DE1470575B - Verfahren zum Herstellen von Druck farbenolen - Google Patents
Verfahren zum Herstellen von Druck farbenolenInfo
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Description
1 2
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her- 25% oder darüber, wobei jedoch die Fließeigenstellung
von Druckfarbenölen mit einer Viskosität schäften der fertigen Druckfarbe beibehalten werden
zwischen 0,18 und 2,2 Poise. müssen. Um derartige Fließeigenschaften zu erhalten,
Mineralisches Druckfarbenöl dient als ein Träger sind hohe Konzentrationen bekannter Entflockungs-
für den darin dispergierten Ruß zur Herstellung der 5 mittel erforderlich, wodurch sich eine entsprechende
Druckfarbe. Die Fließeigenschaften der Druckfarbe Kostenerhöhung und in einigen Fällen Verstärken
werden durch die Eigenschaften des mineralischen der Gefahr einer Beschmutzung des Papiers durch
Öles bedingt und sind für die Nutzanwendung der die Druckfarbe ergeben.
Druckfarbe von größter Wichtigkeit. Die zur Zeit Anwendung findenden Entfiockungs-
Bei der Herstellung von nicht oxydierenden Druck- 10 mittel lassen sich entweder außerordentlich schwierig
farben, ζ. B. für Zeitungsdruck, wird ein nach dem oder überhaupt nicht entfernen oder desaktivieren.
Kanal- oder Ofenverfahren hergestellter Ruß mecha- Somit weisen durch Verdünnen dieser große Mengen
nisch in dem Öl mit hohem Feinheitsgrad und feinster von Entflockungsmittel enthaltenden Konzentrate
Verteilung dispergiert. hergestellte Druckfarben eine zu geringe Viskosität
Eine Druckfarbe mit geeigneten Fließeigenschaften 15 auf und besitzen nicht die für Druckpressen anzuwird
als »lang« bezeichnet. Eine derartige Druck- strebenden günstigen Fließeigenschaften,
farbe wird bei der Aufnahme auf einen Spatel nach Es ist die der Erfindung zugrunde liegende Aufunten in einem langen Faden fließen, und die her- gäbe, ein Verfahren zur Herstellung von Druckuntergeflossene Druckfarbe wird schnell eine glatte, farbenölen zu schaffen, welche die gewünschte starke einheitliche Oberfläche annehmen. Eine Druckfarbe 20 Entflockungswirkung ohne die vorstehend geschilmit nicht zufriedenstellenden Fließeigenschaften wird derten Nachteile bekannter Entflockungsmittel haben, bei der Aufnahme auf einen Spatel dieser Form ein- so daß auch Druckfarbenkonzentrate ohne nachzelner Tropfen unter Ausbilden einer butterartig teilige Nebenwirkungen hergestellt werden können, weichen Masse heruntertropfen. Die Tropfen behalten die durch normale, klare Druckfarbenöle ohne Entebenfalls in kennzeichnender Weise ihre Markie- 25 flockungsmittel zu üblichen Druckfarben verdünnt rungen und Oberflächenunregelmäßigkeiten über eine werden können. ·
unbegrenzte Zeitspanne hin. Gemäß der Erfindung wird dies dadurch erreicht,
farbe wird bei der Aufnahme auf einen Spatel nach Es ist die der Erfindung zugrunde liegende Aufunten in einem langen Faden fließen, und die her- gäbe, ein Verfahren zur Herstellung von Druckuntergeflossene Druckfarbe wird schnell eine glatte, farbenölen zu schaffen, welche die gewünschte starke einheitliche Oberfläche annehmen. Eine Druckfarbe 20 Entflockungswirkung ohne die vorstehend geschilmit nicht zufriedenstellenden Fließeigenschaften wird derten Nachteile bekannter Entflockungsmittel haben, bei der Aufnahme auf einen Spatel dieser Form ein- so daß auch Druckfarbenkonzentrate ohne nachzelner Tropfen unter Ausbilden einer butterartig teilige Nebenwirkungen hergestellt werden können, weichen Masse heruntertropfen. Die Tropfen behalten die durch normale, klare Druckfarbenöle ohne Entebenfalls in kennzeichnender Weise ihre Markie- 25 flockungsmittel zu üblichen Druckfarben verdünnt rungen und Oberflächenunregelmäßigkeiten über eine werden können. ·
unbegrenzte Zeitspanne hin. Gemäß der Erfindung wird dies dadurch erreicht,
Die zur Zeit im Handel befindlichen mineralischen daß bei einer Temperatur von etwa 110 bis 130° C
Druckfarbenöle, die durch Raffination von Erdöl und in einer Zeit von etwa 30 Minuten bis 2 Stunden
erhalten werden, üben auf die Ruße nicht eine zu- 30 ein reaktionsfähiges Wasserstoffatome enthaltendes
friedenstellend entflockende Wirkung aus. Derartige Druckfarbenöl mit Lithium, Natrium oder Kalium
öle sind halbraffinierte, flüssige Kohlenwasserstoffe oder einer entsprechenden alkalimetallabgebenden
mit Viskositäten von etwa 0,18 bis 2,2 Poise, vor- Verbindung davon, bis zum Ersatz wenigstens eines
zugsweise 1,5 Poise. Die öle sind teilweise zwecks Teiles der reaktionsfähigen Wasserstoffatome in dem
Entfernen eines großen Anteils der dunkler gefärbten 35 Druckfarbenöl durch Alkalimetall, behandelt wird.
