DE1569731A1 - Farbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Description

1563731

FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKU S EN -B»yeiwcrk Patent-Abteilung

My/As

Farbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle Farbstoffe der allgemeinen Formel

R.

R₁O - A-HC

•0 - B

-CH = C

C-N

Hierin bedeuten R. einen Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl-, Aryl-, Cycloalkyl-, Acyl- oder Carboalkoxy-rest* m die Zahl O oder 1, A einen Arylrest, B einen Alkylenrest mit 2 bis 4- Kohlenstoffatomen, R einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest oder die Gruppe . ·

R₁₁O - A-

Il ο

D Wasserstoff, einen Alkyl- oder Alkoxyrest oder ein Halogen-

atom, Yi-CN, -SQ₉ R₉, -COOR-, oder - CON * , die Substituen-

ten R₄ und R₅ Wasserstoff, Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder

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ORIGINAL INSPECTED

Arylreste und Rp und R, Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylreste. Die Farbstoffe sind frei von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen. Die in der allgemeinen Formel (I) enthaltenen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- und Arylreste können weitere nichtionogene Substituenten enthalten, wie Chlor, Brom, Cyan, Alkyl, Aralkyl, Aryl, Carbonsäureester und gegebenenfalls N-substituierte Carbonamid— und SuIfonamidgruppen.

Die neuen Farbstoffe können hergestellt werden, indem man Aldehyde der allgemeinen Formel

R₁Q-A-

-C-

Il

⁰ m

CHO (II)

oder deren funktioneile Derivate mit Methylenverbindungen der allgemeinen Formel

H₂C< * (III)

GN

umsetzt, wobei R, R.., A, B, D, Y und m die angegebene; Bedeutung besitzen. Die Umsetzung erfolgt bei Temperaturen von 20° bis 150⁰C: in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Methanol,, Äthanol, Dioxan, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd oder ,ChIo-. roform. Zur Beschleunigung der Reaktion kann man Katalysatoren zusetzen, beispielsweise Piperidin, Triäthylamin, Diäthylamin, basische Ionenaustauscher, Kaliumhydroxid, Natriumalkoholat und Kaliumalkoholat.

Die Aldehyde der Formel (II) werden aus den entsprechenden Ami-

IU? A 9220 - 2 -

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nen der allgemeinen iOrmel

(IT)

nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise nach der sogenannten "Vilsmeier-Reaktion" durch Umsetzen mit Phosphoroxychlorid oder Phosgen und Dimethylformamid hergestellt.

Verbindungen der Formel (IV), in denen m = 1 ist, erhält man durch Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel

R .B

HO-B

mit Verbindung der allgemeinen Formel

R₁G-A-C-V

(VI)

worin die Reste A, B, R, R₁ und D die oben angegebene Bedeutung besitzen und V für Chlor, Brom oder den Imidazolylrest steht. Diese Umsetzung wird in Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie Kaliumcarbonat, Magnesiumoxid, Pyridin, Chinolin, Triäthylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Hexahydrodimethylanilin, und gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels ausgeführt. Als inertes Verdünnungsmittel für dieses Verfahren kommen beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Dioxan infrage.

Geeignete Verbindungen der Formel (V) sind beispielsweise:

N-Methyl-N-oxyäthylanilin, N-Äthyl-N-oxyäthylanilin, N-Chloräthyl-N-oxyäthylanilin, N-Cyanäthyl-N-oxyäthylanilin, N-Butyl-

Ze A 9220

- 3 -009820/0643

N-oxyäthylanilin, N-Benzyl-N-oxyäthylanilin, N-Cyclohexyl-N-oxyäthylanilin, 3-Methyl-iT--iiiethyl-N-oxyäthylanilin, 3-Methy1-N-äthyl-N-oxyäthyl-anilin, 3-Me thyl-N-butyl-N-oxyäthyl-anilin, 3-Ä"thyl-N-äthyl-N-oxyäthyl-anilin, 3-Methoxy-K-methyl-N-oxyäthyl-anilin, 3-Chlor-N-butyl-N-oxyäthylanilin.

