DE1547970A1

DE1547970A1 - Loesung fuer die Stabilisierung eines entwickelten Bildes in einem photographischen Halogensilbermaterial

Info

Publication number: DE1547970A1
Application number: DE19651547970
Authority: DE
Inventors: Cole David Harold; Fry Douglas James
Original assignee: Ilford Ltd
Current assignee: Ilford Imaging UK Ltd
Priority date: 1963-05-30
Filing date: 1965-08-10
Publication date: 1969-12-11
Also published as: GB1049052A; GB1004301A; GB1004302A; BE639140A; CH447811A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung photographischer Kopien und stellt eine Verbesserung oder Modifikation der in der belgischen Patentschrift 639 14o beschriebenen Erfindung dar.

Ein bekanntes Verfahren zur Herstellung photos^aphischer Kopien besteht darin, als Kopiermaterial ein Material mit einer { Schicht einer einen photographischen Entwickler enthaltenden photographischen Halogensilberemulsion als Träger zu verwenden, das Material Bild für Bild zu belichten, es zur Aktivierung der Entwicklung mit einem Alkalibad (einem sogenannten "Aktivatorbad") zu behandeln, wodurch in dem Material ein Silberbild erzeugt wird, und das Material anschließend mit einem Bad (einem sogenannten "Stabilisatorbad") zu behandeln, das eine

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eine Substanz enthält, die durch. Komplexbiidurie· mit dem restlichen xlaloerensilber im katerial seine Lichtempfindlichkeit hemmt, so da!} die auf diese fleise erhaltene photo:>^-raphiscne Kopie stabilisiert wird. Die Erfindung bezieht sich auf eine Verbesserung dieses Verfahrens, das der i'infacaneit halber nachstehend als ein '/erfahren "aer an,-ereDenen Art" bezeichnet wird.

k Eb ist möglich,ein /erfahren der angegebenen Art auszuführen, inaem man das belichtete f-opiermaterial durch ein Walzensystem zuführt, wodurcn aufeinanderfolgend die Aktivatorlösunp: und die Stabilisatorlösunp auf^ebracnc werden, wodurch die Herstellung von kopien in rascher und zuverlässiger '.'/eise ermöprlicnt wird. Besonders in dieser Form ist aas /erfa.iren bei der iiex.roduktion von Dokumenten wertvoll.

£s ist .Befunden v.'oraen und. in der belriechen Patentsohrift 639 1^o beschrieben, daß bei einem /erfahren der ar^eprebenen Art ein wesentlicher Vorteil dadurcn erzielt wird, daß dafür

t g-esorgt wird, daß die Stabilisatorlösung als Zusatz ein 5-captotetrazol der allgemeinen tautomeren iormeln (I)

ν; χ

ι ι »

H-N-C-S H-N- C - 3H H-N-C-S enthält, in welchen H ein Wasserstoffatom oder Kohlenwasserstoff-

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- BAD

subetituenteniTruppe, die ihrerseits Substituentenp-rupoen traren · kann, darstellt. So kann ή eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Aryl^ruppe darstellen. Innerhalb dieser verbinduncrsklasse sind die;jenif.':en Verbindungen, bei v, :1c Men K eine Aralkyl- oder Aryl^ruppe dar?teilt, besonders bevorzugt und hiervon scaeinen die /erbindungen, bei v/elchen κ Hienyl oder riaphthyl ist, die freuten .ülrg^bnisse zu liefern. Innerhalb der Verbind umi-.-sklasse, in '.velcner ti Α11ς7ΐ bedeutet, wurde befunden, da:i diejeni -e Vorbindun¹:, in welcher Λ Isopropyl ist, sehr ernte Ergebnisse liefert.

Die Wirkung einer Linverleibunp; eines 5-^epcaptotetrazols, wie vorstehend an^esreben, besteht in der Verbesserung der 3tabilisierunerswirkune: des Stabilisators, d.h. im verringern oder Ausschliesaen eines Verlustes an ßilddichte bei der Laserun^ der erhaltenen liopie, und gleichzeitig wird eine Verbesserung der Bildfarbe erhalten, wobei die Bildfarbe von ihrem normaleren warmen oder bräunlichen Schwarz zu einem kälteren oder bläulichen Schwarz wechselte. Ji's ist nun gefunden worden, daß der Einschluß anderer verbindungen in die Stabilisatorlösung zu ähnlichen Vorteilen führt.

Gemäß der Erfindung wird eine Lösung für die Stabilisierung eines entwickelten Bildes in einen photographischen Halogensilbermaterial vorgesehen, die in einem wässerigen Medium ein wasserlösliches Thiocyanat sowie eine Verbindung der allgemeinen Formel

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HS — G G — SH

Ij -

in welcher X ein Schwefelatom oder eine Gruppe^N-R₁ bedeutet, in welcher ic, ein Wasserstoff'atom oder eine Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl- oder Arylrruppe darstellt, umfaßt.

Die Erfindung; ist besonders wertvoll bei der Behandlung

eines Kopiermaterials, bei v/elchem der in der Emulsionsschicht enthaltene photographiscne Entwickler Hydrochinon, die Aktivatorlösung eine ein Alkalihydroxid enthaltende Lösung und der Stabilisator eine Lösung von Ammoniumthiocyanat ist. Bei der vorstehend angegebenen ftalzenbehandlunfrsvorrichtung besteht manchmal die Gefahr einer Verschmutzung des Aktivatorbades mit übergelaufenem oder übergespritztem (overspill) Stabilisatorbad. Eine derarige Ve j s&hmutzung führt zu einer Entwicklung von Bildern mit hoher Schleierdichte (fog level) und es ist gefunden worden, daß diese Wirkung ebenfalls durch den Einschluß von Verbindungen der vorstehenden Formel (II) in das Stabilisatorbad verringert wird.

