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DE1470942A1 - Verfahren zur Herstellung von Elastomeren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Elastomeren

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Publication number
DE1470942A1
DE1470942A1 DE19641470942 DE1470942A DE1470942A1 DE 1470942 A1 DE1470942 A1 DE 1470942A1 DE 19641470942 DE19641470942 DE 19641470942 DE 1470942 A DE1470942 A DE 1470942A DE 1470942 A1 DE1470942 A1 DE 1470942A1
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DE
Germany
Prior art keywords
butadiene
styrene
distribution
produced
polymerized
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19641470942
Other languages
English (en)
Inventor
Wheat Robert Charles
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Phillips Petroleum Co
Original Assignee
Phillips Petroleum Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Phillips Petroleum Co filed Critical Phillips Petroleum Co
Publication of DE1470942A1 publication Critical patent/DE1470942A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
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Description

DR. F. ZUMSTEIN - DR. E. AS3MANN - DR. R. KOENI3SBERQER TELEFON: S2 3·4 7β und BS1S11
TELEQRAMME: ZUMPAT POSTSCHECKKONTO: MONOHEN Ο118Ο
BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHAUSER
4 O/N 2/2/1 A 79 470
S MONOHBN a,
BfU(UHAUSSTRASSE Alm
Phillips Petroleum Company, BartIesvi11a, Oklahoma/USA
Verfahren zur Herstellung von Elastomeren
Die Erfindung betrifft elastomere Massen, inabesondere in einer Ausbildungsform eine elastomere Masse, die duroh Ver mischen eines in lösung polymerisierten Block-Butadien-Styrol-Kautschuks mit anderen Kautschukmassen hergestellt ist.
In den letzten Jahren sind verschiedene elastomere Massen, die zur Herstellung von Fahrzeugreifen und anderen fertiggestellten Gegenständen geeignet sind, beispielsweise Drahtisolierungen, Kabelüberzüge und geformte Fußbekleidungen einschließlich Schuhsohlen und Schuhoberteilen, auf dem Markt erschienen. Diese elastomeren Massen umfassen natürlichen Kautschuk bis zu verschiedenen Arten Spezialkautacftuken, die verhältnismäßig kostspielig sind. Bei der Herstellung von
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H709A2
Stammansätzen (maaterbatching) von cis-Polybutadien oder emulaionapolyinerisiertem SBR-Kautschuk, z.B. mit atark verstärkenden Superabriebsofenrußen, werden häufig Massen erhalten, die schwierig zu verarbeiten sind und nach der Verarbeitung schlechtere Eigenschaften aufweisen. Eine elastomere Masse, die cis-Polybutadien und/oder emulaionapolymerisierten SBR-Kautschuk enthält, mit verbesserten Fertigeigenechaften und verbesserten Verarbeitungseigenschaften ist deshalb äußerst vorteilhaft.
Ea wurde gefunden, daß ein verbessertes elastomeres Material mit überlegenen Fertigeigenschaften erhalten wird, wenn 5 bis 75 Gewichts-^ einer Butadien-Styrol-.BlocKkautschukes, hergestellt durch Lösungspolymerisation, in eine der nachiolgend aufgeführten elastomeren !lassen eingebaut werden.