Geeignete Verbindungen der Formel (VI) sind beispielsweise:

4-Methoxybenzoylchlorid, 4-Äthoxybenzoylchlorid, 3-Methoxybenzoylchlorid, 2-Ä'thoxybenzoylchlorid, 2-Butoxybenzoylchlorid, 4-Allyloxy-benzoylchlorid, 4-Benzyloxybenzoylchlorid, 4-Phenoxy-benzoylchlorid, 2-ß-Naphthoxybenzoylchlorid, 2-p-Kresoxybenzoylchlorid, 2-Methoxymethoxy-benzoylchlorid, 2-Chlor-3-methoxy-benzoylchlorid, 2-Brom-3-niethoxy-benzoylchlorid, 2-( Carbomethoxy-oxy)-benzoylchlorid, 4-(Carbomethoxy-oxy)-benzoylchlorid, 4-(Carboäthoxyoxy)-benzoylchlorid, 4-(Garbopropoxy-oxy)-benzoylchlorid, 4-(Carbobutoxy-oxy)~benzoylchlorid, 4-Propionyloxy-benzoylchlorid, 4-Acetoxy-benzoylchlorid, 2-Acetoxybenzoylchlorid, 4-Benzoyloxy-benzoylchlorid, 3-Benzoyloxy-benzoylchlorid, 4-(p-Chlorbenzoyloxy-benzoylchlorid.

Verbindungen der Formel (IV) sind weiterhin dadurch zugänglich, daß Substanzen der allgemeinen Formel

(VII) S V V

HaI-B'

mit Verbindungen der allgemeinen Formel 0

R₁O-A-C-QMe (VIII) oder R₁O-A-OMe (IX)'

umgesetzt werden. Darin haben die Reste R, R₁, D, A, B die oben angegebene Bedeutung, Hai steht vorzugsweise für Chlor

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und Brom, und Me für das Äquivalent eines Metallions. Geeignete Verbindungen der Formel (VIl) sind z.B.:

N-Methyl-N-ß-chloräthyl-anilin, N-Äthyl-N-ß-chloräthyl-mtoluidin, Ν,Ν-Di-ß-chloräthylanilin, N-Cyanäthyl-N-ß-chloräthylanilin, N-Butyl-N-ß-chloräthyl-anilin, N-Butyl-N-ß-bromäthylanilin, 3-Methoxy-N-methyl-N-ß-chloräthyl-anilin, 3-Chlor-N-butyl-N-ß-chloräthylanilin.

Geeignete Verbindungen der allgemeinen Formel (VIII) sind beispielsweise das Natriumsalz der 4-Methoxybenzoesäure, der 4-Äthoxybenzoesäure, der 2-Äthoxybenzoesäure, der 3-Methoxybenzoesäure, das Kaliumsalz der 2-Butoxybenzoesäure, das Silbersalz der 4-Allyl-oxybenzoesäure, der 4-Benzyloxybenzoesaure, der 4-Phenoxybenzoesäure, das Cu-salz der 3-Methoxybenzoesäure, der 2-ß-Naphthoxy-benzoesäure, das Kaliumsalz der 2-( Carbomethoxyoxy)-benzoesäure, das Natriumsalz der 4-(Carbäthoxyoxy)-benzoesäure, der 4-Acetoxybenzoesaure, das Magnesiumsalz der 2-Acetoxybenzoesäure, das Bleisalz der 4-Benzoyloxy-benzoesäure.

Geeignete Verbindungen der allgemeinen Formel (IX) sind beispielsweise:

das Natriumsalz des Hydrochinonmonomethyläthers, des Hesorcinmonoäthyl'äthers, des Resorcinmono-ß-chloräthyläthers, des Resorcinmono-ß-cyanäthyläthers, des Resorcin-monoacetates, des Hydrochinonmonophenyläthers, des Brenzcatechinmonomethyläthers, des Brenzcatechinmonopropyläthers., des Brenzoatechinmonophenyläthers, des Brenzcatechin-o-carbonsäureäthylesters, des 4-Chlorbrenzcatechin-1-oder 2-methyläthers, des 1-0xy-4-methoxynaphthalins, des i-Oxy-5-methoxynaphthalinB, dee 2-0xy-3-methoxy-naphthalins.

Die Umsetzung der Verbindungen VIII oder IX mit den Verbindungen der allgemeinen Formel VII erfolgt durch mehrstündiges Er-

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hitzen des Komponenten in einem geeigneten Lösungsmittel wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Diäthylenglykolmonomethyläther.

Dabei können die Metallsalze der Verbindungen der allgemeinen Formel VIII und IX auch besonders günstig dadurch hergestellt werden, daß man zu den in den aufgeführten Lösungsmitteln gelösten Garbonsäuren oder Phenolen die äquivalente Menge eines Salzes zugibt.

