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DE1493071A1 - Verfahren zur Herstellung von polymeren Stoffen und von Produkten aus solchen Stoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von polymeren Stoffen und von Produkten aus solchen Stoffen

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DE1493071A1
DE1493071A1 DE19651493071 DE1493071A DE1493071A1 DE 1493071 A1 DE1493071 A1 DE 1493071A1 DE 19651493071 DE19651493071 DE 19651493071 DE 1493071 A DE1493071 A DE 1493071A DE 1493071 A1 DE1493071 A1 DE 1493071A1
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DE
Germany
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acid
carbon atoms
polymeric
anhydride
amide
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DE19651493071
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DE1493071C3 (de
DE1493071B2 (de
Inventor
Nobuyuki Asano
Masahiro Izumi
Shigeru Matsumura
Hiroshi Shima
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Sumitomo Electric Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Electric Industries Ltd
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Publication date
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Publication of DE1493071B2 publication Critical patent/DE1493071B2/de
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Description

---"■ Patentanwälte
Dipl. !ng.F.Weickmann, Dr. InQ. A. WeicVmonn
Οίμ1.!.·,|.»..ν.·.!Γ.!::·.::!··ι·,Π5-!.ΡΗν.νΙ^.Γ-ΐι^β 1493071
ί· i/.ü;:r.:u-n 1Jl, Miililstraflu "Λ *
Sumitomo Electric Industries, Ltd.,
15» 5-ohome, Kitahama, Higashi-ku, OSAKA. (japan)
Verfahren zur Herstellung von polymeren Stoffen und von Produkten aus solchen Stoffen.
Diese Erfindung bezieht sich auf neue polymere Stoffe, die eine Struktur aufweisen, in der eine Amid- und eine laid-Bindung abwechslungsweise und regelmässig in der makromolekularen Kette auftreten.
Diese Erfindung bezieht sich ferner auf ein Verfahren zur Herstellung neuer polymerer Stoffe, die eine Struktur aufweisen, in der Amid« und ImId-Blndungen regelmässig in der makromolekularen Kette vorkommen.
Ferner bezieht si oh diese Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung von Produkten, wie a.B. ein neuartiger isolierender Laok, der in erster Linie aus des
Pail 17
gemäss dieser Erfindung hergestellten polymeren Stoff ist, ein isolierter Draht, auf den der Ueberzug aus dem erwähnten Lack duroh ein Brennen aufgetragen wird, Folien aus irgend einem der erwähnten polymeren Stoffe oder Glasgewebe oder Asbest, worauf der erwähnte polymere Stoff durch Eiηtauohen, Trooknen oder nachfolgendem Einbrennen aufgetragen wird.
Ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung ißt ein besonderes Tetraoarbonsäure-dianhydrid, vorzugsweise zur Herstellung der erwähnten polymeren Stoffe, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung.
Im allgemeinen ist eine einen Säurehalogenidreet enthaltende Verbindung bekanntlich insofern von Vorteil, als sie in hohem Hasse fähig ist, in einem polaren Lösungsmittel mit dem 1min zu reagieren, was zu einer Amid-Bindung führt. Andererseits ist sie mit dem Nachteil verbunden, dass sie nioht leioht auf einer kommerziellen Industriellen Basis hergestellt werden kann, und zwar infolge des vollständigen Entfernens des halogenieren Wasserstoffs, der duroh die erwähnte Umsetzung gebildet wird, wenn eine hoohaolekulare Verbindung aus einer zwei Säuretialogenidreste und Diamiη tnthaltenden Verbindung synthetisch dargestellt wird.
Früher war es sehr schwierig, die Reaktion von nur einer einzigen der funktioneilen Gruppen einer sowohl
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einen Säureanhydrldrest ale einen Sätfthalogenidrest im Molekül enthaltenden Verbindung mit irgendeinem der umzusetzenden Amine hervorzufuren.
Die vorliegende Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daee der polymere Stoff, der eine Struktur hat, in der die laid-Bindung und die laid-Bindung in der hochmolekularen Kette regelmSssig vorkommen, erzielt werden kann, Indem zuerst das TetraoarboneSuredianhydrid mit der Amid-Verbindung in Molekül, das durch die alleinige Umsetzung des Säurehalogenidrestes hervorgerufen wird, durch die Wahl von geeigneten Reaktionsbedingungen beim Versuch, die erwähnte Umsetzung im organischen Lösungsmittel zwischen der Tricarbonsäure mit den funktionellen Anhydrid- und MonosSurehalogenid-aruppen und irgendeinem oder mehreren Diaminen dargestellt wird.