Die erfindungsgemäß erhältlichen elastomeren Massen bestehen aus einem Gemisch eines durch Lösungspolymerisation gefertigten Butadien-Styrol-Blockkautschuks und mindestens eines v/eiteren Kautschuks aus der Gruppe der PolybutadienK.autsc.huke, die durch Lösungspolymerisation hergestellt sind, der auf dein Bmulsionawege hergestellten Polybutadienkautsenuke, der auf dem Emulsionsv/ege hergestellten Butadien-b'tyrol-Polymerkautachuke mit beliebiger Polymerverteilung, der in Lösung polymerisierten Butadien-Styrol-Polymerkautsobuke mit beliebiger Polymerverteilung, von natürlichem Kautschuk und Poly-ois-isoprenkautachuk. Zu den Butadien-Styrol-Polymerkautachuken ge-
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BADOftH3»IAL
hören Mischpolymere und Terpolymere, die Butadien-Isopren-Styrol enthalten. Die in den erfindungsgemäß erhältlichen elastomeren Massen angewandten, in Lesung polymerisieren Polybutadienk.autschuke umfassen cie-Pülybutadienq die nach irgendeinem der bekannten Polymerisationsverfahren in Lösung hergestellt aind, bei denen eich überwiegend cis-1,4-Butadienpolymere ergeben. Bin erläuterndes Verfahren ist in einer früheren Patentschrift enthalten, wonach 1,3-Butadien in Gegenwert eines Katalysators, der aus a) einem TrI-alkylaluminium, b) Titantetrajodid und c) Titantetrachlorid besteht, polymerisiert wird. Das darin beschriebene cis-Polybutadien, wie es erfindungegemäß verwendbar ist, besteht aus eiiieiu kautcenukartigeii cin-rolyfcutadien, in dem mindestens 60 fi und vorzugsweise mindestens t-5 i> der Monome reinheit en in dem Folymermolekül in eis-1,4-Struktur (bestimmt nach Silas, Yntes und Thornton, "Analytical Chemistry", Band 31 % oeite 529 bis 532, April 1959) vorliegen. Zu den in Lösung polymerisieren lolybutadienen in den erfindungsgeiaäß erhältlichen elastomere}; Massen geboren auch die in Lösung erhaltenen i'ol.vL·utuiUene, die in oer britischen Patentschrift 817 693 beschrieben sino. öenäß dieser britischen Patentschrift wird 1,3-Butadien in Gegenwart eines Verdünnunge-Eiittels und eines i^talysatore, der ein Alkyllithium enthält, polyaerisiert.
Die in den erfiiioonfsgemäß erbältlichen elastomeren iäaasen angev.anüten, durch Smulsioxispolynerisatioii erhaltenen, X'o\y
ciiiö sclcne Poij'CUt^dieriKautscUuke^ die
SUSW^32
BAD ORIGINAL
JAWtötBO
Η70942
nach einer typischen Emulsionspolymerisation, beispielsweise * durch Polymerisation von Butadien, dispergiert in einem wäßrigen Iledium, in Gegenwart eines Emulgiermittels bei einer Temperatur im Bereich von 15 bis 35°C erhalten wurden, wobei ausreichend Modifizierer angewandt wird, um ein Polymeres mit einer Iiooney-Viakosität im unkonipoundierten Zustand im Bereich von 20 bis 35 zu ergeben.
Jie in den erfindungsgemäß erhältlichen elastomeren Hassen gemäß der Erfindung verwendeten emulsionspolymeriaierten SBP.-Kautcciiuke und die in Lösung polymerisieren Butadienütyrol-nischpolymerisatkautschuke mit wahlloser Verteilung der Polymeren können nach irgendeinem der bekannten Emulaions- und L(isi.uigs-Poly merisat ions verfahren, wie sie in der Industrie angewendet werden, hergestellt werden. Eine Anzahl typischer Ansätze, die zur Herstellung eines emulsiönspolymerisierten Butadien-Styrol-Polymeren angewandt werden können, sind in der AöTLi-Vorschrift D 1419-61 T beschrieben. Wie dem Fachmann geläufig, besteht z.B. ein emulsionapolymerisierter Butadien-dtyrol-Kautschuk aus einem Butadien-Styrol-Polymeren, welches durch Emulsionspolyraerieation von Butadien und Styrol in Gegenwart einer Fettsäure- und/oder Kolophoniumsäureseife bei Temperaturen, die normalerweise in der Gegend von 4 bis ' 55°C liegen, hergestellt wird. Ein Verfahren zur Herstellung von in Lösung polymerisieren, eine beliebige Verteilung der Polymeren aufweisenden Butadien-otyrbl-Liischpolyraeriaaten ist in der US-Patentschrift 2 975 160 beschrieben. Dort ist aus-
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geführt, daß Butadien und Styrol in Gegenwart eines Kohlenwasserstoffes als Verdünnungsmittel und einer polaren Verbindung polymerisiert werden.
