DE1470983A1

DE1470983A1 - Wachspraeparate

Info

Publication number: DE1470983A1
Application number: DE19631470983
Authority: DE
Inventors: Baum Bernard Oscar
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1962-06-19
Filing date: 1963-06-18
Publication date: 1969-02-13
Also published as: US3541035A; GB1015260A; NL140271B; BE633688A; NL294247A; ES289129A1

Description

dr. w. Schalk· dipl.-ing. peter Wi rth

DIPL.-ING.G.E.M.DANNENBERG · DR. V. SCHMI ED-KOWARZI K

FRANKFURT AM MAIN OR. ESCHENHEIMER STR. 39

P-42O4-C Union Carbide Corporation

270 Park Avenue

Hey/ York 17, Ν.Ϊ. / D S A

Die "vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue Wachspräparate mit verbesserten physikalischen Eigenschaften. Sie bezieht sich insbesondere auf neue Präparate aus Mischungen aus einem Wachs mit Polymerisaten, die Äthylen und Acrylsäure im Polymerisat polymerisiert enthalten.

Seit langem sind Wachse als Überzüge für Papier, Stoff, Karton und andere Produkte verwendet worden, um diese Produkte feuchtigkeitsbeständig zu machen. Solche Wachse brechen jedoch oft und blättern vom überzogenen Gegenstand aufgrund ihrer geringen Zugfestigkeit und schlechten Dehnbarkeit ab, und sie aeigen selten gute Versiegelungseigenschfaten. Zur Verbesserung der Zugfestigkeit und Dehnbarkeit eines Y/achses war es bisher üblich, dem Wachs eine geringe Menge Polyäthylen zuzusetzen. Klare Lösungen aus einem Wachs, z.B. Paraffinwachs, und Polyäthylen Können erhalten werden, indem eine Mischung der beiden Komponenten bei einer Temperatur oberhalb 120° erhitzt und gerührt wird. Eine feine Dispersion des Polyäthylens im Wachs kann erzielt werden, indem die Mischung gerührt wird, bis sie praktisch auf ihren Verfestigungspunkt abgekühlt ist. Bei Verwendung eines Präparates, in welchem das

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$AD ORtOfNAt

Polyätnylen im W-*chs sehr fein aispergiert ist, lieü> sich jedoch . nur eine begrenzte Verbesserung der Zugfestigkeit und Dehnbarkeit erzielen. Weiterhin verursacht das sehr heftige .Rühren der MiachiK wahrend der gesamten Abicühldauer, das zur Erzielung einer Dispersion notwendig ist, Luftblasen, die die Bildung kontinuierlicher Wachsüberzüge oder Imprägnierungen des Wachspräparates auf Papier stören oder unmöglich machen. Wird die RUhrgeschwindig keit jedoch herabgesetzt, so wird keine feine Dispersion .erhalten, und bei Absinnen der· Temperatur der Wachs-Polyäthylen-Mischung wird bei einer Temperatur etwa 2'ö~ju oberhalb des Sc-hneizpunktes des Wuchses, ein Punkt erreicnt, wo sich Schleier bilden ("cloud point")· An dieseia Punkt erfolgt die Trennung der Mischung, in zwei Phasen und die ,Flüssigkeit wird wolkig. Eine Phase besteht aus Wachs plus einer geringen Menge gelöstem 'Polyäthylen; die andere Phase besteht aus festen Polyäthylenteilchen. Derartige Zwei-Phasen-Misciiungen zeigen wenig oder keine Verbesserung der physikalischen Eigenschaften gegenüber umiiodifizierte.u Wachs.

Ätnylen-Virylacetat-Kisch^olymerisate- sind luib Petroleufewaoiiüexi verträglicher als Polyäthylen. Es .vird keine Trennung der Phasen oder kein. Wolkigkeitspunkt festgestellt, bis der Gefrierpunkt des Wachses selbst erreicht ist. Obgleich diese Präparate gegenüber der Verwendung von Polyütnylen überlegene Ergebe!use erEielen, ist die Versiegeluii/jsfestiglieit derartiger Wachs —VIxschpolyiner is at -Präparate nicht genügend hoch, urn die Präparate für .zahlreiche Verv/endungszv/ecke, für die sie andernfalls sehr jut geeignet wären, verwendbar zu machexi.