Mit anderen Worten kann gemäßβ einer bevorzugten Form dieser Erfindung der gebildete halogen!sierte Wasserstoff leicht entfernt werden, indem zuerst das synthetisch hergestellte Tetraoarbons&uredianhydrld mit der Amid-Bindung im Molekül, das von der Umsetzung der die funktionell en Anhydrid- und Säurehelogenid-aruppen aufweisenden Trioarbon-Bäure mit Diaalη herrührt, erzielt wird und das erwähnte Dianhydrid dann getrennt wird. Dies kann duroh die folgende Reihe von Umsetzungen illustriert werdent
(D
σο
2 · XO 0-R1 <" q5 > O +
—} O <qq> R1-CIONH-R2-IIH-OO-R1 <£j° > O + 2HOl
(ID
Verbindung (I) + H2N-R^=NH2
(ID
(III)
OO
>R1-00NH-R2-NHO0-R1 < QQ)> N-R3-N J
(III)
Darin ist X ein Halogen, wie z.B. Fluor, Chlor, Brom und dergleichen, und R1 ist ein dreiwertiger Rest einer aromatischen oder aliphatischen Verbindung oder eine Kombination dieeer beiden Verbindungen und sowohl R2 als auoh R, sind zweiwertige Reste einer aliphatlechen, all cyclischen oder aromatischen Verbindung oder eine
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Kombination von zwei oder mehr als zvel solchen Verbindungen. Sas In Stufe (I) verwendete Diamln (H2N-R2-HH2) braucht nicht unbedingt' ein primäres Diamin zu sein und kann z.B. ein oyolisohes sekundäreβ Diamin wie z.B. Siperazin sein .
In einer eingehenderen Beschreibung dieser Form der vorliegenden Erfindung wird für die Umsetzung zwisohen TrIcarbonsäure mit den funktioneilen Anhydrld- und Monosäurehalogenld-ßruppen und Diamin die erwähnte TrIcarbonsäure zuerst in einem Lösungsmittel wie AethylendiChlorid im Reaktlonsgefäss gelöst und dann in ein KUhI-bad, das z.B. ein Methylalkohol-Trockeneis-System enthält, gegeben, um auf unter -200O, vorzugsweise unter -500O, abgekühlt zu werden. Andererseits wird eine Menge Slamin, halbsoviel oder weniger als halb soviel im molaren Verhältnis wie die erwähnte TrIcarbonsäure In einen Lösungsmittel wie z.B. S,H-Dimethylformamid, ϊ,Η-Dlmethylaoetamld, Dimethylsulfoiyd, Dimethylsulfen, I-Methyl-2-pyrolidon oder dergleichen gegeben, um eine Lösung zu erzielen, weiche dann langsam tropfenweise in die bereits hergestellte LSsung der erwähnten TrIcarbonsäure gegessen wird, um eine Reaktion zu verursachen, welohe Ihrerseits dazu dient, eine andere Umsetsung von Säureanhydrid tu verlangsamen, um somit die alleinige Umsetzung «wischen dea Säurehalogenldrest und dem AmIn iu gestatten·
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Sine durch das erfindungsgemässe Verfahren erhaltene Verbindung kann z.B. durch Umkristallisieren gereinigt werden, und durch die in Stufe (I) erwähnte Umsetzung gebildeter halogenierter Wasserstoff kann ebenfalls getrennt werden,
Beispiel 1
In einem 4-Halsreaktlonskolben mit Rührwerk, Thermometer, Tropftrichter und Chloroaleiumrohr werden 18,5 g (0,088 Mol) 4-Chlorformyl-phthaisäureanhydrid in 166 g AethylendiChlorid vollständig gelöst. Sie Lösung in diesem Kolben wird dann in ein ein Methylalkohol-Trookeneis-System enthaltendes Kühlbad gegeben, um bis' unter -500O unter ständigem Rühren abgekühlt zu werden. Dabei wird die AethylendiohloridlSsung teilweise fest. Eine tropfenweise Beigabe des flüssigen Gemisches von 40 g Ν,Ν-Dimethylformamid und 4,3 g (0,04 Mol) p-Phenylendiamin zur erwähnten Lösung, die immer noch gerührt wird, führt zu einer stufenweisen Umsetzung, mit gleichzeitiger Auflösung des erscheinenden Feststoffes. Die so erhaltene Lösung wird nach der Beigabe der Tropfen des oben erwähnten Gemisches welter· 3 Stunden gerührt, wobei «ich ein hellgelber Miederβohlag bildet. Si wird weiter gerührt, bis die Umsetzung vollständig ist, worauf nan den erwähnten Kolben sich auf Hauetemperatür abkühlen lässt. Der erwähnte Iledersohlag wird durch «Inen Saugfilter gesammelt und
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dann rasoh mit H,N-Dimethylformamid gewaschen und schliess-11oh einen Tag lang btl einer Temperatur von 800O und einem verminderten Druok von 5 mm Hg getrocknet. Dadurch erhält man die erste Verbindung auf der rechten Seite von Stufe (I), worin R1 Γι und IU -^ZIV- 1st. Die Säurezahl dieser Verbindung wurde mit einer wässrigen Lösung von 0,1 N-KOH und 0,1 H-HOl tltrimetrisoh bestimmt.
