einem über den Siedepunkt des freigemachten Alkohols liegenden Siedepunkt sein kann oder aber eine Flüssigkeit, die mit dem während der ersten Polymerisationestufe freigesetzten Alkohol ein azeotropes Gemisch bildet. Dabei muss die mitreissende bzw. das aeeotropisohe Gemisch bildende Flüssigkeit in ausreichender Menge vorhanden sein, um sicherzustellen, dass der gesamte Alkohol vor Beendigung der Polymerisation entfernt wird. Die Beendigung der Polymerisation wird vorzugsweise bei Atmosphärendruck durch Aufheizen auf eine Temperatur ron 200 bis 500*0 bewirkt. Derartige Verfahren zur Herstellung von Polyoxaaiden sind ausführlicher in der französischen Patentschrift 1 250 8d7 beschrieben.
Geraäse der Erfindung werden verbesserte zur Fadenbildung geeignete Polymergern!sehe geschaffen, welche sich dadurch auszeichnen, dass sie ein Polyamid (A) der beschriebenen Aft und einen Anteil eines Polyoxamides (6) der ebenfall· beschriebenen Art enthalten.
Die Polymergemische nach der Erfindung werden vorzugsweise durch kräftiges Durchmischen unter guter Verrührung der beiden vorgeformten Komponenten (A) und (B) im geschmolzenen Zustand hergestellt. Wahlweise können die Bestandteil« der Polyozaaidkomponente (B) geeigneten Polymerisierungsbedin-
00981 5/1796
gungtn in Gegenwart der geschmolseneh vorgeformten Polyaraidkompontene (A) unterworfen werden, wobei das erhaltene Gemiaoh von (a) und (B) erforderlichenfalls mit einem weiteren Anteil Ton (A) vermischt wird.
Ale Beispiel für beeondera geeignete Polyamide für die Komponente (A) seien die wirtschaftlieh wiohtigen Polymere: Poly-(hexamethylenadipamid), Poly-(hexamethylen8ebacamid), Poly-(fc-caproamid) und Poly-(ll-undecanamid) genannt.
Ale Beispiele für besonders geeignete Polyoxamide zur Verwendung als Komponente (B) seien die Polyoxamide und Hischpolyoxamide der folgenden Diamine genannt:Pentamethylendiamin, Hexamethylendiamin, Heptamethylendiamin, Octamethylendiaain, Nonamethylendiamin, Decamethylendiamin, die 2-Hethyl- und 3-Methy!hexamethylendiamine, 3-Methoxyhexamethylendiamln, die 2,3-, 2,4-» 2,5- und 3,4-Dime thy !hexamethylendiamine, 2,11-Diaminododecan, Metaxyloldiamin und die Umaeteungeprodiücte ▼on Caprolactam mit Hexamethylendiamin, die in der ÜSA-Patentschrift 2 756 257 beschrieben sind. Wenn man die PoIyoxyamidkomponente mit einem Polyäther modifiziert, wie dies in der britischen Patentschrift 793 451 beschrieben ist, besitzen die Gemische zusätzliche wünschenswerte Eigenschaften einer stark reduzierten Neigung zu statischer elektrischer Aufladung uiid verbesserte Färbeeigenschaften.
BAD ORIGINAL 009815/1796
Die Struktur der erfindungsgemässen fadenbildenden Polymergemische ist noch nicht völlig bekannt. Bs scheint jedoch so zu sein, dass das Gemisch keine einfache Lösung des einen Polymers in dem anderen darstellt, sondern dass es ein disperses Syste.a darstellt, in welchem die Polyamidkomponente (A) in der Polyoxamidkomponente (B) dispergiert ist. Bs kann auch während des Misohverfahrens der Schmelze zwischen den Komponenten ein gewisser Grad gegenseitiger chemischer Wechselwirkung angenommen werden, da das Gemisch Blockmischpolymers enthält.