Cis-Polyisopren wird durch Polymerisation von Isopren erhalten. Sin geeignetes Verfahren, ohne auf dieses beschränkt zu sein, ist in "Industrial' and Engineering Chemistry" * Band 4β, Seite 778 (1956), beschrieben. Dort ist zu entnehmen, daß Isopren in Gegenwart eines Lithiumkatalysators bei einer Tempera-
tür im Bereich von 30 bis 400C polymerisiert wird.
Die ir: den elagtomeren Massen, wie sie gemäß der Erfindung erhalten werden, angewandten, in Lösung polymerisierten Butadien-Styrol-Blockkautschuke können nach einem dieser beschriebenen Verfahren erhalten werden.
Wie in der deutschen Patentschrift · · (Patentanmeldung
P 22 403 IVb/39c) beschrieben, wird ein Gemisch aus einem konjugierten Dien und vinylsubstituierten aromatischen Monomeren, z· B. 1,3-Butadien und Styrol, in Anwesenheit einer Organolithiumverbindung, beispielsweise eines Alkyllithiums, polymerisiert. Andere, für die Herstellung derartiger Blockmischpolymerisate geeignete Verfahren sind in der DAS 1 144 4B4 beschrieben, wonach ungesättigte Monomere, z.B. Butadien, in Lösungsmitteln zuerst mit einer Organolithiumverbindung katalysiert polymerisiert werden und dann ein weiteres gleiches oder unterschiedliches Monomeres, z. B. Styrol, zugesetzt wird,
worauf auspolymerisiert wird.
80988A/1532 BAD
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Die Polymerisation dee Butadien-Ütyrol-Blockkauteohuke wird in Gegenwart einea Kohlenwasserstoffes als Verdünnungsmittel ausgeführt, und die erhaltenen Blockmischpolymerisate sind aus zwei Blöcken zusammengesetzt, wobei der eine aus einem Mischpolymerisat eines konjugierten Diene und Styrol und der andere aus einem Homopolymeren von Styrol besteht. Die bei der Herstellung des Blockmischpolymerisate angewandte Gesamtmenge von Styrol liegt im Bereich von 10 bis 50 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile der inagesamt zu polymerisierenden Monomeren.
Erfindungsgemäß können die elastomeren Massen hergestellt werden, indem 1) die Polymeren mit mechanischen Llischvorrtohtungen, beispielsweise Walzenmühlen oder Banbury-Mischern, und zwar sowohl mit als auch ohne V/'eichmacher oder anderen Bearbeitungshilfsmitteln, vermischt werden oder 2) indem Lösungen des Butadien-Styrol-Blockpolymeren und mindestens einer Lösung von in Lösung polymerisieren Polybutadienen, in Emulsion polymerisieren Polybutadienen, in Emulsion polymerieierten Butadien-Styrol-Polymeren, in Lösung polymerisiert§n, eine wahllose Verteilung aufweisenden Butadien-Styrol-Polymeren, natürlichem Kautschuk und cis-Polyisopren vermiecht werden.
Die erhaltenen elastomeren Massen können nach an sich bekannten Kautschuk-Vulkanisieransätzen kompoundiert und vulkanisiert werden. Andererseits kann jedes Polymerisat getrennt korapoun-
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bad cmmam, m 1^-
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diert werden und die kompoundierten Massen vermischt werden, θο daß eich daa gewünschte Verhältnis von in Lösung polymerisiert em Butadien-Styrol-Blockkautschuk gegenüber z.B. eis-Polybutadien oder eniuleionepolymerisiertem Butadien-Styrol in dem fertigen Gemisch ergibt.