Für die Herstellung der neuen Farbstoffe geeignete Methylenverbindungen der Formel (III) sind beispielsweise Malonsäuredinitril, Cyanessigsäuremethylester, Cyanessigsäureäthylester, Cyanessigsäurebutylester, Cyanacetamid, Cyanacetmethylamid, Cyanacetdimethylamid, Methylsulfonylacetonitril, und Phenylsulfonylacetonitril.

Als funktionelle Derivate von Aldehyden der Formel (II) können die Verbindungen der allgemeinen Formel

R10-A-	Μ·	-C-
	Il
Q

-0-B·

-CH=H

in der A, B, D, R, R₁ und m die oben angegebene Bedeutung haben, Rg für Alkyl, R₇ für Alkyl oder Aryl und X für einen Säurerest stehen, und die man als Zwischenprodukte bei der ViIsmeier¹sehen Synthese erhält, verwendet werden.

Die neuen Farbstoffe (I) eignen sich vorzüglich zum Färben und Bedrucken von aromatischen Polyestern, beispielsweise solchen aus Terephthalsäure und Glykol oder 1,4—Bis-hydroxy-

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methyl—cyclohexan, oder aus Polycarbonaten, beispielsweise solchen aus Dimethyl-dioxy-diphenylmethan und Phosgen, sowie zum Färben von synthetischen Superpolyamiden, Polyurethanen und von Estern der Cellulose, insbesondere Cellulosetriacetat. Die Färbungen zeichnen sich durch hervorragende Lichtechtheit, sehr gute Y/aschechtheit und Sublimierechtheit aus. Die Farbstoffe sind auch vorzüglich zürn Färben bei Temperaturen über 100⁰C geeignet und lassen in Mischgeweben aus Wolle und Polyester den Wollanteil ungefärbt.

Auf Fasermaterialien aus Cellulosetriacetat ergeben die neuen Farbstoffe in Mischungen mit blauen Farbstoffen der Anthrachinonreihe grüne Färbungen' von ausgezeichneter Lichtechtheit.

Die Farbstoffe besitzen ferner eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln und eignen sich zum Färben von Lacken, Ölen und Kunstfasern in der Masse, sowie zum Färben von Polystyrol und Polyäthylen. Die Farbstoffe sind im übrigen mit faserbildenden Polymeren in organischen Lösungsmitteln löslich und lassen sich in üblicher Weise in Spinnfärbeprozessen einsetzen.

In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile.

Beispiel· 1

68,2 Teile des Aldehydes der Formel

und 13,0 Teile Malodinitril werden in 400 Teilen Äthanol unter Zusatz von 2 Teilen Piperidin 2 Stunden unter Rückfluß zum Sie·

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den erhitzt. Beim Abkühlen kristallisiert der Styrylfarbstoff der Formel

in gelben Kristallen aus, die abgesaugt und aus Äthanol unter Zusatz von Dimethylformamid umkristallisiert werden. Man erhält 62 Teile eines Farbstoffes vom Schmelzpunkt 146-149⁰C. Die Substanz färbt Polyester- und Polyamidfasern sowie Triacetatseide in klaren grünstichig-gelben Tönen von sehr guten Licht-, Naß- und Sublimierechtheiten.

Verwendet man anstelle von Malodinitril die äquivalente Menge an Cyaneessigsäuremethylester und verfärbt sonst in der oben beschriebenen Art und Weise, so erhält man einen grünstichiggelben Farbstoff mit ähnlichen coloristischen Eigenschaften.

100 Teile eines Gewebes aus Triacetatseide werden in einem Färbebad mit 2 Teilen des erstgenannten Farbstoffes dieses Beispiels, 4 Teilen Marseiller-Seife und 4000 Teilen Wasser 60 Minuten auf 98 - 100⁰C erwärmt. Man erhält eine grünstichiggelbe Färbung mit sehr guten licht- und Naßechtheiten.

Der für die Synthese der Farbstoffe benötigte Aldehyd wird auf folgende Weise gewonnen;

358.Teile N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthyl-m-toluidin und 228 Teile Triäthylamin werden in 500 Teilen Chlorbenzol gelöst und tropfenweise 383 Teile 4-Methoxybenzoylchlorid zugegeben. Dabei steigt die Temperatur bis auf 6O⁰C an. Anschließend erhitzt man 2 Stunden auf 80-100⁰C. Das ausgefallene Tr.iäthylamlnhy-

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drochlorid wird abgesaugt und das Filtrat durch Vakuumdestillation aufgearbeitet. Man erhält 468 Teile des bei 200-210⁰G / 1,5 Torr siedenden öligen Reaktionsproduktes.