Gefundener Wertt 501 Berechneter Wertt 491.
Die Gegenwart des Säureanhydridrestes und der Amld-Blndung in der erwähnten Verbindung wurde spektrographisoh duroh das Absorbsioneepektrum von Infrarotstrahlen bestimmt.
Beispiel 2
In einem ähnlichen Verfahren wie im vorangehenden Beispiel 1 werden 7,9 g (0,04 Hol) 4,4-Diamino-diphenylmethan und 16,5 g (0,088 Mol) 4-Ohloroforaylphthalsäureanhydrid miteinander umgesetst. Man erhält die Verbindung (I), in deren Strukturformel IL jLJL 1^ RjT^~- ^" QH^-^T"*^- tot. Die so erhaltene Verbindung sohmolz bei einer Temperatur von ca. 3600O nloht und war in einem Lösungsmittel wie K,!-Dimethylformamid, Ν,ν-Dimethylaoetamin, m-Oresol oder dergleichen löslioh. Die Bestimmung der Säurezahl ergab 416 (berechneter Wert 410).
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Beispiel 3
8 g (0,04 Mol) ^'-Diaainodiphenyltther und 18,5 g (0,088 Mol) 4-Cfaloroformylphthalsäureanhydrid wurden •benfalle wie In Beispiel 1 umgesetzt, und man erhielt einen Niederschlag mit einem Sehmeispunkt von 33*-335°O. Die Säurezahl "betrug 405 (berechneter Wert! 409,5). Der enthaltene Stickstoff mirde naoh Kjeldahl quantitativ bestimmt, H-Gehalt s 5,08 (berechneter Wert 5,11). Sie Verbindung hatte ein Infrarotabsorptionsspektrum, das die Gegenwart des Säureanhydridrestes und der Amid-Bindung angab«
Durch die Umsetzung von gemüse der in den drei vorausgehenden Beispielen beschriebenen Form dieser Erfindung erhaltenem TetraoarbonsHuredianhydrid mit einem Disjoin einer aliphatischen, all cyclischen oder aromatischen Verbindung oder einer Kombination von zwei oder mehr als zwei dieser Verbindungen unter Verwendung eines polaren Lösungsmittels wie z.B. U,N-Dimethylformamid, N,N-Dlmethylacetamld, N-Methyl-P-pvrolidon, Dimethyleulfid, Dimethylsulfon, Fyridin und dergleichen kann man eine PolyamidsSure-Verbindung (II) erhalten. Diese Verbindung kann durch Dehydratisierung durch einen chemischen oder physikalischen Vorgang sei es nach oder während der Umwandlung in Film, Folie oder Faserüberzugsmaterial In eine unlösliche Polyamid-Verbindung (III) umgewandelt werden.
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Duroh Auftragen von i.B. einer Lösung von to erhaltenen polymeren! Stoff auf z.B. die Oberfl&ohe eines El eic tr lsi tat el eitere und duroh nachfolgendes Einbrennen gemäeβ einer konventionellen Ueberzugsteohnik erhllt man isolierten Draht» der mit der Polyamid-imld-Harzeohioht oder einer Haresohloht von iolyamid-imid übersogen 1st, das einen fünfglledrlgen Imidring In der Strukturformel aufweist. Dieser Draht hat eine verbesserte dlelektrisohe Stärke, eine ausgezeichnete ohemlsohe WlderstandsfShigkelt und einen Feuchtigkeitsschutz für den elektrischen Teil, der duroh Imprägnieren mit dem hierin beschriebenen isolierenden Laok behandelt worden 1st.