Die verbesserten Verarbeitungsqualitäten der erfindungegemäß erhältlichen elastomeren Massen lassen sich durch einen gesenkten Mooney-Wert und eine gesteigerte Versengungezeit, niedrigere Endtemperaturen im Banbury-Iäischer und vermindertes Scnrumpfen auf der liühle bzw. Walze der kompoundierten Bläatoniermaeee angeben. Sine verminderte Schrumpfung auf der Mühle bzw. Walze ist ein Anzeichen für verbesserte Auspreßeigenschaften und für eine glatte Kalandüermasse. Die verbesserten Fertigeigenschaften der aus den erfindungsgemäß erhältliohen Elastomermassen erhältlichen Produkte lassen sich z.B. duroh verbesserte Abriebswerte darstellen, wie sie von Personenfahrseugareifenraaseen aufgewiesen werden, die unter Verwendung der erfindungsgemäS erhältlichen Elastomernassen hergestellt sind. Bei einem Gemisch eines in lösung polymerisieren Butadien-Styrol-Blockkautschukes und eines in Emulsion polymerisierten Butadien-iityrol-relynerieats ergibt sich ein Kautschuk, der bei Verwendung für Schuhsohlen und dergleichen verbesserte Abnützungs- und Formeigeiischaften besitst.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der verbesserten Versrbeit^arkeit und der Eigenschaften der erfindungsgemäö erhältlichen elastomeren Kassen.
BAD
Sin in Lösung polymerisierter Butadien-btyrol-Blockkautschuk wurde nach folgendem Ansatz hergestellt:
Gewichtsteile
1,3-.Bu ta dien 75
Styrol 25
n-iiexan 900
n-Butyllithium 0,187
Die Umsetzung wurde bei einer Temperatur von 71°C (16O0P) durch Zugabe von n-Butyllithium zu der Lösung der Monomeren · in η-Hexan eingeleitet. Eine Spitzentemperatur von etwa 121°C (2500P) wurde in 10 bis 15 kinuten erreicht, und mit der Umsetzung wurde weitere 5P bis 60 Minuten fortgefahren. Zu diesem Zeitpunkt wurden 0,75 ±'eile Fettsäure als Raschabbruchsmjttel und 1,0 Teile 2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol als Antioxidationsmittel zugegeben. Das Polymere wurde durch Dampf-bstreifen gewonnen und s-etrocknet. Das Produkt enthielt insgesamt 24,9 Gewichts-^ Styrol, bestimmt durch Ultraviolet t-Analyse, und 16,9 Gewichta_^ Blockstyrol, bestimmt durch die Analyse mittels oxydativen Abbaues.
Diese Analyse beruht auf dem Prinzip, daß Polyiiiermoleküle, die Athylenbindui^en enthalten, in p-nichlorbenzol und Toluol gelöst werden ur;d in Bruchstücke durch Umsetzung mit tert.Butylhydroperoxyd, katalysiert mit Osmiumtetroxyd, aufgebrochen werden können. I1Ie gesättigten Poiymermoleküle oder Liolekularab-
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bad
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schnitte, wie Polystyrol oder die Polystyroleinheiten in Blockmischpolymerisaten, die keine äthylenischen Bindungen enthalten, verbleiben unangegriffen. Die kleinen Bruchstükke (Aldehyde, von niedrigem Molekulargewicht) und die PoIyatyrolbruchatücke von niedrigem Molekulargewicht aus dem Misch polymerisatbloek sind in Äthanol löslich, während das uangegriffene Polystyrol von hohem Molekulargewicht aus den Styrolhomopolymeren-Blöcken in Äthanol unlöslich ist. Auf diese Weise ist es möglich, eine Abtrennung des Polystyrols mit hohem Molekulargewicht zu bewirken, welches die Homopolymerblöcke des Blockmischpolymerisats darstellt.