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Erl'iiiiunjs^ejiiii:- \/urde festgestellt, daii die Zugabe, selbst einor ^eT-~.,z^3il ^:-©nje öinos Ithylen—Acryls^ure-Hiuchcol^ueriöates die ⁵; artiest 1^8 it, Yersie^eluiV-Sf ysti^iceit und die ^c:üt^eiiden _:i oii^Qiiarteu vci- '/' clu r.url,.lic_i verbessert. Die hier verwendete BüKsicIi±iun.._. "Atiiy.luii-Acr/la.-.urc-iciGcii. ol^iaerioat" oeziciit sich am! ein pa~ejaaea.·'. Polyraariuation/vcn eine^i oder iüeLrsreii !/-onotaaiOxi mit atliylen, solange ein ulonuJieres i.^er Acrylsäure ist, So tuax'aiit die Bezeichnung "besonde-re iltxiylo-i-Acryisaure-l-viaela^oly-..lerisät,; -ter^ol/iuerisate, r-y.uaärijjoly.järisate und anders polymere Materialien mit nohreren Komponenten, die einen Hauptairteil Ätiivlea und οίιχΰ geringe Menge darin ppl/iiiarisierte Acrylsäure

Solclie Ivli3chooly;.-3risate !rennen durch Mis eh.olyi.. er isation -von Atn/leii und Acrylsäure zusaLuaen oder in Kombination mit einera oder /iiehreren damit .iuiach^olymsrisiorbaren !,lono-neran, die im ±"ol;i-3iid3ii cocii genauer bescliriebcn werden, unter Anwendung eines beiaanten Verfalirens hergestellt werden. ·

Ein i;iscli>-olynerisat, das kombiniertes Äthylen als Haupt gey/i eiits-"besta-iuteil und koubinierte Acrylsäure als ^eringen Gewiclitsbestctndteil enthält, kann erfindungsgenäi? als haftungsverbesserndes3 V/aclisausatÄiTiittel verwendet v/erdeii. Die Lii&chpolyinerisate ■ wellten 50-97,5 Gev/.-/C kombiniertes Äthylens entfalten, v/obei dei' Eest kciabinierte Acrylsäure oder ein kombinierter organischer Estei" \aia Acrylsäure ist, um die in folgenden angegebenen ver-DQ33ört3..-Zrgeb-.isse zm gev/^Uirleisten. Sie aüHfc3ii vorzu^sv/eise -irj 60 Ge-,'/.-^ kombiniertes Äthylen und 2,5-40 Gew.-^

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BAD ORiG)NAi.

kombinierte Acrylsäure enthalten, wobei optimale Ergebnisse als Wachsadditive erzielt werden, wenn diese Mischpolymerisate ; 2,5-10 Gew.-ψ- kombinierte Acrylsäure entfalten.

Erfindungsgemäß kann das als haftungsverbesserndes Wachsadditiv verwendete Mischpolymerisat auch aus kombiniert ein Äthylen, Acrylsäure und mindestens einem weiteren, damit miQchpolymerisierbaren, monoolei'inisch ungesättigten, organischen Estermonomeren, insbesondere Vinyl- oder Acrylester, bestehen, solange das polymerisierte Äthylen den Hauptbestandteil des Mischpolymerisates ausmacht. Die Misch olymerisate sollten 2,5-40 Gew.-^, vorzugsweise 3^10 Gew.-fo_f kombinierte Acrylsäure enthalten. Der ungesättigte organische Ester kann 0-30 Gew,-$ des Mischpolymerisates ausmachen, und ist vorzugsweise ein Vinyl- oder Acrylester, wie z.B. die niedrigen Alkylester von Acryl- oder Methacrylsäure. Die in den Mischpolymerisaten verwendbaren Viny!monomeren sind

z.B. Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylchloracetat, Vinylglykolat, Vinyl-/Oyanacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyüsobutyrat, Vinyl-; .

