DE1567151B2

DE1567151B2 - Diurethane, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende herbizide mittel

Info

Publication number: DE1567151B2
Application number: DE19651567151
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr 1000 Berlin Arndt Friedrich Dipl Landw Dr 7441 Aich Rusch Reinhart Dr 1000 Berlin Boroschewski
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1965-04-09
Filing date: 1965-04-09
Publication date: 1973-07-19
Also published as: US3692820A; CH478100A; FI40592B; DE1567151C3; DE1567151A1; IL25420A; MY6900350A; NL6604363A; FR1475241A; GB1127050A; DK107793C; NO115194B; NL146798B; BE679283A; LU50853A1

Description

NH-C-O-R₃

Il o.

in der R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexylgruppe oder einen gegebenenfalls durch ein Chloratom, eine Methylgruppe oder eine Trifluormethylgruppe substituierten Phenylrest, R₂ Wasserstoff und R₃ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine /3-Chloräthyl- oder eine Butin-(l)-yl-(3)-Gruppe oder R₁ und R₂ gemeinsam mit dem N-Atom einen Piperidinorest und R₃ eine Äthylgruppe oder R₁, R₂ und R₃ eine Äthylgruppe bedeuten.

2. Methyl - N - (3 - (N' - (3' - chlorphenyl) - carb amoyloxy)-phenyl)-carbamat.

3.' Äthyl"- N - (3 - (N' - (3' - chlorphenyl) - carb amoyloxy)-phenyl)-carbamat.

4. Methyl - N - (3 - (N' - (4' - chlorphenyl) - carb amoyloxy)-phenyl)-carbamat.

5. Äthyl - N - (3 - (N' - (3' - methylphenyl) - carb amoyloxy)-phenyl)-carbamat.

6. Methyl - N - (3 - (N' - (4' - methylphenyl) - carb amoyloxy)-phenyl)-carbamat.

7. Äthyl-N-(3-(N'-(4'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat.

8. Äthyl - N - (3 - (N' - (3' - trifluormethylphenyl) carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat.

9. Methyl - N - (3 - (N' - phenylcarbamoyloxy) phenyl)-carbamat.

10. Äthyl - N - (3 - (N' - phenylcarbamoyloxy) phenyl)-cärbamat.

11. Methyl-N-(3-(N'-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat.

12. Methyl - N - (3 - (N' - η - butylcarbamoyloxy) phenyl)-carbamat.

13. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise N-Hydroxyphenylurethane der allgemeinen Formel

OH

Il

NH — C — O — R,

mit

a) Isocyanaten der allgemeinen Formel

R₁-N = C = O

in Gegenwart eines Katalysators, zweckmäßig einer organischen Base, oder

b) Carbamidsäurechloriden der allgemeinen Formel

Cl

in Gegenwart eines Säureakzeptors, zweckmäßig einer anorganischen oder organischen Base, umsetzt, wobei R₁, R₂ und R₃ die obengenannte Bedeutung haben.

14. Herbizide Mittel, enthaltend mindestens eine Verbindung nach Ansprüchen 1 bis 12.

Die Erfindung betrifft neue Diurethane, herbizide Mittel, enthaltend diese Verbindungen als Wirkstoffe, sowie Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.

Die herbizide Wirkung von Phenylcarbamaten, z. B. Isopropyl-N-phenylcarbamat und Isopropyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat, ist bereits bekannt (deutsche Patentschrift 833 274). Diese Mittel zeigen jedoch eine ungenügende Breitenwirkung, da wesentliche Ackerunkräuter, wie Kreuzkraut, Kamille und Franzosenkraut, nicht oder nur unbefriedigend bekämpft werden.