Etwa 0,5 g des auf die vorstehend, beschriebene Weise hergestellten Polymerisats wurden in kleine Stücke geschnitten, gewogen und in einen 125 ml-Kolben gegeben. 45 g p-Dichlorbenzol wurden dann in den Kolben gebracht und der Kolben auf 130°C erhitzt. Der Kolben wurde bei dieser Temperatur gehalten, bis sich das vorhandene Polymerisat gelöst hatte. Dann wurde die Lösung auf 85°0 abgekühlt und 8,4 ml einer 71,3$- igeii, auf das Gewicht bezogen, wäßrigen Lösung von tert.Butylhydroperoxyd zu dieser Lösung zugefügt. Anschließend wurde 1 ml von 0,003 Mol Oamiumtetroxyd in Toluol zu dem Kolben zugegeben und die erhaltene Löaung während 10 Minuten auf 115°C erhitzt. Die Löaung wurde dann auf 55°O abgekühlt, worauf 20 ml Toluol zu^e^eben wurden und die Lösung langsam in 250 ml Äthanol gegossen wurde, welches einige Tropfen konzentrierte Schwelelsäure enthielt. Das Polystyrol koagulierte aus der Iö-
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sung. Das Polymere wurde gewonnen und getrocknet. Der Gewiohtsprozentsatz an gewonnenem Polystyrol stellt ein Haß für die Lenge an Styrol dar, welches in dem Homopolymerenblock enthalten ist.
Bine Art 1609-SBR-Kautschuk (emulsionspolymerisierter Butadien-Styrol-Kautschuk) wurde gemäß dem in der ASTM-Vorschrift D 1419-61 T beschriebenen Verfahren hergestellt. Dieser SBR-Kautschuk und der in Lösung polymerisierte Butadien-Styrol-Blockkautschuk wurden vermischt und nach den folgenden,, in Tabelle I angegebenen Ansätzen kompoundiert;
Tabelle I Gewichtsteile Ansatz 3 Ansatz^ 4
Ansät Z^ J? 80 70
Ansatz 1 90 20 30
SBR-Ms chpolymeri sat 100 10 40 40
Blockmischpolymerisat 0 40 10 11,5
Ruß 40 8,5 3 3
Aromatisches Öl 7,5 3 2 2
Zinkoxyd 3 2 1 1
Stearinsäure 2 1 1,5 1,5
BIE 25 a) 1 1,5 1,75 1,75
Santoflex AW b; 1,5 1,75 1,10 1 ,10
Schwefel 1,75 1,10
Santooure °' 1,10
'Die für die einzelnen Ansätze nach Tabelle I erhaltenen Verarbeitungsdaten sind in der nachfolgenden Tabelle II zusammenge- *
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Tabelle II
Anaatz 1 Anaatz 2 Anaatz 3 Ansatz
Kompoundierter ML-4-Y/ert bei 100 C (212°ϊΊ)
Versengung bei 138°G (28Q°P), Minuten β)
Schrumpfung auf der Mühle, ^ f'
Endmiachtemperatür °C (°P)
19,2
40,3
135
(275)
20,0
38,7
135 (275)
43
20,4
37,7
127 (260)
40
22,8
31,7
122 (252)
a) Umsetzung produkt von Diphenylamin und Aceton bei hoher Temperatur.
b) 6-Athoxy-1 ,2-dihydro-2,2 ,4-triniethylchinolijn . c ) N-Cyclohexyl^-benzothiazolsulf enamid .
d) ASTIu D 1646-61, Mooney-Viskosimeter, großer Kotor, 4 Minuten.
o) ASTM D 1641-61, Mooney-Viskosdmeter, großer Rotor. Versengung bedeutet die Zeit in i»inuten bis zu 5 Punkten Anstieg oberhalb des minimalen IJooney-V/ertes.
f) Prozentsatz Abfall in der Länge während einer 2-atündigen Bearbeitene beL 1000C in einem l-robestück in der IiUhIe von 1,9 cm Breite und 48,0 cm Länge, abgeschält von der Vorderwalze einer 15,2 cm-Llühle.