3-methiiixypropionat, Vinylbenzoat, Vinylcyclohexanaeetat, Vinyl-2-hexanoat, Vinylmonanoat, Vinyl-IOjH-epoxyündecanoat, Vinylstearat, und Ketendimer®. Acrylester, die in den Mis copolymer i·* säten verwendet werden können, sind z.B.- MetJbgäacrylät, Ithylacrylat, 2-Chloräthylacrylat, 2-Gyanäthylacrylat, 2,3-Epoxybutylacrylat, h-Butylacrylat, tert.-Butylacrylat, 2-3ithoxyäthylacrylat, 2-Dimethylaminoäthylacryiat, Hexylacrylat, 2-Phenoxy- ^X "'' ., äthjrlacrylat, S-Ätliyl-^-pyridylätheracrylat und Dodecylacryiat.' ''*' Die in den Mischpolymerisaten verwendbaren Methacrylester '-¹-^J t^!

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BAD ORIGINAL"

H70983

umfassen z.B. Methylmethaorylat, 2,3-Epoxypropylmethacrylat, n-rButylmethacrylat, tert.-Butylmethacrylat, 2-(o-Nitrophenoxy)-äthylmsthacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat und Methaerylatester mit Polyätliylenglykol.

Obgleich die Vinyl-, Acryl- u:nd fl/bt-xacrylester bevorzugt werden, sind sie nicht die einzigen mischpolymerisierbaren Ester, die als Mittel zur Verbesserung der Haftung ,verwendet werden können. Andere, mit Mischungen aus Äthylen und Acrylsäure mischpolymerisierbare Ister umfassen Isopropenylester, wie z.B. Isopropenylacetat; Allylester, wie z.B. Allylcarbamat, Allylacetat, Allyl-

sllure— 2-äthylhexanoat und Cimiamylacetat; Buten-/ester, wie z.B. die üöbhyl- und Ithylester von 2-Oxy-3-butensäure und die Äthyl- und Allylester von 2-Oxy-3-methyl-3-butensäure; Malsinsäurederivate, wie z.B. die.Dimethyl-, Biäthyl-, Dipropyl- und Dibutyliaaleate und Bis-(2-äthylhexyl)-mälßat; Ester des Maleinsäuremonoamids; Ester der Pumarsäure; Ester von Itacoii3äure und Aconit—"säure; die Acetatester von "l-Propen-1-ol; ddas 1-Dioldiacetat von 2-Buten 1; und Crotonsaurester, wie z.B. 2-Chlorä'thylcrotonat, der Äthylenglykolmonoester von Crotonsäure, die niedrigen Alkylcrotonate, 2,3-Epoxypropylcrotonat, 2-Phenoxyäthylcrotonat, 4-Oxyäthylorotonat und 3-Cyanäthylisocrotonat.

Bei Verwendung solcher Ester in den erfindungsgeaäßen Mischpolymerisaten werden Mengen von 1-25 Gew.-$ bevorzugt. Weiterhin wird die Verwendung billiger und leicht verfügbarer Ester, wie Vinylacetat, Methylacrylat, Äthylacrylat und Methylmethacrylat bevorzugt, obgleich es nicht entscheidend ist, welcher Ester verwendet wird. Tatsächlich werden ausgezeichnete Ergebnisse mit einem

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■■■ Ό ■" *

Mischpolymerisat erzielt, das nur kombiniertes Äthylen und Acrylsäure enthält; besonders verbesserte Ergebnisse werden durch' die Anwesenheit des organischen Esters im Mischpolyiuerisat erhalten.