Es ist im allgemeinen erwünscht, einen Mengenanteil von Q,o1-o,5 Gew.-^o an Verbindpn.'?eii der vorstehenden Formel (II) und vorzugsweise o,1-o,5 Gew.--i in das Stabilisatorl>ad einzuverleiben, und es kann im allgemeinen beobachtet werden, daß

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daß es nicht möglich ist, vergleichbare Ergebnisse durch Ein-' Verleihung dieser Verbindungen entweder in die photorrapnische Emulsion selbst, wo durch ihre Anweseneheit die Heigun,^ besteht, die Empfindlichkeit der njnulsion unzweckmäßig herabzusetzen, oder in das Aktivatorbad, wo durch ihre Anwesenheit in irgendeiner bedeutenden Mensre die Neigung besteht, den Kontrast der Emulsion zu beeinträchtigen, zu erzielen. Es ist denremäß ein kritisches Merkmal der Erfindung, daß bei einem Verfahren der angegebenen Art die Verbindungen der vorstehenden .formel in das Stabilisatorbad einverleibt werden und nicht als solche - entweder in die Emulsion oder das Aktivatorbad eingeschlossen .».-erden.

Besonders bevorzugte Verbindunpen zur Verwendung premäß der Erfindung; sind 2,5-Dimercapto-i , 3,4-thiadiazol, 4-ethyl-3,5-Dimercapto-4,1,2-triazol, 3»5-Dimercapto-4,1,2-triazol, 3, ^-Dimercapto-^-benzyl-^·, 1,2-triazol, 3, 5-Dimercapto-4-äthyl-4,1,2-triazol, $,5-Dimeecapto-4-isopropy1-4,1,2-triazol und 3, ^t?-Dimercapto-4-allyl-4,1,2-triazol.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand eines Beispiels näher erläutert.

Beispiel
Es wird ein lichtempfindliches photographisches Papier-

material verwendet, das auf einer Seite eine Gelatinechlorsilberemulsionsschicht mit einem Gehalt an Hydrochinon traget.

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T / sJ I \J

Die jünulsion kann außerdem die üblichen Arten voii .eimulsionszusätzsn, wie z.B. Stabilisatoren, H?rtun?'smittel, Sensibilisier ιηεί-smictel od.da-1. enthalten.

Das Papier wird öilü für ßild Delichtet und anschließend mit der üJmulsionsseite nacn unten durcn /^.ic^i. ^ffotuiJ- eines walzenpaares geführt, wobei die untere Walze in ein Bad eintaucht, das 6ok Natriumhydroxyd je Liter und 5ος Natriumsulfat (Kristall) ,je Liter enthält. £s kann wahlweise auch 1osr der unter dem Garnen Cellofas b im riandel erhältlichen I-Jqtriumcai'boxymethylcellulose enthalten, -.vobei die viskosität der erhaltenen Lösunsr bei 2o G dann etwa 11 Centipoise beträft.

Anschlieidend v/ird das Papier durch einen otabilisatoi?'der nachstehend angegebenen Zusammensetzung (,je Liter) geführt:

Aiamoniumthiocyanat Natrium-m-bisulfit iiatriumsulfit (wasserfrei)

Äthylalkohol Aceton

Wasser bis auf

2oo	T	(mis)
32 5f	ml	(mis)
Sr 2oo	ml	Liter
5o		σ
1
1

Die erhaltene Kopie ist derjenigen, die ohne das 4-Methyl-3,5-dimercapto-4,1,2-triazol erhalten wird, sowohl hinsichtlich ihrer Stabilität bei der Lagerung als auch hinsichtlich ihrer Bildfarbe, die zu einem blaueren Schwarz neigt, überlegen.

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JSs wurden weitere Versuche unter verwendung von 1p; und 5ς, je Liter der vorstehenden StabiIisatorlösung, aller Verbindunren, die vorstellend als bevorzugte Verbindungen bei der Verwenduns· e-eisüß der ürfindung bezeichnet wurden, auröh^eführt, wobei in allen Fällen eine -üopie ernalten wurde, die derjenigen ohne Stabilisierunrsverbindunf? sowohl hinsichtlicii ihrer Stabilität bei der Lästerung oder Aufbewahrung als auch Hinsichtlich ihrer Bildfarbe überlegen ist.

Ein -Verfahren für die HersteIjuns; von 5,5-Dinaercanto-4-,1,2-

triazolen i'st in eer britischen Patentschrift

(britische Patentanmeldung 5324-1/64) gleichen Datums beschrieben; in dieser "Ba tent schrift sind außerdem Glieder der Klasse definiert, die als solche neue Verbindungen darstellen.

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Claims

Patentanspruch

Los'iint- für die Stabilisierung einer· entwickelten j:.ilues in eine.τι pnofcorrarhi.-chen :i'-iHo"ensilb-rmat"rial mit einem viasser- ^ löslichen Thiocyanat in einem wüsserir:en Lediu:a, aaju.'cn ."ekennzaichnet, dal? sie außerdem eine /ernindunfT der allTen:einen Formel

HS-O C - Sri

Il Il

N-N

umfaßt, in welcner X ein Schwefelatom oder die Gruppe darstellt, wobei Ry, ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Al kenyl-, Aralkyl- oder Aryl ,gruppe bedeutet.

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