Die günstigen Eigenachaften des Blockmiechpolycierisat als Verarbeitsungsnilismittel zeigen sich durch den gesenkten liooney- »ert, die gesteigerte Versengneit und die niedrigere Endtemperatur auf der. üanbury-Liacher bei der, erfindungsgemäß erhältlichen elastomeren fassen. l>ie verhinderte ücliruuciuiig auf der
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BAD ORIGI8Ata?*G OAM
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Mühle bzw. Walze ist ein Anzeichen für die verbesserten Aus- ' Preßeigenschaften und eine glatte Kalandrierciasse.
Beispiel 2
Bin in lösung polyrnerisierter Butadien-Styrol-Blockkautschuk wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, und eine Art 1503—SBR-Kautschuk (emulsionspolymerisiert) wurde gemäß dem in der ASTM-Vorschrift D 1419-61 T angegebenen Ansatz hergestellt. Die beiden Kautschukarten wurden vermischt und nach den in der folgenden Tabelle III angegebenen Ansätzen kompoundiert:
909P84/1532 BAD ORIGiNAt
Ansatz 5 Ansatz 6 Tabelle III Gewichtsteile Ansatz 9 Ansatz 10 Ansatz 11
.100 95 7 Ansatz 8 75 50 0
0 5 Ansatz 85 25 50 100
SBR-Mischpolymerisat 100 100 90 15 100 100 100
Blockmischpolymerisat 10 10 10 100 10 10 10
Ton 50 50 100 10 50 50 50
Zinkoxyd 15 15 10 50 15 15 15
Calciumcarbonat 2
1,5		 2
1,5		 50 15 2
1,5		 . 2
1,5		 2 ^
VjJ
Cumar MH-2 1/2 a^ 2 2 15 2
1,5		 2 2 2
Stearinsäure
Agerite Stalite '		 1,25 1,25 2
1,5		 2 1,25 1,25 1,25
Schwefel 0,5 0,5 2 1,25 0,5 0,5 0,5
Altaxc) 1,25 0,5
Methyl Zimate d^ 0,5
909884/ 1 532
CD
Diese für Isoliermassen hergestellten Gemische zeigten dieselben günstigen Verarbeitungseigenschaften· wie die Gemische nach Beispiel 1 und zeigten darüber hinaus die folgenden günstigen und unerwarteten Zugfestigkeits- und Dehnungswerte:
Tabelle IV 30 Minuten Härtung bei 152°0 (307°F)
An- An- An- An- An- An- An-
satz 5 satz 6 satz 7 satz 8 satz 9. satz 10 satz
Zugfestigkeit, kg/ . 105 94 -102 99 105 101 63 cm2 (psi)e'(i490) (1340) (1480) (1410) (1490) (1440) (900)
Dehnung, $>
e) 840 810 830 820 840 820 405
24 Stunden im Ofen bei 10O0C (2120F) gealtert
keit^kgT 94 102 114 93 110 101 90
cm2 (psi)e) (1330) (1460) (1610) (1325) (1560) (1450) (1280)
Dehnung, fo
e) 650 670 660 615 645 600 450
a) Cumaron-Indol-Harz.
b) Mischung aus Mono- und Dioctyldiphenylaminen.
c) 2,2'-Dibenzothiazyldisulfid.
co
2 d) Zinkdimethyldithiocarbamat.
2 β) ASTM D 412-61 T, Scott-Zugmaschine, 26,7°G (800F)
^ · Sowohl die Zugfestigkeiten als auch die Dehnungen sowohl der κι gehärteten als auch der im Ofen gealterten Massen liegen beträchtlich höher, als sich aus den entsprechenden Bigenschaiten
der Stsuamt-liischpolymerisate erwarten ließe.
' WOiFtO GAS
Beispiel 3
Bin in Lösung polymerisierter .Butadien-Ütyrol-Blockkautschuk mit einem ML-4-Wert bei 1OO°Ü von 120 wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.