Erfindungsgemäß am meisten bevorzugt werden Mischpolymerisat die 65-96»5 Gew.-^ kombiniertes Äthylen, 2,5-10 Gew.-?o kombinierte-Acrylsäure und 1-25 Gew.-^ eines Vinyl-, Acryl- oder Methacrylesters, vorzugsweise Vinylacetat, entfalten.

Die Mischpolymerisate aus Äthylen, Vinylacetat und Acrylsäure werden besonders bevorzugt, da sie ausgezeichnete Klebstoffeigenschaften mit niedrigen Wolkigkeitspunkttemperaturen vereinigen. Die Wolkigkeitspunkttemperatur dieser Terpolymerisate verringert sich mit zunehmenden Vinylacetatgehä.t $ mit den zusätzlichen Hafteigenschaften, die durch die polaren Carboxylatgruppen der kombinierten Acrylsäure erzielt werden, ergibt sich eine einmalige Kombination von Eigenschaften. Eine niedrige Y/olkigkeitspunkttemperatur, die eine größere Löslichkeit des Additivs im Wachs anzeigt, ermöglicht die Aufbringung eines Wachs-Additiv-Präparates auf Substrate bei wesentlich geringeren Temperaturen; (bei diesen Mischpolymerisaten liegt sie im Vergleich mit Präparaten aus Polyäthylen und Wachs bis zu etwa 27° niedriger.)

Molekulargewicht, Schmelz- und Erweichungspunkt und verwandte physikalische Eigenschaften der erfindungsgemäßen Athylen-Acrylsäure-Mischpolymerisate sind nicht besonders entscheidend. Diese Mischpolymerisate können z.B. niedrig molekulare Wachse und Fette mit Schmelzindices (bestimmt auf einem ICI-Grader bei 190° und 3,08 kg/cm² gemäß ASTM-Verfahren D-1238-57T) bis zu 10 000 seinj

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oder sie fr.ionen sehr hoch molekulare Materialien mit Schmelzindices von nur 0,1 oder 0,0 sein. Bevorzugt wird ein Äthylen- · Athylaerylat-Mischpolymerisat mit einen Schmelzindex von 0-500.

Die Zugabe von Atliylen-Acrylsäure-Mischpolymerisat, Äthylen-Äthylacrylat-Acrylsäure-Mischpolymerisaten oder Äthylen-Acrylsi:ure~Viiiylacetat-Miaclij.)olym3ri3aten zu Wachs verdoppelt oder verdreifacht oder verbessert die Haftfähigkeit des Wachses oder eines solchen, dem Polyäthylen oder ein Äthylen-Vinyläcetat-

zugefugt wurde, noch mehr.

Die hier verwendete Bezeichnung "Wachs" bezieht sich auf jede Klasse feater Substanzen, die sich ganz allgemein wachsartig .--nfühl^n, einen Schmelzpunkt oberhalb 57° und unterhalb -etwa 100 haben, in Wasser unlöslich sind, in Lösungsmitteln, v/ie Alkohol und Äther, mindestens teilweise löslich sind, und gewahnlich in Ölen und Fetten und insbesondere in üblichen Kohlenwasserstoff lösungsiiiittein, wie Benzol, Toluol und Xylol, völlig löslich sind. Die Mineralwachse, wie z.B. Petroleum·?·» Paraffin— und mikrokristalline Wachse, bestehen hauptsächlich' aus höheren Kohlenwasserstoffen, Die natürlichen Wachse sind meistem Ester höherer einwertiger Alkohole mit höheren Fettsäuren und haben die allgejEeine !Formel ROOpR¹» wobei R und R^! gewöhnlich normale

Alkylgruppen mit mehr, als 10 Kohlenstoffatomen sind. Solehe ¹ " CWit) ^;

Ca)

Wachse sinjd z.B. Ceti#V Bienenwachs und chinesisches Inse&tenwacle,

^:'"-"" "' '■ ■; ' ' " wachs '■ .■ die alle von tierischen Quellen stainiaen; Ozokerit, Montan^» Zeresin und Paraffin aus mineralischen Quellen; und Carnaubawachs, Japanwachs, Bayberry-wachs, Oandelillawachs und Jojobawaens (hy- ^ driertea Jojobaöl) aus _; pflanzlichen Quellen..,,