Erstaunlicherweise kann eine Verbesserung der Regenerierungsr eigenschaften der aus dem Gemisch gewonnenen Fäden gegenüber Fäden aus der reinen Polyamidkomponente (A) auch sohon dann beobachtet werden, wenn die Polyoxamidkomponente (B) in. dem Gemisch nur in verhältnlsmässig geringem Anteil vorliegt» So bringt beispielsweise der kleine Anteil von nur 5 Gew.-jt der Komponente (B) im Gemisch bereits eine spürbare Verbesserung der Regenerierungseigenschaften, Gemische mit nur etwa 40 Gew.-$ der Komponente (B) zeigen Regenerierungseigeneohaften, die la wesentlichen die gleichen wie die der reinen (B) Komponente sind. Eine Zunahme der Komponente (B) über etwa 40/4 lässt daher keine weitere Veränderung der Regenerierungeeigenschaften mehr erzielen. Diese Tatsache, d.h. dass keine graduelle Veränderung der Regenerierungseigenschaften der Fäden bei einer Veränderung der einzelnen Gemischanteile be-
009815/1796
obachtet werden kann, ist sehr unerwartet und bedeutet einen wertvollen Schritt auf dem Weg zur Verbesserung der Regenerierungeeigenschaften bekannter Polyamide. Diese Verbesserung erfolgt auf einfache Weise und ist mit nur niedrigen Kosten verbunden, da den Polyamiden ein geringerer Anteil Polyoxamid (B) zugefügt wird. Gegenwärtig sind die Polyamide der Type (A) einfach herstellbar und verhältnismäaeig billig. Die Polyoxamide der Type (B) sind dagegen unzugänglicher und nur schwierig und alt beträchtlich höheren Kosten herstellbar. Die erfindungsgemässen Polyaergect'ische enthalten normalerweise 5 bis 4O# Polyoxyamid (B), es kann jedoch euch eine grossere Menge Polyoxamid verwendet werden, falls die« gewünscht wird· Sin besondere günstiger Mischungsanteil der Polyoxamidverbindung liegt zwieohen 10 und
Weitere Einzelheiten der Erfindung,ergeben sich aus den folgenden Beispielen, welche die Erfindung veranschaulichen sollen, ohne sie zu begrenzen. Alle in den Beispielen angegebenen Teile und Prozente bedeuten Gewiehtsteile bzw. £
Beispiel 1
51,1 Teile Diäthyloialat und 60 Teile Xylol werden 46,4 Teile 3-iIethylhexaaiethylendiamin und 60 Teile Xylol zugegeben. Das gefällte Präpolymer wird unter Stickstoffatmosphäre gerührt und auf elfte Temperatur zwischen 160 bis 1700C solange erhitzt, bis sich 120 Teile Destillat, im wesentHohen Xylol
» mm
BAD ORiGiNAL
009815/1796
und Äthanol, angesammelt haben. 15 Teile des Rückstandes und 45 Seile eines alt Essigsäure stabilisierten Hexamethylenadiparaidpolymers einer Schmelzviskosität von 600 Poise bei 28u°C werden änachlieseend unter Stickstoff atmosphäre bei Atmosphärendruck eine Stunde lang auf 2850G erhitzt. Das erhaltene Polymer, das 25 öew.-yt der Oxamidkomponente enthält, hat einen Schmelzpunkt von 2670C, der nach der im "Journal of the Chemical Society" aus dem Jahre 1952 auf Seite 2638 beschriebenen Penetrometermethode bestimmt wurde. Sie Viskosität des Schmelzflusses bei 2800C beträgt 4066 Poise. Die aus dem Polymer stabgesponnenen (rod-spun) fäden weisen folgende physikalische Eigenschaften aufs
Denier
Reisslänge (g/Den.) Dehnbarkeit (jt)
anfänglicher Reckmodul (g/Den.) Arbeiteregenerierung (1$6 Dehnung)
Dehnung)
Elastische Regenerierung
(1/ Dehnung)
Dehnung)
Polymer-
Kemisch
Hexamethylen-
adioamid-Polvmer
88
6,7
86
4,1
14,9 18,6
38,8 -
81,9 69,2
70,5 74,7
95,0 86,4
94,5 95,0
Die physikalischen Eigenschaften des beim Stabspinnen erhaltenen Films eines mit Essigsäure stabilisierten Hexamethylenadipamidpolyaers einer Schmelzviskosität von 600 Poise (bei 2800C gemessen) wurden für Vergleichszwecke tabelliert.