Ein Folybutadien;:autschuk mit einem I'.!L-4-v»ert bei 100°G von Alj unc eix:ei:; cie-?olybutadien-Gehalt von etws 87 "/■> wurde aus folgendem Ansatz hergestellt:
Gewichtsteile 1,3-Butadien
Toxuol
Tri i so butyia lumin iun: Ti töntetr&;odid Titantetrsehlorid
Die Uüipetsung wurde bei einer Temperatur von -9»4°G (150F) eingeleitet mid anaciilieLend auf 4,4°O (40°x') eingeregelt. Am Ende des dreistündigen HeaKtionszeatrauraes betrug die Umwandlung etwa 8β $. Die Umsetzung wurue iait 2 Teilen eines disproportionierten blassen Kolophoniums, das gegenüber 'Vär-E:e und Licht stabil ist, je 100 Teile Kautschuk (phr) rasch abgebrochen und 0,5 pnr 2,2 l-l..ethylen-ois(4-methyl-6-tert.-butylpheiicl) wurden als Antioxyaationsmittel zugefügt. Zur Entfernung des Lösungsmittels wurae o&s Polymerisat denn mit Dainpl afcpeetreilt und die Krume tüit Wasser rev/üschen und getrocknet.
90999 Λ /1532 BAD ORIGINAL
1OC 5 0
12C0 14
C, 048
C,
c,
Wach dem in der AbTL-Vor^schrift D 1419-61 T gegebenen Ansatz
wurde ein ÜBR-Kautschuk vom Typ 1712 hergestellt. Aus diesen
-runderneuerungs-
drei Kautschukmassen wurden Rei fen lauf fl'doheh£aB sen hergestellt unter Verwendung der folgenden Ansätze:
Tabelle V
Gewichtsteile
Ai cis-x-olybutad ien jsajz 12 Ansatz 13 Ansatz 14 Aiisatz_1_5.
Blockmischpolymerisat 50 50 100 0
SBR 1712 50 0 0 0
Ruß 0 68,75 0 137,5
aromatisches Ul 68 a) 68 a) 85 b) 68 a)
Zinkoxyd 40 20,75 40 2
Stearinsäure 3 3 3 3
Santoflex AW c) 2 2 2 2
Wingstay 1OO d) 0 3 0
BIiE 25 e) 1 1 1
f)
Flexamine		 3 0 3
Harz 731 D ^ C 0 1 0
Parafί inwachs 0 0 5 0
Schwefel 3 3 0 3
KOBS Special h) 2 2 2,25 2
Santocure -w 1 ,2 1,2 1,4 o,
0 C 0 1,2
a) L'ittierer Hochatriebsofenruß.
b) Hochabriebsofenruß.
c) o-Athoxy-1 ^-dihydro^^^-tr
d) Diaryi-p-phenyleiidiar.iii
e) Heektiü^s. r-jüukt von Jiphei.j χέτ.in und Aceton bei hoher 7ei:.eVratur.
*" 9 0?^° U 1 B 32
BAD ORfGtNAL
H70942
f) Ein physikalisches Gemisch aus einem komplexen Diarylamin-Keton-Reaktionsprodukt (65 #) und N,N•-Diphenyl-p-phenylendiamin (35 $).
g) Ein disproportioniertes blasses Kolophonium, stabil gegen Hitze und licht.
h) N-Oxydiäthylen-2-benzothiazylsulfenamid.
i) N-Gyclohexyl-2-benzothiazolsulfenamid.