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Weiterhin gibt es eine Anzahl künstlicher Wachse aus der "Destillation von Petroleum auf Paraffin-Basis und O#okerit und aus der abbauenden Destillation von Lignit und paraffinhaltiger Schiefer, sowie rein synthetische Wachse, wie z.B. mikrokristalline Mscher-Tropsch-Wachse usw. Alle diese Wachse sind erfiiidungsgemäb geeignet. Für die meisten Zwecke wird ein Paraffinwachs, d.h. eine Kohlenwasserstoffmischung, die hauptsächlich aus normalen Alkanen mit 26-30 Kohlenstoffatomen besteht und zwischen 52-57° schmilzt, bevorzugt.

Das als Additiv verwendete Mischpolymerisat kann aus 0,5-60 Gew.-

1 bis
Wachspräparat bestehen, wobei/5 Gew.-^ für die Verwendung als gewöhnlicher Klebstoff und 15-40 Gew. -$> auf die Klebst off aufbringung aus der heißen Schmelze bevorzugt werden. Um das Wachs zäher und beständiger gegen Abrieb au machen, werden 5 bis 20

Gew.-^ Additiv verwendet. Zur Verwendung als Überzug für Milchbzw, -behälter
tüten^ eine besonders wichtige Verwendungsweise, werden 20-60

Gew.-$ Mischpolymerisat-Additiv bevorzugt.

.Das.Wachs-Mischpolymerisat-Präparat kann Stabilisierungsmittel, Oxydationsschutzmittel, Farbstoffe, Verfahrenshilfsmittel und Pigmente enthalten. Auch eine große Anzahl üblicher füllmittel, wie Euße, Polyäthylen, Tone, Magnesiumsilicate und Kieselsäure, werden leicht vom Präparat aufgenommen und können gegebenenfalls zugefügt werden, wo der Wolkigkeitspunkt nicht entscheidend' 1st.

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BADORiGlNAU

Die Aufbringung des Wachs-Mischpolymerisat-Überzuges auf Substrate kann in jeder geeigneten Weise, z.B. mittels Rakel, Ausführungswalzen (pinch rolls) oder mittels eines Läufers (curtain) erfolgea

Die erfindungsgemäßen Wachs-Mischpolymerisat-Präparate haft'en gut- auf Substraten, auf welchen Wache allein auch haftet. Weiterhin haften diese Präparate zäh auf vielen Substraten, wie z.B. anderen. WacheOberflächen, Polyäthylenoberflächen und Wachs-Polyäthylen-Oberflächen» auf denen Wachs - wenn überhaupt - nur schlecht haftet.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Irfindung, ohne sie zu beschränken. Palis nicht anders angegeben, sind alle !Seile und Prοζentangaben Gew.-Teile und Gew.-^, wobei die Mischpolymerisate als Gew.-$ des darin polymerisierten Monomeren angegeben sind.

Beispiel 1

Eine 95-98 g Probe Paraffinwachs (Mischung aus festen, benz-ollöslichen Kohlenwasserstoffen mit einem spez. Gewicht von 0,890 und einem Schmelzpunkt von 54) wurde in einem öOO-ccm-Becher auf 115° erhitzt. Dann wurde das Wachs mit einem mechanischen Bührer gerührt und die angegebene Mischpolymerisat-Additiv in die Schmelze eingemischt. Es wurde weiter gerührt, bis sich das Additiv gelöst hatte; in manchen Fällen war eine Ernb'hung der Temperatur zur vollständigen Lösung des Additivs notwendig. Die geschmol/zena Lösung oder ein Tei;L derselben wurde dann auf das gewünschte Substrat aufgebracht und mit einem auf 100° erhitzen Niuober-12-Meyer-Stab ausgebreitet.