Es wurde nun gefunden, daß Diurethane der allgemeinen Formel

in der R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexylgruppe oder einen gegebenenfalls durch ein Chloratom, eine Methylgruppe oder eine Trifluormethylgruppe substituierten Phenylrest, R₂ Wasserstoff und R₃ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine ß-Chloräthyl- oder eine Butin-(l)-yl-(3)-Gruppe oder R₁ und R₂ gemeinsam mit dem N-Atom einen Piperidinorest und R₃ eine Äthylgruppe oder R₁, R₂ und R₃ eine Äthylgruppe bedeuten, breit wirksam gegen eine Vielzahl von Unkräutern, insbesondere auch dikotyle Pflanzenarten, sind.

Diese Wirkung erstreckt sich sowohl auf die Anwendung im Vorauflauf- als auch im Nachauflaufverfahren und erlaubt daher die Verwendung der Mittel, welche diese Verbindungen enthalten, je nach der gewünschten Anwendungsart. Ein weiterer Vorteil ist die Wirksamkeit bei der Kontaktbehandlung über die Blätter etablierter Unkräuter.

Es hat sich außerdem gezeigt, daß einige der Verbindungen eine selektive herbizide Wirkung besitzen und beispielsweise zur Unkrautbekämpfung in Rübenkulturen eingesetzt werden können.

Verbindungen, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind z. B. die folgenden:

Verbin
dung

Nr.

10
11

12
13

14
15
16
17
18
19

Name der Verbindung

Äthyl-N-(3-(N'-(2'-chlorphenyl)-carbamoyloxy)- phenyl)-carbamat £-Chloräthyl-N-(3-N'-(2'-chlorphenyl)-carb- amoyl)-phenyl)-carbamat Methyl-N-(3-(N'-(3'-chlorphenyl)-carbamoyloxy)- phenyl)-carbamat Äthyl-N-(3-(N'-(3'-chlorphenyl)-carbamoyloxy)- phenyl)-carbamat Methyl-N-(3-(N'-(4'-chlorphenyl)-carbamoyloxy)- phenyl)-carbamat Äthyl-N-(3-(N'-(4'-chlorphenyl)-carbamoyloxy)- phenyl)-carbamat n-Propyl-N-(3-(N'-(4'-chlorphenyl)-carbamoyloxy)- phenyl)-carbamat n-Butyl-N-(3-(N'-(4'-chlorphenyl)-carbamoyloxy)- phenyl)-carbamat Methyl-N-(3-(N'-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)- phenyl)-carbamat Äthyl-N-(3-(N'-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)- phenyl)-carbamat jS-Chloräthyl-N-(3-(N'-(2'-methylphenyl)-carb- amoyloxy)-phenyl)-carbamat

(3"-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)- carbamat

(4"-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)- carbamat

(3"-trifluormethylphenyl)-carbamat

Athyl-N-(3-(N',N'-diathylcarbamoyloxy)-phenyl)- carbamat

Äthyl-N-(3-(N',N'-pentamethylencarbamoyloxy)- phenyl)-carbamat Äthyl-N-(3-(N'-methylcarbamoyloxy)-phenyl)- carbamat

|3-Chloräthyl-N-(3-(N'-methylcarbamoyloxy)- phenyl)-carbamat n-Propyl-N-(3-(N'-methylcarbamoyloxy)-phenyl)- carbamat

Physikalische
Konstante

F. 117-119⁰C

F. 153-155°C

F. 127-128°C

F. 147° C
F. 138°C
F. 158-160⁰C
F. 126-127°C
F. 129-130⁰C

F. 140-141°C
F. 153-155°C

F. 129-130⁰C so

F. 75-76°C

F. 103,5-105,5° C

F. 127-128°C

Verbin dung

Nr.