Wenn erwünseht, kann die erwShnte Lösung von polymerem Stoff n*oh Auftragen auf die Oberfläche und nachträglichem Einbrennen in ein modifiziertes Polyamid··» imid umgewandelt werden, naohdem ein Epoxyharz, ein Polyisooyanat oder ein maskiertes Polylseoyanat belgememgt worden 1st.
Um die YiBkoeitat auf ein bestimmtes liveau zu bringen, die sich für ein bestimmtes Auftragen am besten eignet, kann die enrtthnte Lösung mit einem aromatisehen KohlenwasserstmfflSsungsmltttl wit z.l, Waphta, Xylol, Benzol, Toluol und der fiel eh en verdCLnnt worden.
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BtI»piel 4
In einen 100 oo 4-Halskolben mit mechanischem RUhrwerk, Thermometer und Ohloroalolumruhrohen werden 4,2 g (0,0212 MoI) 4,4I-Diaminodiphenylmethan in 64 g !,H-Dlmethylaeetamid gelöst. Sie tropfenweise Beimengung von 11,58 g (0,0212 Mol) einer gemäss Beispiel 2 hergestellten Verbindung bei Raumtemperatur und ununterbrochenem Rühren führt zu einer Umsetzung, die von einer Reaktlonshitse begleitet wird. ITaoh weiterem 5-ßtündigem Rühren erhält man eine zähflüssige Lösung eines polymeren Stoffes.
Haohdem sie in einer dünnen Schicht auf eine Glasplatte aufgetragen worden ist, wird die erwähnte Lösung 1 Stunde in einem Thermostaten auf 2000O erhitzt. Dadurch wird die erwähnte Lösungsschicht in einen hellgelben film umgewandelt, der zäh und In hohem Masse biegsam ist und dessen Aussehen sich keineswegs verändert, wenn der film 24 Stunden in 3/Sige Natronlauge getauoht wird.
Beispiel 5
Man erhält eine zähflüssige Lösung von poljmerem Stoff wie In Beispiel 4 aus 4,4 g (0,022 MeI) 4,4f-Dlamino-•ipheajrlflther, 12,06 g (0,022 Mol) geaäss dem Verfahren Ton Beispiel 3 hergestellter Verbladung und 64 g I,!-Dimethylacetamid.
801001/08Π
Auβ der so hergestellten Lösung erhalt nan einen HIa, indem nan ·ο vorgeht wie in Beiepiel 4. Dieter IiIn 1st ebenfall· sfih und in hohen Maise biegsam, und sein Aussehen verändert eioh nioht, wenn er Ad Stunden in 3j£ige latronlauge und Schwefelsäure mit einem spezifieohen Oewioht von 1,2 getaucht wird, Br verliert kau» an Masse, was duroh die Bestimmung des Warneverlustes in einer StiokstoffatmoSphäre bein Srhltcen auf eine Temperatur von nioht Ober 300*0 bestimnt werden kann.
Dieser Film hat eine ZerreIs»festigkeit von 11,8 kg/mm , eine Dehnung von 8,4 £, einen spezifischen Widerstand ν·η 9.5 x 10 5 ΧΙ"*0™ und ein« Durohsohlags* spannung von 12,4 EV/0,1 mm. Haoh Xrhitzen an der Luft auf eine Temperatur von 2500O w&hrend 30 Tagen betrug die Zerralssfestigkeit 13,8 kg/nn , die Dehnung 5,8 %, der speslfisohe Widerstand 9,0 χ ΙΟ15 Xl"0" und die Durohschlagespannung 11,0 KV/0,1 nn. Die Veränderung ist also nioht weeentlioh. Daraus geht hervor, dass der geprüfte film aus dem erfindungsgemässen polymeren Stoff eine auegeeeiehnete thermische Stabilität aufweist.
Die grundnelare Yiskesitfit des erwähnten Polymeren 1st 0,8.
Beispiel 6
Man erhält eine *Shflüssige Lösung von polymeren Stoff au« 4,2 g (0,0212 XoI) 4t4f-Diaminodlphenyiathan,
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11,62 g (0,0212 Mol) gemäss dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren hergestellter Verbindung und 65 g N,H-Di«ethylaoetamid. Man verteilt diese Lösung über eine Glasplatte und trooknet sie eine Stunde lang bei 2500O. Der so gebildete Ulm 1st zäh und biegsam und in einem Lösungsmittel wie m-Oresol, Diozan, Aoetat, Benzol, Alkohol und dergleichen und sogar in N,B-DImethylaoetamld unlöslioh.