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_;i ■'.':■ SA0 ORIGINAL , '

Die Haftung wurde .getestet, indem übeazogene Seiten des Substrates und die Vergleichsprobe zusammengelegt und mittels eines auf 82° erhitzten Stabes von 2,5 x ~jü cm v/ürmeversiegelt wurden. Die
Kontaktzeit betrug bei einer.: Druck von 0,7 kg/cm 2 Sekunden.
Die abgekühlten Proben wurden darm auf eine,:. Scott-Tenaile-Tester mit einea Bereich von 0-1 000 g und einem Auftrag
vori. 15 cm/min voneinander gelöst.

Vergleichsweise v/urden Kontrollversuche mit Wachspräparaten
durchgeführt, die keil, na Additive, Polyäthylen oder Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisate enthielten.

Zur Bestimmung des Wolkigkeitspunktes .wurde die Lösung aus
Paraffinwachs und dem jeweiligen Additiv erhitzt, bis sie klar
wurde. Dann wurde die Losung in einem 20-ocm-Testrohr abgekühlt, das ein unterhalb die Oberfläche der Flüssigkeit reichendes
Thermometer enthielt. Das erste Auftreten einer Suspension wurde als Wolkigkeitspunkt angesehen. Zur besseren Bestimmung der einsetzenden Suspendierung wurde ein Mikroskoplicht verwendet.

Tabelle 1 gibt die Daten aus den Haftversuchen unter Verwendung des obigen Ablösungsverfahrens. Die Überlegenheit der Jithylen-Acrylsaure-Misch^olymerisate zur Verbesserung der Haftung von
Paraffinwachs auf (A) Glassine-Papier (etwa 9 kg pro Ries, überzogen mit Paraffinwachs), (B) braunes Eiapackpapier (etwa 22,7 kg pro Eies, überzogen" mit einer 20 Gew.-^ Paraffinwachs enthaltenden Mischung aus Polyäthylen und Wachs) (0) und Milchtütenkarton (etwa 36 kg pro Ries, überzogen mit Polyäthylen) ist ersichtlich.

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BADORIQiNAt. Tabelle 1

Zusammensetzung des Polymerisat-Additives bei 2 # (2 Teile Polymerisat pro ΊΟΟ Teile kombiniertes Haftung (g/inch) auf Ge-y/icht vcn Wachs plus Polyiaeri- Glassine-Papier sat im Paraffinwachs)

Vergleichsproben

kein Additiv ■ . 2,3

Polyäthylen (Schmelzindex = _p

255; Dichte = 0,910)

Äthylen-Vinylacetat-Mischpoly-

meriaat (26,2 Gew.-^ Vinylacetat;

Schmelzindex =6)

erfindungsgemäße Mischpolymerisate

Äthylen-Acry!säure (9 Gew. -$> ■ Acrylsäure; Sclimelzindex = 0; Dichte = 0,948

Äthylen-Äthylacrylat-Acrylsäure

(1,2 Gew.-fo Äthylacrylat, 3,6 Gew.-$

Acrylsäure; ScLmelzindax - 0,7)

Äthylen-Acrylsäure-Vinylacetat

(3,5 Gew.-^ TinylacetaiJ, 5,2 Gew.-^

Acrylsäure; Schmelzindex =0,2)

ithyleii-Acrylsäure-tert. -Butyl-

acrylat (3 GeW»-?& Acrylsäure, 6 Gew.-fo

tert.-Butyläcrylat; Scliaielzindex - 3,4")

Haftung (g/inch) auf mit Polyäthylen-Paraffiny/achs (80:20) überzogenem Einpaokpapier

Äthylen-Äthylacrylat-Acrylsäure

(1,2 Gew.-^ Äthylacrylat, 3,6 Gew.-^

Acrylsäure; Schmelzindex = 0,7)

Haftung (g/inch) auf , mit Polyäthylen Überzogenem Milchtüten-·, karton

Äthylen-Äthylacrylat-Acrylsäure '

(1,2 Gew.-%. Äthylacrylat, 3,6 Gew.-^

Acrylsäure; Sehmelzindex = 0,7)

BAD ORIQfNAL Beispiel

Tabelle 2 gibt die Haftfähigkeit für Mischpolymerisate aus (1) Äthylen und Acrylsäure, (2) Äthylen, Acrylsäure und Äthylacrylat und (3) Äthylen, Acrylsäure und Vinylacetat, wobei das gleiche Paraffinwachs sowie dieselbe Herstellung und dasselbe Testverfahren von Beispiel 1 angewendet wurden.