35

40

20

F. 116-117⁰C 21

10

22

23

F. 178° C 24

• 20

F. 150-151⁰C 25

26

27

28

29

30

45 31

32

33

55 34

F.131-132°C _£ 35 60

36

65
F. 125-127°C 37

Name der Verbindung

n-Butyl-N-(3-(N'-methylcarbamoyloxy)-phenyl)- carbamat

Methyl-N-(3-(N'-n-butylcarbamoyloxy)-phenyl- carbamat

Äthyl-N-(3-(N'-n-butylcarbamoyloxy)-phenyl)- carbamat

sek.-Butyl-N-(3-(N'-n-butylcarbamoyloxy)-phenyl)- carbamat

Methyl-N-(3-(N'-cycIohexylcarbamoyloxy)- phenyl)-carbamat Äthyl-N-(3-(N'-cyclohexylcarbamoyloxy)- phenyl)-carbamat

i?-Chloräthyl-N-(3-(N'-cyclohexyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat

n-Propyl-N^-iN'-cyclohexylcarbamoyloxy)- phenyl)-carbamat

n-Butyl-N-(3-(N'-cyclohexylcarbamoyloxy)- phenyl)-carbamat

Äthyl-N-(3-(N^/-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)- phenyl)-carbamat

/9-Chloräthyl-N-(3-(N'-(3 '-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat
Methyl-N-(3-(N'-(4'-methylphenyl)-carbaraoyloxy)-phenyl)-carbamat

Äthyl-N-(3-(N'-(4^/-methyJ-phenyl)-carbamoyloxy)- phenyl)-carbamat Äthyl-N-(3-(N'-(3'-trifluormethylphenyl)-carbamoyl- oxy)-phenyl)-carbamat

/9-Chloräthyl-N-{3-(N'-(3'-trifluormethylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat

Butin-{l)-yl-(3)-N-(3'-(N'-methylcarbamoyloxy)- phenyl)-carbamat Butin-(l)-yl-(3)-N-(3'-(N'-cyclohexylcarbamoyl- oxy)-phenyl)-carbamat Butin-(l)-yl-{3)-N-(3', (N'-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat

Physikalische Konstante

F. 111-112°C F. 114-115°C F. 99,5°C F. 142-143°C F. 159-16PC F. 128°C

F. 147-148°C

F. 160°C F. 140-141°C F. 128-129°C F. 118-119°C

F. 162-163,5°C

F. 147-148°C F. 13O-13l°C F. 132-133°C

F. 157-159° C F. 146-147°C F. 164-166°C

Fortsetzung

Ver bin dung Nr.	Name der Verbindung	F.	Physikalische Konstante
38	Butin-(l)-yl-(3)-N-(3'-(N'- (2"-chlorphenyl)-carb- amoyloxy)-phenyl)- carbamat	F.	134-136°C
39	Butin-(l)-yl-(3)-N-(3'-(N'- (4"-chlorphenyl)-carb- amoyloxy)-phenyl)- carbamat	F.	153-155°C
40	Butin-(l)-yl-(3)-N-(3'-(N'- (2"-methylphenyl)-carb- amoyloxy)-phenyl)- carbamat	F.	155-156°C *
41	sek.-Butyl-N-QKN'-cyclo- hexylcarbamoyloxy)- phenyl)-carbamat	F.	149-150°C
42	Methyl-N-(3-(N'-phenyl- carbamoyloxy)-phenyl)- carbamat	F.	152° C
43	Äthyl-N-(3-(N'-phenyl- carbamoyloxy)-phenyl)- carbamat	F.	118-119°C
44	/J-Chloräthyl-N-(3- (N'-phenylcarbamoyloxy)- phenyl)-carbamat	F.	149-150°C
45	n- Propyl-N-(3-(N'-phenyl- carbamoyloxy)-phenyl)- carbamat	F.	125-126°C
46	Isopropyl-N-(3-(N'-phenyl- carbamoyloxy)-phenyl)- carbamat	F.	133-135°C
47	n-Butyl-N-(3-(N'-phenyl- carbamoyloxy)-phenyl)- carbamat	F.	145° C
48	sek.-Butyl-N-(3-(N'-phenyl- carbamoyloxy)-phenyl)- carbamat	F.	145-147°C
49	Methyl-N-(3-(N'-(2'-chlor- phenyl)-carbamoyloxy)- phenyl)-carbamat	F.	124-126°C
50	Methyl-N-(3-(N'- (3'-methylphenyl)- carbamoyloxy)-phenyl)- carbamat	139-142°C

Insbesondere zeichnen sich die Verbindungen Nr. 3, 4, 5, 29, 31, 32, 33, 42, 43 und 50 als selektive Nachauflauf-Herbizide für Zuckerrüben und die Verbindung Nr. 21 als ein selektives Nachauflauf-Herbizid für Tomaten aus.