Zur Formylierung wird die Substanz in 1000 Teilen Chlorbenzol gelöst und zu einem.Vilsmeiergemisch aus 460 Teilen Phospnoroxychlorid und 220 Teilen Dimethylformamid bei 5O-55°C tropfenweise zugegeben. Nach 12-stündigem Ruhren bei dieser Temperatur wird das Reaktionsgemisch durch Zugabe von Eiswasser zersetzt und mit konzentrierter Natronlauge alkalisch gestellt. Die aufschwimmende organische Phase wird von.der wäßrigen Phase getrennt und nach Abdestillieren des Lösungsmittels der Aldehyd isoliert. Man erhält 443 Teile eines zähviskosen dunkel gefärbten Öles. .

Beispiel 2

73,8 Teile des Aldehydes der Formel

H₃Ct-H₂Cl

H₅CCQ—ς A-C-O-H₂C-H₂C

ά ο

-CHO

werden mit 13 Teilen Malodinitril mehrere Stunden in 400 Teilen n-Butanol in Gegenwart von 2 Teilen Triäthylamin erhitzt und der erhaltene Farbstoff durch Abkühlen der Reaktionsmischung ausgeschieden.

Aus Methanol umkristallisiert erhält man gelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 76-79°

G.

Der Farbstoff färbt Materialien aus Polyestern und Polyamid sowie Celluloseestern in klaren grünstichig-gelben Tönen von hervorragenden Licht-j, Haß- und Sublimlereohtheiten_o

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100 Teile eines Fasermaterials aus Polyäthyleng^kolterephtlialat werden in einem Bad, das 2.Teile dieses Farbstoffes und 20 Teiles eines Carriers (Kresotinsäureester) in 4000 Teilen Wasser enthält, zunächst 15-20 Minuten bei 80-85°C, dann 60-90 Minuten bei Kochtemperatur gefärbt. Man erhält eine klare, grünstichig-gelbe Färbung von hervorragender Licht-, Wasch- und Abgasechtheit. Die Färbung zeichnet sich ferner durch eine sehr gute Sublimierechtheit au3.

Zur Verbesserung der Dispersion kann der Farbstoff auch vor dem Färbeprozeß als wäßrige Paste mit dem Dispergiermittel innig vermischt und durch geeignete Trocknung als Farbstoffpulver zur Anwendung kommen.

Verwendet man bei der Herstellung des Farbstoffes anstelle von Malodinitril Gyanessigsäuremethylester, Cyanacetamid, Cyanessigsäurebenzylamid oder Methylsulfonylacetonitril und verfährt sonst in gleicher V.'eise wie oben beschrieben, so erhält man grünstichig-gelbe Farbstoffe mit ähnlichen Echtheitseigensohaften.

Der oben aufgeführte Aldehyd wird auf folgende Weise gewonnen:

53",7 Teile N-Äthyl-N-ß-oxyäthyl-m-toluidin und 33,4 Teile Triäthylamin werden in 400 Teilen ο-Dichiorbenzol gelöst und tropfenweise mit 65,5 Teilen p-Acetoxybenzoylchlorid versetzt. Das Reaktionsgemisch erwärmt sich auf 8O⁰C und wird nach Abklingen der exothermen Reaktion noch 2 Stunden bei 80-100⁰C gerührt. Darauf wird die Lösung vom ausgefallenen Triäthylaminhydrochlorid befreit und bei 40-50°C durch ein Yilsmeiergeinisch aus" Phosphoroxychlorid und Dimethylformamid formyliert» Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man den Aldehyd als zähviskose Flüssigkeit,., die ohne weitere Reinigung zur Farbstoffkondensation eingesetzt werden kann.

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Beispiel 3

■69731

40 Teile des Aldehydes der Formel

H₃C-H₂^

CHO

und 6,6 Teile Malodinitril werden wie in Beispiel 1 beschrieben miteinander kondensiert. Man erhält einen gelben Methinfarbstoff vom Fp. 121-124°C, der Fasern aus Terephthalsäurepolyglycolester, aus Celluloseestern und aus Polyamidmaterial in klaren grünstichig gelben Tönen mit sehr guten Wasch-, Sublimier- und Lichtechtheiten bei großer Ergiebigkeit färbt.