Tabelle 2

Zusammensetzung d. Gew.-^ org. Gevi.-fo Acryl- Haftung

Polymerisataddictivs Ester im säure g/inch

bei 2 fo im Paraffin- Mischpolym.

wachs

Äthylen-Acrylsäure	—	3	9
H ti"	-	9	14
H H	-	18	19
Il . H	-	35	31
Äthylen-Äthylacrylat- Aerylsäure	41	2,4	12
Il	25	2,5	31
H	2,8	3,6	16
Il	4,2	4,9	23
f]	0,4	4,9	13
Äthyleii-y inylac e tat— Acrylsäure	10,0	15	61

Tabelle 2 zeigt, daß die oben genannten Mischpolymer is at.e über einen weiten Bereich von Esterkonzentrationen geeignet sind. B e i s ρ i e 1 3

Tabelle 3 gibt weitere Haftfähigkeitsdaten aus Testen gemäß Beispiel 1 .

-H-

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_BAD

Tabelle 5

Zusammensetzung d. P olymer is at add it ivs im Paraffinwachs	Additiv	Gew.-% Äthyl- acrylat	Acryl säure	Haftung g/inch
A" thylen-Acryls äur e	0,5	0	18	8
Il Il	2	0	18	19
It It	30	0	18	61
If It ·,,, τ lthylacrylat- Acry!säure	60 ■ 0,5	0 1,2	18 3,6	70 8
It	2	1,2	3,6	16
It	30	1,2	3,6	74
Il	60	1.2	3,6	80

Es ist ersichtlich, daß nur 0,5 Gew.-^ Äthylen-Aery^lsäure-Mischpolymerisat notwendig sind, um die Haftung des Paraffinwachses auf 8 g/inch zu erhöhen. Vergleichsweise sind 2,0 Gew.-5& Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat erforderlich, um eine Erhöhung der Haftung auf etwa dasselbe MaU zu erzielen. Beispiel 4
Zur Veranschauiichung der großen Verbesserung der Haftung durch Zugabe geringer Weiagen der erfindungsgemäßen Mischpolymerisate zu

Versuche jeder Art von Y/achs wurden die folgenden af durchgeführt, deren Ergebnisse in Tabelle 4 angegeben sind. Die Herstellung der Testprobe und das Haftbarkeits-Testverfahren sind in Beispiel 1 beschrieben,. wobei jedoch Paraffin durch die folgenden Wachse ersetzt wurde: (1) mikrokristallines Wachs (eine raffinierte Petrolatumfraktion mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 63-99°); (2) Cetin (Walratei.; tierisches Wachs mit einem spea. Gewicht von 0*950)j (3) Carnauba-Wachs (raffiniert j ein pflanzliches Wachs mit einem Spez. Gewicht von 0,992, einem Süurewert von 3,6, einem Vörseifungswert von 81 und einem Verfestigungspunkt von 87°)j

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BAD

α* α

(4) ein synthetischer Polyether (PolyoxyätLylenwachs mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 1500, einem spez. Gewicht von 1,15» einem Blitzdestillationspunkt von 221 und einem Schmelzpunkt im Bereich von 30-40°).

Die Zusammensetzung des Ätliylen-Vinylacetat-Acrylsäure-Kischpolymerisates, das in einer Menge von 2 Teilen Polymerisat pro 100 Teile kombiniertes Gewicht von WacL.3 plus Polymerisat zugegeben wurde, 'war in allen Fällen 91,3 Ge//.-$ kombiniertes Äthylen, 3,5 Gev/.-^o kombiniertes Vinylacetat Lind 5,2 Gev/.->6 kombinierte Acrylsäure. Das Mischpolymerisat bes.w einen Schmelzindex von 0,2.