Die bisher nicht bekannten Verbindungen können beispielsweise nach folgenden Verfahren hergestellt werden:

Durch Umsetzung von N-Hydroxyphenylurethanen der allgemeinen Formel

Il

NH — C — O — R₃

mit

a) Isocyanaten der allgemeinen Formel

R₁-N = C=O

in Gegenwart eines Katalysators, zweckmäßig einer organischen Base, bevorzugt Triäthylamin, oder

b) Carbamidsäurechloriden der allgemeinen Formel

D O

V. ι

)N — C — Cl

in Gegenwart eines Säureakzeptors, zweckmäßig einer anorganischen oder organischen Base, bevorzugt Pyridin, wobei R₁, R₂ und R₃ die obengenannte Bedeutung haben.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der neuen Phenylcarbamate.

Beispiel 1

Methyl-N-(3-(N'-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat

16,7 g (0,1 Mol) Methyl-N-(3-hydroxyphenyl)-carbamat werden in 50 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird nach Zugabe von 0,5 ml Triäthylamin mit 12 ml (0,11 Mol) Phenylisocyanat versetzt. Nach 20 Stunden bei Zimmertemperatur erfolgt auf Zugabe von Leichtbenzin Kristallisation des Carbamats.

Ausbeute: 27,5 g = 96% der Theorie.

F. = 152°C.

Analyse für C₁₅H₁₄N₂O₄:

Berechnet ... C 62,90, H 4,93, N 9,78%;
gefunden .... C 62,62, H 5,00, N 9,69%.

Beispiel 2

Äthyl-N-(3-(N',N'-pentamethylencarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat

14,5 g (0,08 Mol) Äthyl-N-(3-hydroxyphenyl)-carbamat werden in 30 ml trockenem Pyridin gelöst und die Lösung mit 13,1 g (0,088 Mol) Piperidin-N-carbonsäurechlorid versetzt. Nach 2 Stunden bei Zimmertemperatur wird 90 Minuten auf dem Dampfbad erhitzt. Anschließend wird das Pyridin im Vakuum abgedampft und der Rückstand unter Eiszugabe in Äther und verdünnter Natronlauge aufgenommen.

Die ätherische Lösung wird der Reihe nach gewaschen mit Wasser, verdünnter Salzsäure, Wasser und verdünnter KHCO₃-Lösung, wobei durch Eiszugabe die Temperatur bei O⁰C gehalten wird. Nach dem Trocknen mit Natriumsulfat und weitgehendem Abdampfen

des Äthers erfolgte auf Zugabe von Petroläther Kristallisation des Carbamats.
Ausbeute: 15,8 g = 68% der Theorie.
F. = 103,5 bis 105,5° C.

Analyse, berechnet für C₁₅H₂₀N₂O₄:

Berechnet ... C 61,65, H 6,90, N 9,59%;
gefunden .... C 61,18, H 7,00, N 9,56%.

Die für die Umsetzung als Ausgangsprodukte benötigten N-Hydroxyphenylurethane, von denen einige in der Literatur noch nicht beschrieben sind, lassen sich in an sich bekannter Weise z. B. durch N-Acylierung von m-Aminophenol mit entsprechenden Chlorameisensäureestern, z. B. in einem Essigester/Wasser-Gemisch unter Zusatz von Magnesiumoxyd, erhalten.