Beispiel 7
Die gemäes dem In Beispiel 4 beschriebenen Verfahren hergestellte Lösung des erwähnten polymeren Stoffes wird auf die Oberfläche eines Kupferdrahtes von 1 mm Durohmeseer bei einer Geschwindigkeit von 5,0 m/min aufgetragen und dann bei einer !Temperatur von 45O0O eingebrannt. Man erhält somit einen isolierten Draht mit einem 0,04 mm dicken Ueberzug, der durch eine ausgezeichnete Hitzebeständigkeit gekennzeichnet ist. Die Eigenschaften eines solchen Drahtes alt einem Polymer-Ueberzug sind auf Tabelle 1 ersichtlich.
öemäss einem anderen Verfahren wird die Lösung des erwähnten polymeren Stoffes In Xylol gelöst, um einen IsollerÜberzug von TrSnklaoktypus zu erhalten. Dieser Ueberzug wurde dann verschiedenen Prüfungen unterzogen, wie sie in JIS-0-2103 (Verfahren zur Prüfung von Isollerlaok für Teile von elektrischen Einrichtungen) beschrieben sind. Die Ergebnisse dieser Prüfungen sind aus Tabelle 2 ersichtlich.
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Beispiel 8
Bine gemäss dom In Beispiel 4 beschriebenen Verfahren hergestellte Lösung von polymerem Stoff wird mit 5 % Epoxyharz (Bpikote 1004, Shell Chemical Ooi) gemieoht. Man erhält den isolierten Draht unter Anwendung des in Beispiel 7 beschriebenen Verfahrene. Si· Bigenschäften dieses Drahtes werden ebenfalls In Tabelle 1 aufgeführt.
Beispiel 9
6,6 % Epikote 1004 werden in eine genäse dem in Beispiel 4 beschriebenen Verfahren hergestellte 1(5sung des erwähnten polymeren Stoffes gegeben. Das so erhaltene .Semisoh wird dann mit 300 g laphtha -verdünnt. Man erhält somit einen neuen Typus von Isolierlack, der wie in Beispiel 6 geprüft worden 1st. Die Ergebnisse Bind aus Tabelle 2 erslohtilth,
Beispiel 10
Eine geaäas dem in Beispiel 5 beschriebenen Verfahren gebildete Lösung des erwähnten polymeren Stoffe« wird naoh dem in Beispiel 7 beschriebenen Verfahren auf die Oberfläche eines Kupferdrahtes von 1,0 m» Durchmesser aufgetragen und eingebrannt. Die Eigenschaften de· to erhaltenen isolierten Drahtes sind In Tabelle 1 aufgeführt.
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Die erwähnte Lösung wird ohne weitere Behandlung als Tränklack verwendet und dann wie In Beispiel 7 geprüft. Die Ergebnisse sind aus Tabelle 2 ersichtlich.
Beispiel 11
3 % abgedecktes Polyisooyanat-desmodur-A P (Bayer AG) werden in eine gemäas dem in Beispiel 5 besohriebenen Verfahren erzielte Lösung dee erwähnten polymeren Stoffes gegeben, wobei man einen neuen Isolierlack erhält, der gemäße dem in Beispiel 7 besohirlebenen Verfahren auf die Oberfläche eines Kupferdrahtes von 1,0 mm Durohmesser aufgetragen und eingebrannt wird. Die Eigenschaften des so erhaltenen isolierten Drahtes werden in Tabelle 1 aufgeführt.
Beispiel 12
5 % abgedecktes Dlisoayanat von mit Phenol abgedeekten 4,4"»Diphtnylätherdiisooyanat w&rden in eine gesil·· dem in Beispiel 5 beschriebenen Verfahren erhaltene LBBuug vsn polymerem Stoff gegeben. Man erhält einen iittutn Typus von leolierlaok, der wie in Beispiel 7 geprüft wird, und dessen Eigenschaften aus Tabelle 2 ersichtlich sind.