Den verwendeten Aldehyd erhält man, indem man äquivalente Mengen von N-Ä'thyl-N-ß-oxyäthyl-m-toluidin und p-Carbäthoxy-oxybenzoylchlorid in Chlorbenzol in Gegenwart von Triäthylamin
nach der in Beispiel 1 geschilderten Verfahrensweise umsetzt und anschließend nach Vilsmeier formyliert.

Beispiel 4

62,6 Teile des Aldehydes der Formel

-H₃C-H₂C

0-H₂C-H₂G

OCH,

werden in 100 Teilen Äthanol mit 13 Teilen Malodinitril in Ge-

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- 11 -009820/0643

genwart von Piperidin kondensiert. Dabei entsteht ein gelber Farbstoff vom Fp. 140-142 C, der in sehr klaren grünstichig gelben Tönen auf Fasern aus aromatischen Polyestern und Polyamiden und auf Material aus Triacetatseide aufzieht. Die Färbungen zeichnen sich durch hervorragende Licht-, Naß- und Sublimierechtheiten aus.

25 Teile dieses Farbstoffes werden mit 5000 Teilen Polystyrol vermischt und in üblicher Weise unter Stickstoff bei etwa 200 0 verschmolzen. Die Schmelze wird in üblicher Y/eise weiter verarbeitet und liefert grünstichig gelbe Spritzgußteile mit guten Farbechtheiten.

100 Teile eines Gewebes aus synthetischen Superpolyamiden werden bei 30-4O⁰C in ein Färbebad eingebracht, das 2 Teile des Styrylfarbstoffes und 2 Teile eines Kondensationsproduktes aus aromatischen Sulfosäuren und Formaldehyd in 4000 Teilen Wasser enthält. Man steigert die Temperatur innerhalb von 20-30 Minuten auf .96-98⁰C und färbt 50-60 Minuten bei dieser Temperatur. Man erhält ein grünstichig-gelb gefärbtes Gewebe mit sehr guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit.

Zur Gewinnung des aufgeführten Aldehydes erhitzt man 62 Teile Eesorcinmonomethyläther und 99 Teile N-Äthyl-N-ß-chloräthyl-mtoluidin in Gegenwart von 28 Teilen gepulvertem Kaiiumhydroxid in 120 Teilen Diäthylenglykoldimethyläther 7 Stunden lang auf 130 C. Nach Abtrennen der anorganischen Salze wird das Reaktionsgemisch im Vakuum destilliert. Man erhält 115 Teile eines bei 191-196⁰C bei 0,8-0,9 Torr siedenden Reaktionsproduktes, das anschließend durch Einwirkung von Dimethylformamid und Phosphoroxychlorid in den Aldehyd überführt wird. Das Produkt, fällt als hellgelbes zähviskoses öl an, das nach einiger Zeit kristallisiert...

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Die folgende Tabelle gibt eine Übersicht über eine Reihe weiterer wertvoller Farbstoffe, die nach einem der geschilderten Verfahren gewonnen werden können. Verschiedene Reste und Indizes sind der allgemeinen Formel (I) zugeordnet

0-A-

-C

Ii

-Q-B-

Farbton des Farbstoffes auf Fasern aus aromatischen Polyestern oder Triacetat

u ^-CO-CH₂-CH₂-

OCH.