009815/1796
Der anfängliche Reckmodul wurde auf einem Carabridge-Dehnungsmesser unter Verwendung einer Vereuchelänge von 25 cm und einer konstanten Zuladungsrate von 1 g/Den/Min, bestimmt*
Die Arbeite- und elastische Regenerierungsgrössen wurden auf einem Gambridge-Textildehnungsmesser unter Verwendung einer Vereuchelänge von 1 m und einer konstanten Zuladungsrate von 1 g/Den/Min, bestimmt. Reis3länge und Dehnbarkeit wurden auf einem Goodbrand-Versuchsgerät für Einzelfäden unter Verwendung einer Versuchslänge von 25 cm und eines Durchlaufes von 30,5 cm (12 inches) pro Minute bestimmt. Die Päden wurden vor den einzelnen Versuchsreihen nicht besonders klimatisiert.
Beispiel 2
20,20 Teile Di-n-butyloxalat und 18 Teile Xylol werden unter schnellem Rühren einem Gemisch aus 13tO5 Teilen 5-Methylhexamethylendiamin, 18 Teilen Xylol und 0,6 Teilen einer Titandiozyddispersion in Xylol (7 Gew.-^ pro Gew.-Konzentration) zugegeben. Das ausgefällte Präpolymer wird unter Stickst off atmosphäre gerührt und so lange auf eine Temperatur zwischen 180 und 1900C erhitzt, bis sich 43 Teile Destillat angesammelt haben. 18 Teile des Rückstandes und 6 Teile eines essigsäurestabilisierten, mit 0,3# TiOp mattierten Hexaracthylendipaaldpolyraere einer Schmelzviskosität von 600 Poise (gemessen bei ·2β0°0) werden unter Stickstoff atmosphäre eine Stun-
de lang bei 2850C unter Atmosphärendruck erhitzt. Da3 dabei erhaltene Polymer und weitere 36 Teile dee obigen Hexamethylen-
009815/179$
adiparaidpolymers werden anschliessend im Schmelzfluss durch Erhitzen unter Stickstoffatmosphäre und kräftiger Rührung 20 Minuten lang bei 2850O und atmosphärischem Druck vermischt. Das sich dabei ergebende Polymer enthält 30 G-ew.-ji der Oxamidkomponente und hat einen Schmelzpunkt von 2660C (bestimmt nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode). Die Schmelzviskosität beträgt bei 2800C 814 Poise. Stabgesponnene Filme des Polymers weisen folgende Eigenschaften auf:
Polymer-
gemisch
Hexamethylen-
adipamidpolymer
Denier 130 100
Reisslänge (g/Den) 5,1 mm
Dehnbarkeit (#) 17,0 -
Anfänglicher Reckmodul (g/Den) 30,1 -
Arbeitsregenerierung (IJt Dehnung) 81,0 67,1
(4^ Dehnung) 62,7 50,3
Elastische Regenerierung
(1?» Dehnung)
90,5 85,3
(45* Dehnung) 83,4 78,3
Die Fadeneigenschaften des mit Essigsäure stabilisierten Hexamethylenadipamidpolymers einer Schmelzviskosität von 800 Poise bei 2800C wurden ebenfalls für Vergleichszwecke tabelliert. Die physikalischen Eigenschaften der Fäden wurden auf 'die in Beispiel 1 beschriebene Art gemessen. Die Fäden wurden anschliessend Im gespannten Ruhezustand bei einer relativen Feuchtigkeit von 65# und einer Temperatur von 200C etwa 24 Stunden lang vor Versuchedurchführung klimatisiert«
009815/1796
Beispiel 3
20,20 Teile Di-n~butyloxalat und 18 feile Xylol werden unter kräftigem Rühren einem Gemisch aus 13f26 Teilen 3-Methylhexamethylendiamin, 18 Teilen Xylol und 0,6 Teilen einer Titandioxyddispersion in Xylol (9 Gew.-£ pro Gew.-Konzentration) zugegeben. Bas ausgefällte Präpolymer wird unter Sticket off atmosphäre gerührt und auf eine Temperatur zwischen 180 und 1900C erhitzt bis sich 42 Teile Destillat, im wesentlichen Xylol und n-Butanol angesammelt haben. Der Rückstand wird anschliessend unter Stickstoff atmosphäre eine Stunde lang auf 2630O erhitzt. 15 Teile des derart gebildeten Polymers und 45 Teile eines Polycaprolactams einer Viskosität von 0,995 (gemessen als 0,5 Gew.-Jt pro Volumenkonzentration Lösung in Ameisensäure/Wasser, 90/10 pro Volumen Konzentration) werden durch Erhitzen unter Stickstoffatmosphäre bei kräftigem Rühren eine Stunde lang bei 2630C und Atmosphärendruck im Schmelzfluss vermischt. Das erhaltene Polymer hat einen Schmelzpunkt von 2370C (bestimmt auf die in Beispiel 1 beschriebene Methode) und eine Sehmelzvi elco alt ät von 2012 Poise bei 2600C, Die etabgesponnenen Fäden dieses Polymers haben folgende physikalische Eigenschaften!