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BAD ORIGINAL
- 15 Tabelle 1
wsu oh Beispiel j O Beispiel I 0 Beispiel Beispiel
4 gut, xenn um 5 [ gut, wenn um 7 8
oh (gerade) O eigenen Durch O eigenen Durch O O
oh (um den eigenen messer gewunden messer gewun
Durchmesser den
gewunden) O O
tz β oho ok gut, wenn gut, wenn
um eigenen um eigenen
Durchmesser Durohneββ ex
gewunden gewunden
O0O - 2 Std. über 3500O über 3500O
srraoplRBtlßohar
JBS
tg schweres Doppel»
suz. Rate der Tem-
raturzunahme 10/ 11,0 11,0 über 35O0O über 35O0O
Äln. VerBuohs- 12,0" 11,0
mnung 100 V. 8,0 7,5
tern durch Hitze (KV)
litzt auf 25O0O
L 0 Std. 161 170 10,0 8,8
aaeh 24 Std. 11,5 9,0
aach 120 Std. 10,0 8.5
rlebfeßtlgkelt bei
ner Belastung von gut gut
3 g gut gut 98 110
oläge (Durohsohnitt)
•mi βoher Widerstand gut gut
Lntauohen bei 500O)
DH 15 % 24 Std. gut gut
120 Std. gut gut
8O4 (d.i.2)
, 120 Std. gut gut gut gut
!erstand dee Lösungs-
ttele gut gut
reuohslösungsmittel
thanol + Toluol
il) (gesiedet) gut gut
Ltebeetändlgicelt
-22) gut gut
COPY anqqni/np7i
BAD ORIGINAL
Tabelle 2
Versuoh Beispiel Beispiel Beispiel Beispiel
4 6 7 9
•sehen gut gut gut gut
egefestiglceit
mm^ madrel)		 nloht
gesprungen		 nicht
gesprungen		 nicht
gesprungen		 ; nloht
gesprungen
lmdiolce (Mitte)
(dub)		 0,02 0,019 0,019 0,014
ten/Mittβ 1,21 1,12 1,18 1,10
ifi der'stand
transformatorenöl)
^S Hr. 1)		 gut gut gut gut
rohsohlagfestigkeit
/0,1 mm
imtemperatur 9,8 10,0 12,4 11,0
)°0 naoh 24 Std. 12,1 11.5 11,4 11,4
naoh 120 Std. 12,6 11,5 12,2 11,4
naoh 240 Std. 11,8 11,0 l?,0 11,5
izifisoher Widerstand
Π- cm)
ia tem ρ era tür		 9,5xlO15 8,OxIO15 3.7,1O15 5,7xlO15
)°0 naoh 24 Std, 10,OxIO15 11,0x10 2 8,8xlO15 9,2xlO15
naoh 120 Std, 14,OxIO15 12,8xlO15 12,5xlO15 11,OxIO15
naoh 240 Std, 9,8xlO15 10,IxIO15 9,OxIO15 9,5x1O15
Beispiel 13
Glaegewebefolien von 10 cm auf 12 om werden in eine gemSss dsm in Beispiel 5 beschriebenen Verfahren hergestellte Lösung des erwähnten polymeren Stoffes zum Tränken getaucht
und bei einer Temperatur von 140°0 getrocknet. Dann werden
12 Pollen des erwähnten Glasgewebes 2 Stunden bei einer Temperatur von 16O0O und einem Druck von 200 kg/cm2 zusammen gedrückt,
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COPY
BAD ORIGINAL
eodaes man einen Sohlohtpresstoff erhält.
Diener Schichtstoff, der eine Dloke von. 2,58 mm, ein spejöflBöhec Gewicht"von 1,82 und einen Haragehalt von 27,5 % aufweist, wird geprüft. Es stellt ei oh dabei heraus,
ο dasε or elno Bi a ge festigkeit von 29,4 kg/φ» und eln#n Elastizitätsmodul von 2,220 kg/mm hat. Der WKrmeverlust wurde in einer Stickstoffatmosphäre und bei einer Temperaturzuwaohsrate von 1500O in der Stunde beetlarat. Der Wärmeverlust beträgt 1,5 Jf bei 200°0, 4,5 % bei 3000O, 5,5 % bei 350OQ, 7,6 % bei 400<>a und 17 $ bei 8OO°o, aodass pian nwgen darf, daae die WärmebeßtSndlgkeli; ausgezei ohr?t I»t und dor einen Sohlohtatoffee aus mit Slllooiüxeras getränkten ßlaafasisrn, von dem ang«i».ommen wird, dp.sß er die höohBte WÄnnebesitSndlgk^it uiitsr Produkten diooer Art aufifisiet, ebenbürtig oder Ihr sogar überlegen lot,
Dieser Schichtstoff ist infolge «einer hohen oheralüohen Beständigkeit und seiner BeutMndlgfceit Löiunge· raitteln gegenüber auegöSBiiiohnet.'Br let In LHeungEalttelji wie z.B. Dliasthylaoetonaroid, Dimethylformamid, Dimethyl·· sulfoxyd, Benaol, Naphthr,, Styrol und dergleichen unlll#lloh und ist Terdünntor Sohwefelsäuro und verdünnter gegenüber un»mpflndlioh.