grünstichig gelb

0

C .H₀

4 y

H COOC₉H₁

0-CH₂-CH₂- CH₅ H

QO-CH₀-CH₀- C₀Hc CH, CN

C₂H₅

CN

Le A 922ο

13

98?0/0ß43

0-A-

C Il

-0-B-

R D

^569731

Farbton des Farbstoffes auf Pasern aus aromatischen Polyestern oder Triacetat

CO-CH₀-CH₀-

Il ^{2 2} ο

Cl

C₂H₅ CH, CN

grünstichig gelb

H₃Q-OCO-Zv .VCO-CH₀-CH,

0 0

f- CH, CN

ι

H_xC-OCO-/* .VCO-CH₀-CH₀

⁵ H \JT\\ ^{2 2} 0 0

CONH₂

.j

CO-CH₂-CH₂ C₄H₉ CH₃

j |

0 0

Ο_ΛΗ_κ-ΟΟΟ-(ν A-CO-CH₀-CH₀

^{6 5} Il xJ/ H ^{2 2}

CH₃ , CH₅ CN ^M

Le A 9220

H CN

-H-00982Q/0643

0-A-

-C

Ii ο

-0-B-

Farbton des Farbstoffes auf Fasern aus aromatischen Polyestern oder Triacetat

C₂H₅

CH, CN

grünstichig gelb

/ X-O-CH₂-CH₂-

OCH₃

C₂H₅

-^SO2^G6^H5

C₂H₅

OH,

OCH₂-CH₂Cl

C₂H₅

OCH₂-CH₂CN CN

J -0-CH₂-CH₂

OCf OCH₃ 0

C₂H₅

CH, COOCH,

Le A 9220

- 15 009820/0643

Q-A-

-C

Il

-0-B-

Farbton des Farbstoffes auf Fasern aus aromatischen Polyestern od er T'riacetat

OGOC₀H₁

Il ² 0

C₂H₅

CN grünstichig gelb

^H3^C(H /)~⁰-^CH2-^CH2-

CN

ll-»t/U~\« .1—\J— VJ..lp—UUn'

-0-CH₀-CH₀-

H CN
0-CH₂-CH₂-

Beispiel

55,2 Teile des Azomethins der Formel

H₃C-H₂C-H₂C-H₀C

\\ // -?r°-^CH2-^CH2

N—^ Λ-CH=N

werden in 400 Teilen Äthanol suspendiert und mit 7 Teilen Ka-

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- 16 -

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Air

lodinitril versetzt* Nach Zugabe von 4 Teilen Piperidin wird das Reaktionsgemisch eine Stunde zum Sieden erhitzt. Beim Abkühlen kristallisieren 40 Teile eines Methinfarbstoffes aus, der Pasern aus Terephthalsäurepolyglykolester, aus Celluloseestern oder aus Polyamidmaterial in grünstichig gelben Tönen bei sehr guten Echtheitseigenschaften färbt.

Den gleichen Farbstoff erhält man, wenn man die Azomethine folgender Formeln mit Malodini.tril umsetzt:

H₅

C-H₂C-H₂G-H₂G

C-O-CH₀-CH

Il £

0OH

H₅C-

H₂O-H₂O-H₂O

-GH=F

H₃C-H₂C-H₂C-H₂G,

Le. A. .92.20

17 ~

JÜ9?20/06A3

Claims (5)

Patentansprüche

1) Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen dadurch gekennzeichnet, daß man Aldehyde der allgemeinen Formel

0-A-

Ii

-C-

CHO

oder deren funktioneile Derivate mit Methylenverbindungen der allgemeinen Formel

umsetzt, worin R₁ einen Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl-, Aryl-,
Cycloalkyl-, Acyl- oder Carboalkoxyrest, m die Zahl 0 oder 1, A einen Arylrest, B einen Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest oder die Gruppe

Q-A-

-C-

I) 0

-(KB-,

D Wasserstoff, einen Alkyl- oder Alkoxyrest oder ein Halogen

atom, Yr-CN, -SO₂R₂, -COOR, oder

S ⁴

-COIT , die Substituen-

^R5

ten R, und R₅ Wasserstoff, Alkyl-, Aralkyl-, Cyoloalkyl- oder Arylreste'und R₂ und R, Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder
Arylreste bedeuten, und dabei die Ausgangskomponenten frei von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen wählt.

Ite A 922Q

- 18 -

-.-00982070643

2) Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man als funktionelle Derivate der Aldehyde die Enaninsalze der Formel ■

R₁Q-A-

ü
-C-

worin R-, A, B, D, R, und m die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 "besitzen und wobei Rg für Alkyl, R„ für Alkyl oder Aryl und X für einen Säurerest stehen, einsetzt.

3) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart inerter organischer Lösungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart von katalytisch wirkenden Verbindungen durchführt.

4) SuIfonsäure— und Carbonsäuregruppen-freie Farbstoffe der Formel

R₁O-A-

O Il

-CA

-0-B

CH=C

wcrin E₁ einen'Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aoyl- oder Carboalkoxyrest, m die Zahl O oder 1, A einen Arylrest, B einen Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest oder die Gruppe

R₁O-A-

-C-

11

-O-B-,

I) Wasserstoff, einen Alkyl- oder Alkoxyrest oder ein Halogen-

Le A 9220

- 19 -.
- 009820/0643

• . . ■ ■ A

atom, Ys-ClI, -SO₂R₂, -COOR₂ oder -CON ,die Substituenten

R. und R₅ Wasserstoff, Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylreste und R₂ und R, Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylreste bedeuten.

5) Verwendung von Farbstoffen des Anspruchs 4 zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern, Triacetaten und synthetischen Superpolyamiden und -polyurethanen.

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