Denier 148 Reisslänge (g/Den) 4,5
Dehnbarkeit (%) 15,7
änglicher Heckmodul (g/Den) 22,9
009815/179$
- li -
Arbeitsregenerierung j6 (I^ Dehnung) 81,0
(45& Dehnung) 61,8
Elastische Regenerierung $> (1# Dehnung) 89,0
Dehnung) 83,7
Die physikalischen Eigenschaften der Fäden wurden auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise bestimmt. Die Fäden wurden im Ruhezustand bei einer relativen Feuchtigkeit von 65$ und einer !Temperatur von 2O0C etwa 24 Stunden lang vor Vereuchsbeginn klimatisiert.
Beispiel 4
20,46 Teile Di-n-butyloxalat und 18 Teile Xylol werden einem Gemisch aus 10,44 Teilen 3-Methylhexamethylendiamin, 2,3? Teilen Hexamethylendiamin, 0,6 Teilen einer Titandioxyddispersion in Xylol (9 Gew.-# pro Gewichtskonzentration), 18 Teilen Xylol und 6,04 Teilen eines Polyoxyäthylendiamins vom Xquivalentgewicht 2320 zugegeben. Das gefällt Präpolymer wird unter Stickst off atmosphäre gerührt und so lange auf eine Temperatur zwischen 180 und 19O0G erhitzt bis sich 46 Teile Destillat angesammelt haben. Der Rückstand und 6 Teile eines essigsäurestabilisierten, mit 0,3^ 3Ü0» mattierten Hexamethylenadipamldpolymers mit einer Schinelzviskosität von 600 Poise (gemessen bei 2800C ) werden unter Stickstoffatmosphäre 1,3 Stunden'lang auf 2850C bei Atmosphärendruck erhitzt. 20 Teile des derart gebildeten Polymers und weitere 40 Teile
009815/1796
des obigen Hexamethylenadipamidpolymers werden anschliesBend durch Erhitzen unter StickBtoffatmosphäre und kräftigem Rühren 20 Minuten lang bei 2850C im Schmelzfluss bei Atmosphärendruck vermischte Das erhaltene Polymer hat einen Schmelzpunkt von 267,50C (bestimmt auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise) und eine Schmelzviskoeität von 2988 Poise box 28O0C. Stabgeeponnene Fäden dieses Polymers zeigen folgende physikalische Eigenschaften:
Denier 131
Reisslänge (g/Den.) 4,5
Dehnbarkeit (#) 16,7
Anfänglicher Reckmodul (g/Den.) 24,4
Arbeitsregenerierung # (1{4 Dehnung) 77,6
(4# Dehnung) 60,2
Elastieche Regenerierung (1# Dehnung) 87,3
(4f> Dehnung) 62,0
Statische Ladung keine
Statische Ladung (nach 24stündiger
Chloroformextraktion) - 680 μμ Coulombs/Meter
Statische Ladung (nach Reiben) - 810 uu Coulombs/Meter
Die oberen physikalischen Eigenschaften der Fäden wurden auf die in Beispiel 1 beschriebene Art gemessen. Die Fäden wurden im Ruhezustand bei einer relativen Feuchtigkeit von 65£ etwa 24 Stunden lang vor Versuchsbeginn bei 200C klimatisiert.