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Beispiel 14
Glasgewebe wird mit einer gemass dem In Beispiel 4 beschriebenen Verfahren hergestellten Lösung des erwähnten polymeren Stoffes getränkt und dann bei Raemteraperatur an dtr Luft getrocknet. 12 Pollen von in dieser ffeiee behandelten Glasgewebe von 10 cm auf 12 cm werden 2 Stunden bei einer Temperatur von 16O0O und einem Druok von r 400 kg/cm zu einem Sohlohtpresstoff zusammengedrttokt.
BoIaplel 15
DaB Glasgewebe (BO-ISl-BHAAX, Nlttobo Co.) wird in eine gtmäss dem in Beispiel 4 beschriebenen Verfahren hergestellte Läsung des erwähnten polymeren Stoffes zum Tränken getauoht und dann bei Raumtemperatur an der Luft getrocknet. 12 Glasgewebefoilen von 10 cm auf 12 cm werden bei einer Temperatur von I6c°o und einem Druok von 400 kg/om 2 Stunden lang zu einem Schichtpreßstoff zueajMtngedrUokt.
Der so erzielte Schichtstoff hat eine Dicke von 4,93 mm, ein spezifisches Gewloht von 1,46, einen Haregehalt von 53,5 %t eine Biegefestigkeit von 22,0 kg/mm und einen Elastizitätsmodul von 1,110 kg/mm .
Diese Beispiele sollen als solche aufgefasst werden., und es 1st klar, dass zahlreiche Detailänderungen gemaoht werden können, ohne dass man sich vom Geist und tob Zweok dtr vorliegenden Erfindung entfernt.
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Claims (18)

PATEMTAlTSPRtTiOHg t
1. Duroh dlt Strukturformti (I)
0 < °Q°Q > R1.0OIH.Rg.HH00-R1< ™> 0
(I)
dargestellte· Tetraoarbonsäuredlanhydrld mit zwei AmId-Blndungen Im Molekül, da· au· TrIcarbonsäure alt den funktionell en Anhydrid- und Monosäurehalogenld-Ctruppen vontdreiwertigen Resttypu· mit mindestens zwei Kohlenetoffatomen und einem oder mehreren Dlamlnen vom zweiwertigen Resttypus mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen bei einer Temperatur von unter -2O0O gebildet wird,
2. Verfahren zur Herstellung von duroh die oben angegebene Strukturformel (I) dargestellten TetraoarbonsMuredlanhydrid, das duroh die Umsetzung von TrI-oarbone&ure mit den funktio/nellen Anhydrid- und Meno-Biiurehalogenld-aruppen vom dreiwertigen RadSaltypu· mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen und einem oder mehreren Dlamlnen vom zweiwertigen Resttypus mit mindestens swel Kohlenstoffatomen bei einer Temperatur von unter -200O gebildet wird.
3. Verfahren naoh Anspruoh 2, worin die Trloarbonstture mit den funktlonellen Anhydrid- und MonesHurehalogenld-Gruppen 4-0hlorof οraylphthalsäureanhydrid 1st.
onanni/r>Q71
4. Polymerer Stoff der In Anepruoh 1 angegebenen Strukturformel, worin die imid-Bindung und die Amid-Säure-Bindung regelmässig verkommen, dadurch gekennzeichnet, dass zu dessen Herstellung das Tetraoarboneäuredianhydrid mit zwei Amld-Bindungen im Molekül aus Trioarbonsäure mit den funktlonellen Anhydrid« und MonoeSurehalogenid-Gruppen vom dreiwertigen Hesttypus mit mindestens zwei Kohlenetoffatomen und aus einem oder mehreren Diaminen vom zweiwertigen Resttypus mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen synthetisch hergestellt wird, wobei das erwähnte Dianhydrid mit irgend einem oder mehreren Diaminen in einem basisohen Lösungsmittel umgesetzt wird.