Bestandteile raffiniert, die zu Beschmutzung des Zweckmäßig werden diese Druckfarbenöle nach
Papiers bei ihrer Anwendung in Druckfarben führen . der Umsetzung noch mit asphalthaltigen Destilla-
würden. Bei der vollständigen Raffination in ein tionsrückständen, neutralisierten Ölen, nichtsauren
klares Mineralöl werden jedoch die Fließeigenschaf- Harzen, nichtsauren oberflächenaktiven Mitteln und
ten so verschlechtert, daß das öl nicht mehr in 40 üblichen Zusätzen kombiniert. Die Druckfarbenöle
Druckfarben angewandt werden kann. lassen sich auch vorteilhaft zur Herstellung von Ruß
Druckfarbe mit zweckentsprechenden Fließeigen- enthaltenden Druckfarben verwenden,
schäften wurden bisher dadurch hergestellt, daß der Es ist überraschend, daß die stark gereinigten, Druckfarbe kleine Mengen von asphaltartigen oder d. h. klaren Mineralöle sich nicht mit Alkalimetallen harzartigen Materialien, Gilsonit, aus Erdöl abgelei- 45 oder deren Verbindungen .umsetzen und nicht die tete Asphalte, Stearinpech oder ähnliche Materialien · erfindungsgemäßen Entflockungsmittel bilden. Klare zugesetzt wurden. Es wird angenommen, daß die Mineralöle, die mit Alkalimetallen oder deren Ver-Wirkung dieser Mittel darin besteht, daß um die bindungen bei erhöhten Temperaturen behandelt einzelnen Teilchen ein Film ausgebildet wird, der die . worden sind, scheinen gegenüber diesen Mitteln inert Ausbildung unzweckmäßiger Ketten und Netzwerke 50 zu sein und bilden hiermit "keine chemischen Umverhindert, wodurch ein Ausflocken oder Agglome- Setzungsprodukte. Die erfindungsgemäß Anwendung rieren der Teilchen verhindert wird. Andere Arten findenden handelsüblichen, nicht ganz klaren Druckvon Zusatzmitteln,-die die Fließeigenschaften fördern, ■■- -farbenöle zeigen jedoch -nach der Behandlung mit vermitteln den Teilchen. elektrische Ladungen, wo- Alkalimetallen oder deren Verbindungen und Entdurch sich in dem System ein gegenseitiges Abstoßen 55 fernen des nicht umgesetzten 'Materials vermittels der Teilchen ergibt. Beide Verfahren führen zu einem Zentrifugieren eine -ausgeprägte Erhöhung deren Entflocken der Rußteilchen und bedingen somit eine Alkalimetallgehaltes. - Förderung der Fließeigenschaften der Druckfarbe. Nach dem Veraschen des Öles zeigt die photo-
schäften wurden bisher dadurch hergestellt, daß der Es ist überraschend, daß die stark gereinigten, Druckfarbe kleine Mengen von asphaltartigen oder d. h. klaren Mineralöle sich nicht mit Alkalimetallen harzartigen Materialien, Gilsonit, aus Erdöl abgelei- 45 oder deren Verbindungen .umsetzen und nicht die tete Asphalte, Stearinpech oder ähnliche Materialien · erfindungsgemäßen Entflockungsmittel bilden. Klare zugesetzt wurden. Es wird angenommen, daß die Mineralöle, die mit Alkalimetallen oder deren Ver-Wirkung dieser Mittel darin besteht, daß um die bindungen bei erhöhten Temperaturen behandelt einzelnen Teilchen ein Film ausgebildet wird, der die . worden sind, scheinen gegenüber diesen Mitteln inert Ausbildung unzweckmäßiger Ketten und Netzwerke 50 zu sein und bilden hiermit "keine chemischen Umverhindert, wodurch ein Ausflocken oder Agglome- Setzungsprodukte. Die erfindungsgemäß Anwendung rieren der Teilchen verhindert wird. Andere Arten findenden handelsüblichen, nicht ganz klaren Druckvon Zusatzmitteln,-die die Fließeigenschaften fördern, ■■- -farbenöle zeigen jedoch -nach der Behandlung mit vermitteln den Teilchen. elektrische Ladungen, wo- Alkalimetallen oder deren Verbindungen und Entdurch sich in dem System ein gegenseitiges Abstoßen 55 fernen des nicht umgesetzten 'Materials vermittels der Teilchen ergibt. Beide Verfahren führen zu einem Zentrifugieren eine -ausgeprägte Erhöhung deren Entflocken der Rußteilchen und bedingen somit eine Alkalimetallgehaltes. - Förderung der Fließeigenschaften der Druckfarbe. Nach dem Veraschen des Öles zeigt die photo-
Die Herstellung von Druckfarbenkonzentraten metrische Alkalimetallbestimmung in der Asche, daß
hoher Rußkonzentration ist oftmals zweckmäßig und 60 Mengen von 15 bis 20 · 10~5 Mol Alkalimetall pro
kann für spezielle Zwecke (USA.-Patentschrift Gramm öl vorliegen. Die klaren Mineralöle zeigen
2 891 872) angewandt werden. Derartige Konzentrate nach dem Veraschen lediglich das Vorliegen der
können auch für den wirtschaftlichen Transport der Spurenmaterialien, die vor der Alkalibehandlung
konzentrierten Druckfarbe angewandt werden, aus vorlagen.
