DE1568203B

DE1568203B - Verfahren zur Herstellung von N Phenyl N methyl N (2 3 dibrom I methyl allyl) harnstoffen

Info

Publication number: DE1568203B
Authority: DE
Inventors: Richard Dr 6507 Ingel heim Sehring
Original assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG
Current assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N-Phenyl-N'-methyl-N'-(2,3-dibrom-l-methylallyl)-harnstoffen der allgemeinen Formel

,CH₃

—CO—N^ (I)

"CH-CBr=CHBr

CH₃

in der X Chlor oder Brom und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten kann.

Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Harnstoffderivat der allgemeinen Formel

CH₃

X-

NH-CO—N

αϊ)

" CH-C=CH CH₃

in der X und η die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen, mit äquimolaren Mengen Brom umsetzt.

Bei der Einwirkung von Chlor kann aus Verbindungen der allgemeinen Formel II keine einheitliche Substanz erhalten werden. Die Verbindungen der allgemeinen Formel II werden vielmehr durch das Chlor zerstört, überraschenderweise führt die Bromierung der Verbindungen der allgemeinen Formel II zu einheitlichen Produkten, die in praktisch quantitativer Ausbeute erhalten werden können.

Der glatte und einheitliche Verlauf der Reaktion konnte im vorliegenden Fall deshalb nicht vorausgesehen werden, weil die zu bromierenden Ausgangsprodukte andere reaktionsfähige Stellen aufweisen,

ίο an denen ein Eintritt des Broms hätte erwartet werden müssen. Insbesondere konnte der glatte Verlauf der Bromierung nicht vorausgesehen werden.
. Die Bromierung kann in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff oder Eisessig, bei Temperaturen, die vorzugsweise zwischen —5 bis +30⁰C liegen, durchgeführt werden.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Verbindungen sind wertvolle Pflanzenschutzmittel mit ausgezeichneter selektiv-herbizider Wirkung.

Die Ausgangsprodukte können nach bekannten Verfahren, insbesondere gemäß deutscher Patentschrift 1 108 977, durch Umsetzung von aromatischen Isocyanaten mit Butinylaminen oder von aromatischen Aminen mit N-Methyl-N-butinylcarbaminsäurederivaten hergestellt werden. Der Reaktionsverlauf läßt sich durch folgendes Schema wiedergeben :

CH₃

_H__N ^/

CH₃

- NH — CO — N

— C = CH

CH₃

/r\

NH₂ + Cl- C-N

O CH-C = CH

säurebindendes Mittel <f/ V- NH — CO — N

CH₃

^SCH — C = CH
CH₃

Folgende Verbindungen können beispielsweise nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden:

N-(4-Chlor-phenyl)-N'-methyl-

N'-(2,3-dibrom-l-methyl-allyl)-harnstoff; N-(3-Chlor-phenyl)-N'-methyl-

N'-(2,3-dibrom-l-methyl-allyl)-harnstoff; N-(3,4-Dichlor-phenyl)-N'-methyl-

N'-(2,3-dibrom-l-methyl-allyl)-harnstoff; N-(4-Brom-phenyl)-N'-methyl-N'-(2,3-dibrom-l -methyl-allyl)-hamstoff.

Das folgende Beispiel soll das erfindungsgemäße Verfahren erläutern: .

Herstellung von N-(4-Chlor-phenyl)-N'-methyl-N'-(2,3-dibrom-l-methyl-allyl)-harnstoff

80 g Brom werden innerhalb von 6 Stunden zu einer Lösung von 118,2 g N-(4-Chlor-phenyl)-N'-methyl-N'-isobutinylharnstoff in Chloroform bei 0⁰C zugetropft. Anschließend wird das Reaktionsgemisch 1 Stunde bei Raumtemperatur gehalten. Danach wird das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand mit Toluol gewaschen. Man erhält nach dem Umkristallisieren aus Äthanol 188 g N-(4-Chlor-phenyl)-N'-methyl-N'-(2,3-dibrom-l-methyl-allyl)-harnstoff mit dem F. 198° C (Zersetzung).

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von N-Phenyl-N' - methyl -N' -(2,3 -dibrom-1 - methyl - allyl) - harnstoffen der allgemeinen Formel I

—CO—N

CH,

CH-CBr=CHBr
CH₃

in der X Chlor oder Brom und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten kann, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Harnstoffderivat der allgemeinen Formel II

CH₃

<f\—NH-CO-i/
A=/ \

X„ CH-C=CH

(II)

in der X und η die angegebenen Bedeutungen besitzen, mit äquimolaren Mengen Brom umsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in einem indifferenten Lösungsmittel vorzugsweise bei —5 bis + 30⁰C durchführt.