5. Polyamid-imid, worin die Amid-Säure-Eindung im durch die in Anspruch 1 angegebenen Strukturformel (I) ausgedrückten polymeren Stoff, in dem die Amid-Bindung und die Aaid-Säure-Bindung abwechselnd und regelmässig vorkommen, infolge einer Hitzebehandlung oder einer ohemisahen Behandlung im Amid-imld umgewandelt worden 1-st, dadurch gekennzeichnet, dass zu dessen Herstellung das Tetraoarbonsäuredianhydrid mit zwei Amid-Bindungen im Molekül aus Trioarbonsäure mit den funktioneilen Anhydrid- und Monosäurehalogenid-Gruppen vom dreiwertigen fiesttypue mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen und als irgendeinem oder mehreren Diaminen vom zweiwertigen Reettypus mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen synthetisch dargestellt wird, wobei das erwähnte Dianhydrid mit irgendeinem'oder mehreren Diaminen in einem basischen Lösungsmittel umgesetzt wird.
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6. Verfahren zur Herstellung des duroh dit in Anapruoh 1 angegeben· Strukturformel (I) dargestellten polymeren ftoffee, worin die Amid»Bindung und die Amid-Säure-Bindung regelmässlg vorkommen, und da«»/ daduroh gekennzelohnet ist, daes zu dessen Herstellung daβ Tetraoarbonsäuredlanhydrid mit zwei Amid-Bindungen im Molekül aus Tricarbonsäure mit den funktioneilen Anhydrid- und Monosäurehalogenid-Oruppen vom dreiwertigen Resttypus mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen und als einem oder mehreren Diaminen vom zweiwertigen Resttypus mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen eynthetisoh hergestellt wird, wobei das erwähnte Dianhydrid mit einem oder mehreren Diaminen in einem basisoben lösungsmittel umgesetzt wird«
7. Polymere Stoffe naoh Anspruch 4, daduroh gekennzeichnet, dass die Tricarbonsäure mit den funktitnellen Anhydrid» und Monoeäurehalogenid-Gruppen A-OhloroformylphthalsSureanhydrid ist.
Θ. Polyamid-imid naoh Anspruch 5» daduroh gekennzeichnet, dass die Tricarbonsäure'mit den funktionellen Anhydrid· und Monosäurehalegenid-Oruppen 4-Ohlereformylphthaisäureanhydrid ist.
9. Verfahren zur Herstellung von polymeren Stoffen nach Anspruoh 6, daduroh gekennzeichnet, dass dit TrIcarbonsäure mit den funktionellen Anhydrid- und Monoeäurehalogenid-aruppen 4-OhltroftrmylphthalsKurtanhydnd ist.
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10. Isolierlaok aus den polymeren Stoffen naoh Anspruch 4, daduroh gekennzeichnet, dass diese in irgendeinem der verschiedenen organischen Lösungsmittel aufgelöst werden.
11, Isolierlack aus den polymeren Stoffen nach Ansftruoh 4, dadurch gekennzeichnet, dass diese mit PoIyisocyanat oder Epoxyharz modifiziert werden.
12.. Ein mit einer eingebrannten Schicht von polymeren Stoffen naoh Anspruch 4, überzogener isolierter Draht,
13. Ein Isolierter Draht, der mit einer Schicht
aus polymer em Stoff nach Anspruch 4, nach Modifikation mit Polycyanat oder .Epoxyharz hergestelltem Lack der dann eingebrannt wird, überzogen wird.
14. Ein aus den polymeren Stoffen nach Anspruch 4, hergestellter Film.
15. Ein mit Lack getränktes isolierendes Gewebe aus Glasgewebe, Glasmatten oder dergleichen, das mit den polymeren Stoffen nach Anspruoh 4 imprägniert wird.
16. Ein aus zwei oder mehr mit den polymeren Stoffen naoh Anspruch 4 getränkten zusammengepressten Folien aus Glasmatten, Glasgewebe, Asbest und dergleichen hergestellter Schichtstoff.
17. Ein aus den polymeren Stoffen nach Anspruch 4, dit einer passenden chemischen oder Ritzebehandlung unterzogen werden, hergt»ttllt«r faden.
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18. Sin aus den polymeren Stoffen nach Anspruch 4 hergestellter Ulm oder ein aus diesen in geeigneter Weise cheat·oh oder thermisch behandelten Stoffen hergestellter Film.
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