Vier 8,50 χ 14-Kraftfahrzeugreifenrunderneuerungsmassen aus jeder der Massen nach den Ansätzen 12, 13, 14 und 15 wurden auf der Straße für etwa 19 2OC km (12 000 miles) unter folgenden Bedingungen untersucht:
Belastung je Reifen, kg (pounds) 540 (1190) Geschwindigkeit, km/Std.(miles per hour) 108 (60) Luftdruck, Atü (paig) 1,8 (26)
Die Abriebswerte wurden bei 19 200 km durch Hessen der hinterbliebenen Durchschnittstiefe der Lauffläche und Errechnen der abgeriebenen Fläche während des Versuches bestimmt. Bs wurden folgende Ergebnisse erhalten:
Masse Abriebsbewertun^
cis-Polybutadien-Blockmischpolymerisat (Ansatz 12) 207
cis-Polybutadien-SBR 1712 ( " 13) 115
cis-Polybutadien ( » 14) 134
SBR 1712 ( « 15) 100
Aus den vorstehenden Daten ergibt sich eindeutig, daß das Verhalten auf der Straße von cis-Polybutadienkautschuk von der
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- 16 -
relativen Bewertung von 134 bis zu einer relativen Bewertung von 207 durch Vermischen mit einem in lösung polymerisierten Butadien-Styrol-Blockkautschuk verbessert wird, während es auf eine relative Bewertung von 115 verschlechtert wird, wenn mit SBR 1712 vermischt wird.
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Claims (1)

  1. - 19 -Patentanspruch«
    1.) Verfahren zur 'Wetellung von elaatoaeren Uaeeen, dadurch gekennzeichnet» daß in einer Miochsone ein durch I eungBpofynerieation hergeatelltee Butadien-StyroL-Blockaiachpolyaerieat und ndndeotena einer der folgenden Kautschuket durch Löeungepolymerioatlon hergestellter Polybutadlenkautechuk* durch Emuleionepolymerioetion hergestellter Polyfcutadienkautecbuk, durch Bauleionapolynerieation hergeateilter, eine beliebige Verteilung der Itolyneren aufweisender Butadien-Jtyrol-Kmutachukv durch Loaungapolyaerlcation hergestellter9 eine beliebige Verteilung der ^olyneren aufweiaenderButadien-Styrol-Kautschuk natürlicher ICeutechuk und cia-Polyleopren-Kautachuk Terraiecht werden und aus der LU sehn one diese vertaiechte elaetomere Iteaae gewonnen wird, welche eine Menge deo Butadien-Styrol-Blockmiachpolyinerieato in Bereich τοη 5 tie 75 Gewichte-j der eisetomeren !faaoe aufweiet.
    2·) Verfahren nach Beispiel 1, dadurch gekennzeichnet, doO ale Uaterlol eiβ-Polybutadien verwendet wird.
    3·} Vorfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch Gekennzeichnet, daß das Butadien-Styrol-BlockBlechpolynerieat 10 bia 50 ^ewiobtateile styrol je 100 i'tile Geaaot oonooerea enthält·
    9 0 ■'.' '·■■',.' ■■ F 3 ? BAD ORIQtNAt
    4.) Verfuhren nach Aneprueh 1, dadurch gekennceIchnet, daß öle ^-aterial ein in läaulelon polyccrlalertes 3utadien-otyrolliiecbpolyßerioot ir.it wahllos er Verteilung verwendet wird·
    5.) Elastooere Dasee TUr Pohrseugreifen und andere fertiggestellte Gegenstände! beetehend cuo einem durch Lüeungepo- lynerieation hcrßostellten Butedien-ütyrol-Blockmiechpolj'-
    vder
    uerieat und nlndeetens einem^ folgenden Kautschuke* durch Γ β un π 8 polymeric ο tion hergestellter rolybutadier.liautschuk, durch Dmulsionepolyncrieation hergeoteilter Poiybutßdionloutechuk, durch krauleionspolymer!sation horgeetolltor Lutodien-Styrol-Kjuutechuk rait ?rahlloeer Verteilung der Bolyneren, in L eung polyiaerieierter J5utadien-ütyrol-Hautochul: nit wchlloner Verteilung der Polymeren, natürlicher iaiutcchuk und cis-Ioopreukautacbuk, wobei die Eonnentration an den Butadien-LStyroi-Block-LIiechpolynerioet im 23ereich ron 5 bis 75 Gewichte-^ der eloetoceren I toe se betrügt·
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    BAOORiO)NAl.
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