009815/1796
*- 13 -·
Die statische Ladung wurde dadurch bestimmt» dass man das Garn um einen Stift aus rostfreiem Stahl mit einer Geschwindigkeit von 27,4 m (30 Yards) pro Minute laufen Hess und die Zeit bestimmte, die zur Aufladung eines Kondensators bekannter Kapazität auf 2,5 Volt benötigt wurde. Wenn man ein Hexaaethylenadipamidpolymer nach dieser Methode untersucht, erhält man eine statische Ladung von 20 000 uu Coulombs/freter.
Die Garnreibung wurde durch 2 Stunden langes Kochen in einer Lösung aus 2 g/Liter Seife und 1 g/Liter Sodaaache erzielt.
Das Polyoxyäthylen-α ,o-diamin ward· auf folgende Weise hergestellt! ein Gemisch aus 500 Seilen Polyoiyäthylenglycol, 4000 und 870 Teilen Toluol wurde so lange erhitzt, bis die Destillation des azeotropen Gemisches Toluol/Waaser beendet war. 31 Teile Thionylchlorid wurden während einer halben Stunde zu der Restlösung zugegeben, die anschlieseend 4 Stunden lang la Rückfluss destilliert und dann so lange auf 1300C bei Atiaosphärendruck: erhitzt wurde, bis 260 Teile Toluol abdeatilliert waren. Anschließend wurde die erhaltene Lösung mit weiteren 260 Teilen Toluol behandelt und nahezu das gesamte Toluol daraufhin aus dem so gebildeten Gemisch durch Erhitzen entfernt, und zwar anfänglich bei 1300C und Atmosphärendruok und am Ende bei 1000C und einem Druck von O95 2,0 ram. Nach der Zugabe von 20 Teilen Kohle zur Bntfär-
,3 09815/179©
. - 14 -
bung wurde das geechmolzene α ,ü-Dichlorpolyoxyäthylen 4 Stunden lang unter kräftigem Rühren auf 10O0C erhitzt und anschlieseend gefiltert. Die Kohlebehandlung wurde wiederholt. 375 Teile dee derart hergestellten a^j-Dichlorpolyoxyäthylena wurde mit 575 Seilen wasserfreiem flüssigem Ammoniak in einen mit Rührwerk ausgestatteten Druckkessel eingebracht und 10 Stunden lang bei 800C unter Eigendruck erhitzt. Das feste Umsetzungsprodukt wurde in 1000 Teilen Wasser gelöst und mit einer Lösung aus 20 Teilen Natriumcarbonat und 50 feilen Wasser behandelt. Anaehlieeeend wurden 900 Teile Xylol zugegeben und das Wasser aus dem Gemisch durch Destillation des azeotropen Xylol/Wasser-Gemisches entfernt. Die erhaltene wasserfreie Lösung wurde dann gefiltert und das Xylol aus dem Filtrat bei 1000O und einem Druck von 20 mm abdestilliert. Das Polyoxyäthylen-ajO-diamin wurAe a» Ende 2 Stunden lang bei 1000G und einem Druck von 0,5 mm zur Entfernung der letzten Lb*sungsmittelspuren erhitzt* Man erhielt ein PoIyoxyäthylen-a-ü-diamiß mit einem Xquivalentgewioht von 2320.
Beispiel 5
20,40· Teile 23i-°&<»butjrloxalat und 13,5 felle Xylol werden ux»~ er 'xra-ftiifem Jtüjsren is eia Seal »eh av.a 13AO Teilen 3-Methyl« QXGi&<it'tiYX97iaiQ3Bin; 0t5 feilen 0ia:;y 210 .-,«Ώ! spar ei os in 10 -/.'OTr.-^ VTt) Tc>3.uaeJisoJiÄentratl£;---\' uu.a 13f5 Τβϋ*κ Xylol
&rä ν υ.) '/·-■%"- wird v^^etT ■.- ^
ORIGINAL
1ΘΟ und 19O0C erwärmt, bis sich 35 Teile Destillat angesammelt haben. 4,6 g Teile eines Polyoxyäthylen-α,iO-diamine mit einem neutralen Äquivalent gewicht von 2320 werden anschliessend mit dem Rückstand gut vermischt und das erhaltene Gemisch eine Stunde lang bei 2850C unter Stickstoffatmosphäre und Atmospnärendruok erhitzt.