Im folgenden wird die Herstellung eines der Ausgangsprodukte beschrieben:

21,8 g (0,2 Mol) m-Aminophenol und 5 g Magnesiumoxyd werden in 70 ml Wasser und 70 ml Essigester aufgenommen. Unter Kühlung auf 10 bis 15°C läßt man dann unter Rühren 26,5 g (0,2 Mol) Chlorameisensäurebutin-(l)-yl-(3)-ester eintropfen und rührt 30 Minuten bei Zimmertemperatur nach. Anschließend wird das überschüssige Magnesiumoxyd in verdünnter Salzsäure gelöst und die organische Phase mit wenig Wasser sowie anschließend mit verdünnter Kaliumbicarbonat-Lösung neutral gewaschen. Nach dem Trocknen mit Natriumsulfat und Abdampfen des Essigesters im Vakuum erfolgt die Reinigung des Rohprodukts durch Lösen in wenig Äther, Filtrieren der ätherischen Lösung und Auskristallisieren des Butin-(l)-yl-(3)-N-(3-hydroxyphenyl)-carbamats durch Zugabe von Leichtbenzin.

Ausbeute: 34 g = 83% der Theorie.

F. = 94bis95°C.

Analyse, berechnet für Q₁H₁₁NO₃:

Berechnet ... C 64,38, H 5,40, N 6,83%;

gefunden .... C 64,23, H 5,59, N 6,90%.

Nach dem gleichen Verfahren lassen sich auch die anderen, als Ausgangsprodukte erforderlichen N-Hydroxyphenylurethane herstellen, von denen einige in der folgenden Tabelle aufgeführt sind:

Methyl-N-(3-hydroxyphenyl)-

carbamat F. 94-95°C

Äthyl-N-(3-hydroxyphenyl)-

carbamat F. 94-95°C

n-Propyl-N-(3-hydroxy-

phenyl)-carbamat F. 71-73°C

Isopropyl-N-(3-hydroxy-

phenyl)-carbamat F. 75-76°C

n-Butyl-N-(3-hydroxy-

phenyl)-carbamat F. 87-88°C

sek.-Butyl-N-(3-hydroxy-

phenyl)-carbamat F. 115,5-116,5° C

/?-Chloräthyl-N-(3-hydroxy-

phenyO-carbamat F. 87,5°C

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können allein oder als Mischungen untereinander und/oder mit anderen Herbiziden und/oder sonstigen Stoffen, z. B. Düngemitteln, angewandt werden.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindüngen erfolgt zweckmäßig in einer für eine Unkrautbekämpfung üblichen Weise in Form von Zubereitungen, wie z. B. Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-.. Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln.

Die Herstellung der verschiedenen Zubereitungsformen erfolgt in an sich bekannter Art und Weise, z. B. durch Mahl- bzw. Mischverfahren.

Zur selektiven Unkrautbekämpfung haben sich zum Teil schon Aufwandmengen von etwa 0,3 kg Wirksubstanz/ha an als ausreichend erwiesen.

Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen geht aus den folgenden Versuchsbeispielen hervor.

Beispiel 3

Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten Verbindungen in einer Aufwandmenge von 10 kg Wirksubstanz/ha, suspendiert in 8001 Wasser/ha, auf Senf und Tomaten als Testpflanzen gespritzt. Im Gegensatz zum Vergleichsmittel Isopropyl-N-phenylcarbamat wurde eine Vernichtung der Testpflanzen erreicht.

Verbindung Nr.	Sen Γ	Tomaten
1	0	1
2	0	1
3	0	0
4	0	0
5	0	5
6	0	1
7	0	7
8	0	7
9	0	0
10	1	9
11	0	3
12	0	2
13	0	1
14	0	1
15	0	0
16	0	0
17	0	0
18	1	7
19	0	1
20	0	0
21	0	1
22	0	0
23	0	6
24	0	0
' 25	0	0
26	1	1
27	0	5
28	0	7
29	0	0
30	0	1
31	0	1
32	0	0
33	0	0
34	0	1
35	1	4
36	0	0
37	0	1 ·

0 = Total vernichtet.
10 = Keine Wirkung.