Tabelle 4
Haftung der Präparate aua Wachs und Mischpolymerisat

Haftung (g/inch)

Kontrolle Wachs plus Äthylen-(kein Additiv) Vinylacetat-Aeryl-

säure-llischpolymeri- Wachs sat bei 2 J₀

mikrokrist. Wachs 1,5 22

C et in· 2,7 28

Carnauba-Wachs. 3,1 31,7

Polyoxyäthylenwachs 3,9 37

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BAD

Claims

- H70983 Pat entansprüehe

1.- Präparat , bestehend aus einem Wachs in Mischung mit 0,5-60

Gew.-$, bezogen auf das Gewicht des Wachses, eines liachpolymerisates aus Ätiiylen und Acrylsäure, wobei das Mischpolymerisat aus 50-97,5 Gew.-^ polymerisiertem Äthylen, bezogen auf das Gewicht des Mischpolymerisates, 2,5-40 Gev/.~$ polymerisiert er Acrylsäure, bezogen auf das Gewicht des Mischpolymerisates, und 0-30 Gew.-^ eines darin polymerisiert en, damit mischpolyne-risierbaren, monoolefinisch ungesättigten, orgaaischen Esters besteht.

2.-Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat aus Äthylen und Acrylsäure aus 90-97,5 Gew.-5^ polymerisiert eai Äthylen und 2,5-10 Gew.-5& pol^merisierter Acrylsäure, beides bezogen auf das Gewicht des Mischpolymerisates,-besteht,

3.- Präparat nach Anapruch 1 ? dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat aus Äthj len und Acrylsäure aus (jeweils bek-o^ei iuf das Gericht des iliacn^olymerisatesj aiiiiaeatenrj 6u Gew.-^ polymerisiertem Äthylen, 2,5-40 Gew.-^ polymerisierter Acryl3iiure und insgesamt 1-25 Gew.-^ darin polymerisierter und damit mischpolymerisierbarer monoolefinisch ungesättigter, organischer Ester besteht.

4.- Präparat nach Anspruch 1 und p_t dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat aus 65-96,5 Gew.-^ polymerisiertem Äthylen und 2,5-10 Gew.-% pulymerisierter Acrylsäure, beides bezogen auf ; das Gewicht des Mischpolymerisates, besteht«

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5.- Präparat nach Anspruch 1, 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, da£ das Mischpolymerisat als einzigen ungesättigten, organischen Ester Vinylacetat oder Äthylaeiylat enthält.

6.- Präparat nach Anspruch 1 bis 5, dadurcii gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat einen Schmelzindex von 0-10000, vorzugsweise 0-500, besitzt.

7,- Präparat nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 1-5 Gew.-^ des Mischpolymerisates aus Äthylen und Acrylsäure in Mischung mit einem Wachs, bezogen auf das Gewicht des Wachses, enthält.

8.- Präparat nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es aus 15-40 Gew.-^ des Mischpolymerisates aus Äthylen und Acrylsäure in Mischung mit einem Wachs, bezogen auf das Gewicht des Wachses, besteht.

9.- Präparat nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es aus 5-2Ü Gew.-fs des Mischpolymerisates aus Äthylen und Acrylsäure in Mischung mit einea. Wachs, bezogen auf das Gewicht des Wachses, besteht.

10.- Präparat nach Anspruch 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß ein Paraffinwachs, özokerit, Montanwachs oder Ceresinwacha vorliegt.

11.- Präparat nach Anspruch 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß das Wachs Walrat,(Getin) Bienenwachs, chinesisches Insektenwachs, Garnaubawachs, Japanwachs, Bayberrywachs, Candelillawaclis oder Jojobawachs, ist. _{Der Patentallwalt}.

BADORtQINAI.