15 Teile des derart gebildeten Polymere und 45 (Delle eines durch einen 4 Mol-^igen Überschuss an Hexamethylendiamin stabilisierten Hexamethylenadipamidpolymers mit einer Schmelaviskosität τοπ 133 Poise (gemessen bei 2800C) werden anschliessend durch Erhitzen unter Stickstoffatmosphäre und einstündigem kräftigen Rühren bei 2850O und AtBoepnärendruck im Schmelzfluss vermischt. Das erhaltene Polymer hat einen Schmelzpunkt rom 2660C (bestimmt auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise), und eine Schmelzviskosität von 2564 Poise bei 28O0C. Die durch Stabverepinnen des Polymers erhaltenen Padeneigenschaften sind weiter unten zusammen mit denen eines Fadens angegeben, der durch Stab spinnen eines mit 15 Gew. -f> pro Gewichtekonzentration Polyoxyäthylen-a,U-diamin (neutrales Äquivalentgewicht 2320) - modifizierten -3-methyl-hexamethylenozaoidpolymers einer Schmelzviekoeität von 955 Poise (gemessen bei 2800C) erhalten wurde.
009815/179«
Polyaergemisch
Denier
Reisslänge (g/Ben.) Dehnbarkeit (#) Anfänglicher Reckmodul (g/Den.) Arbeitsregenerierun ^
(if
Dehnung) (43* Dehnung)
Elastische Regenerierung #
Ct Dehnung)
Statische Ladung
(45* Dehnung)
127
4,3 18,6 29,3
80,5 68,4
92,4 84,8
Statische Ladung (nach 24stündiger Chloroformextraktion)
μμ Coulombe/teter
μμ
Polyoxyäthylendiamin-modifziertee 3-methylhexamethylenoxaiiidpolymer
135
3,5 13,6 30,8
84,8 56,5
96,0 80,2 keine
im
Coulombs/Meter Coulombs/Meter Statische Ladung (nach Reiben) 2200 μμ Couloabs/Meter
Die oberen physikalischen Eigenschaften der Fäden wurden auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise bestimmt. Die Fäden wurden im Ruhezustand bei einer relativen Feuchtigkeit von 65/£ bei 200C etwa 24 Stunden lang vor Versuchsbeginn klimatisiert. Die elektrische Ladung wurde auf die in Beispiel 4 beschriebene Weise bestimmt. Auch die Faserreibung erfolgte auf die in Bespiel 4 beschriebene Art. Die Herstellung des Polyoxyäthylen-a ,U-diamins erfolgte auf die in Beispiel 4 beschriebene Weise«
Patentansprüche:
00981.W 1?9#

Claims (4)

- 17 Patentansprüche
1. Zur Fadenbildung geeignetes Polymer gemisch, dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch aus einem Polyamid (A) und einem Anteil eines Polyoxaaides (B) besteht.
2. Polymergemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Polyoxamidanteil (B) etwa 5 bis 40 Gew.-# des Gemisches beträgt.
3. Polymer gemisch nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet ρ dass das Polyamid (A) Poly-(hexamethylenadipamid), Poly-(Hexenethylensebacamid), Poly-(t-caproeanid) oder Poly-(ll-undecanamid) ist.
4. Polymer gemisch nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyoxamidkomponente mit einem in der britischen Patentschrift 795 451 beschriebenen Polyäthylen modifiziert wird.
&. Verfahren zur Herstellung eines sur Fadenbildung geeigneten Polymergemisches nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Torgebildeten Komponenten (A) und (B) durch intensires Vermischen unter kräftiger Rührung ia Schmelzzustand erfolgt, oder indem die Bestandteile der Polyoxamidkomponente (B) Polyaerisationebedingungen in Gegenwart der geschmolzenen vorgebildeten Polyamidkomponte (A) ausgesetzt werden.