309529/542

Fortsetzung

Verbindung Nr.	Senf	Tomaten
38	0	1
39	0	1
40	0	0
41	1	4
42	0	0
43	0	0
44	0	■ ι
45	0	1
46	0	2

0 = Total vernichtet.
10 = Keine Wirkung.

Verbindung Nr.	Senf	Tomaten
47	0	1
5 48	0	1
49	0	2
50	0	0
Isopropyl-
_I0 N-phenyl-
carbamat	7	8
(gemäß
deutscher
Patentschrift
_I5 833 274)

0 = Total vernichtet.
10 = Keine Wirkung.

Beispiel 4

Im Gewächshaus bei gezielter Unkrautvernichtung im Keimblattstadium von Kulturpflanzen und Unkräutern wurden die in der Tabelle aufgeführten

die nachstehenden Pflanzenarten gespritzt. Wie aus den Ergebnissen ersichtlich ist, besitzt das Vergleichsmittel Isopropyl-N-(3-c!ilorphenyl)-carbamat nur eine

Verbindungen in einer Aufwandmenge von 1 kg 25 geringe Wirkung im Vergleich zu den erfindungs-Wirksubstanz/ha, suspendiert in 800 1 Wasser/ha, auf gemäßen Mitteln.

Verbindung Nr.	Erbsen	Zucker rüben	Möhren	Zwiebeln	Sinapis arvensis	Solanum ssp.	Varianella ssp.	Stellaria media	Galinsoga parvifiora	Senecio vulgaris	Matricaria chamo- milla
3	10	10	10	10	1	2	0	4	4	1	5
4	10	10	10	10	0	0	0	1	2	0	1
9	10	10	10	10	4	10	1	4	2	3	1
20	10	0	10	10	1	1	0	0	0	0	0
21	10	5	7	10	0	1	0	0	0	0	0
22	10	4	7	10	0	4	0	0	0	0	0
24	10	7	7	10	0	3	0	0	0	1	0
25	10	0	10	10	0	0	0	0	0	0	0
29	10	10	10	10	0	5	0	1	0	2	2
42	10	10	10	10	0	7	0	0	0	5	10
43	10	10	10	10	0	0	0	0	0	0	0
50	10	10	10	10	0	4	0	0	0	0	0
Isopropyl-
N-(3-chlor-
phenyl)-
carbamat	7	10	10	10	5	10	10	7	10	10	10
(gemäß
deutscher
Patentschrift
833 274)

0 = Total vernichtet.
10 = Keine Wirkung.

B e i s ρ i e 1 5

Im Gewächshaus bei Behandlung vor dem Aufladen von Kulturpflanzen und Unkräutern wurden die

der erfindungsgemäßen Mittel gegen hartnäckige Unkrautarten, wie Franzosenkraut (Galinsoga parvi-

aufgeführten Verbindungen in einer Aufwandmenge 65 flora), Kreuzkraut (Senecio vulgaris) und Kamille

von 0,3 kg Wirksubstanz/ha, suspendiert in 8001 Wasser/ha, auf unbewachsenen Sandboden gespritzt. Die Ergebnisse machen deutlich die bessere Wirkung

(Matricaria chamoilla), die durch das Vergleichsmittel Isopropyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat nicht bekämpfbar sind.

Verbindung Nr.	Erbsen	Zucker rüben	Möhren	Zwiebeln	Sinapis arvensis	Solanum ssp.	Varianella ssp.	Stellaria media	Galinsoga parviflora	Senecio vulgaris	Matricaria chamo- milla
21	10	10	10	10	4	10	10	0	1	1	1
24	10	0	10	4	0	0	0	0	0	0	0
25	10	10	10	10	0	0	0	0	0	0	0
Isopropyl-
N-(3-chlor-
phenyl)-
carbaraat	10	10	10	10	10	0	10	0	10	10	10
(gemäß
deutscher
Patentschrift
833 274)
0 = Total vernichtet.
10 = Keine Wirkung.

Claims

Patentansprüche:

1. Diurethane der allgemeinen Formel
O _Ώ

Il /^Rl

O —C —N<

■*