009815/1796
HHHQg. WH.-WO H. KWK
IL βΤϋ
DE19611520089 1960-06-20 1961-06-20 Verfahren zur herstellung gemischter polyamide Pending DE1520089B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB21531/60A GB922676A (en) 1960-06-20 1960-06-20 Polyamides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1520089A1 true DE1520089A1 (de) 1970-04-09
DE1520089B2 DE1520089B2 (de) 1973-05-30

Family

ID=10164475

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19611520089 Pending DE1520089B2 (de) 1960-06-20 1961-06-20 Verfahren zur herstellung gemischter polyamide

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3160677A (de)
CH (1) CH435714A (de)
DE (1) DE1520089B2 (de)
GB (1) GB922676A (de)
NL (1) NL132040C (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1720217A1 (de) * 1966-06-22 1970-06-04 Asahi Chemical Ind Verfahren zum Herstellen von Blockmischpolymeren
GB1307109A (en) * 1970-12-22 1973-02-14 Ici Ltd Polyamides
JPS5043135A (de) * 1973-08-21 1975-04-18
US6054625A (en) * 1999-05-27 2000-04-25 Witco Corporation Heteropolyacids as catalysts for a synthesis of ketone peroxides
CN106432716A (zh) * 2016-10-11 2017-02-22 东华大学 一种含有胺基封端聚醚单元的聚酰胺树脂及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2704282A (en) * 1952-06-14 1955-03-15 Du Pont Polyoxamides of 3-alkoxyhexamethylenediamines

Also Published As

Publication number Publication date
DE1520089B2 (de) 1973-05-30
US3160677A (en) 1964-12-08
CH435714A (de) 1967-05-15
GB922676A (en) 1963-04-03
NL132040C (de) 1900-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2605531C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Poly-p-phenylenterephthalamid
DE2846596C2 (de) Verfahren zur Herstellung von elastischen Copolyamiden
DD214135A5 (de) Verfahren zur loesung von cellulosecarbamat
DE1570890A1 (de) Polymerisate aus Diaminobenzaniliden
DE1965378A1 (de) Loesungen von Copolymeren mit Amid- und Imidverkettungen und Verfahren zu deren Herstellung
DE1520089A1 (de) Zur Fadenbildung geeignete Polyamide
DE2454118C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines hydrophilen Blockcopolymeren und dessen Verwendung
DE3835405A1 (de) Vollaromatische polyamide, verfahren zu ihrer herstellung und daraus geformte gebilde
DE1170639B (de) Verfahren zur Stabilisierung von Polyamiden
DE2818670A1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyamiden, die sich vom p-phenylendiamin ableiten
DE2752683C2 (de)
DE708131C (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten
DE2340400A1 (de) Neue faeden, fasern, filme und folien aus arylaliphatischen polymeren und verfahren zu ihrer herstellung
DE976274C (de) Loesungen zur Herstellung von Formkoerpern, besonders von Faeden oder Fasern von Acrylsaeurenitril-Polymerisaten oder Acrylsaeurenitril-Mischpolymerisaten
DE69122127T2 (de) VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON PARA-ARAMID MIT NIEDRIGEM Ca++ UND CHLORID-GEHALT
DE2449664A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyamiden
DE2454119C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines hydrophilen Blockcopolymeren
DE2347163A1 (de) Film- und faedenbildende loesungen und daraus erhaltene endlosfaeden
DE865803C (de) Verfahren zur Modifizierung linearer Polyamide
DE926935C (de) Verfahren zur Herstellung von linearen Polyester-Polyamiden
DE2631518A1 (de) Verfahren zur herstellung cellulosischer fasern mit hoher festigkeit gegen verbrennen und nach diesem verfahren hergestellte fasern und textilprodukte
DE2250352A1 (de) Verfahren zum flammenbestaendigmachen von verstreckten polyamidfaeden
DE2752684C2 (de) Blockcopolyamid
DE924537C (de) Verfahren zur Herstellung von Polyamiden
DE1770754A1 (de) Herstellung von Polyamiden mit besonderen Eigenschaften