der die fertige Druckfarbe an der Verwendungsstelle 65 Im Handel erhältliche mineralische Druckfarben-
durch einfaches Verdünnen mit einem Druckfarbenöl öle werden vermittels Destillation aus Rohöl erhalten,
hergestellt werden kann. Druckfarbenkonzentrate Dieselben enthalten Isoparaffine, Cycloparaffine,
erfordern einen Rußgehalt von vorzugsweise 20 bis aromatische Verbindungen und solche, die keine
3 4
Kohlenwasserstoffe sind. Die klaren Mineralöle be- daher setzen sich derartige öle nicht mit Alkalistehen
vollständig aus Isoparaffinen und Cycloparaf- metallen um und können somit nicht entflockende
finen. Hieraus ergibt sich, daß die sich mit den Eigenschaften annehmen.
Alkalimetallen unter Ausbildung der erfindungs- Die in Erdölen vorliegenden Konzentrate an
gemäßen Entflockungsmittel umsetzenden Bestand- '5 aromatischen und ; Nicht-Kohlenwasserstoffverbinteile
des mineralischen Druckfarbenöle weder Iso- düngen, die hiervon mittels Lösungsmittelextraktion
paraffine noch Cycloparaffine sind, sondern entweder abgetrennt werden, besitzen einen besonders hohen
zu den aromatischen Bestandteilen oder denjenigen Gehalt an reaktionsfähigem Wasserstoff. Konzentragehören,
die keine Kohlenwasserstoffe sind. Derartige tionen an reaktionsfähigem Wasserstoff von 15 bis
Verbindungen, die keine Kohlenwasserstoffe sind, ϊό 25· 1O-4MoI pro Gramm Konzentrat wurden feststellen
gewöhnlich heterocyclische Bestandteile dar, gestellt, wobei der gesamte Wasserstoff durch Alkalidie
Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthalten, metalle ersetzt werden kann. ■ .
wie z. B. Benzothiophene, Chinoline, Carbazole und Obgleich das Umsetzungsprodukt aus Alkalimetall
Indole. ' und dem handelsüblichen Druckfarbenöl sehr starke
Die aromatischen Verbindungen bestehen über- is Entflockungsfähigkeit für die Rußdispersionen in öl
wiegend aus gemischten aromatisch-cycloparaffini- besitzt, kann diese Eigenschaft leicht dadurch wieder
sehen Kohlenwasserstoffen, die bis zu fünf oder mehr aufgehoben werden, indem ein geeigneter Umsetaromatische
Ringe enthalten. Somit weist die Haupt- Zungsteilnehmer angewandt. wird, der das Proton
menge der aromatischen Kerne (Benzole, Naphthaline, wieder an die Stelle des Alkaliions bringt, wodurch
Phenanthrene) einen oder mehrere zugeordnete cyclo- 20 die elektrische Ladung aufgehoben wird. Als ein
paraffinische Ringe auf, die an den aromatischen Beispiel seien saure Verbindungen genannt, die eine
Kern ankondensiert sind. geringe Löslichkeit in Mineralöl besitzen und durch
Konzentrate der aromatischen oder Nicht-Kohlen- die bei deren Zugabe die gesamte Entflockungsfähigwasserstofffraktionen
können aus dem Rohöl ver- keit sofort aufgehoben wird. Wenn eine geringe mittels Lösungsmittelextraktion erhalten werden. 25 Menge an Proprionsäure oder selbst einer sehr
Derartige vermittels Lösungsmitteln, wie Propan, schwachen Säure, wie Ölsäure, den beschriebenen
Butan, Isobutan, erhaltenen Extrakte werden ins- entflockten Dispersionen aus Ruß in Druckfarbenbesondere
industriell als Verarbeitungsöle in der Mineralöl zugesetzt wird, werden dieselben sofort
Kautschukindustrie angewandt. Derartige Konzentrate erneut ausgeflockt. Es sind auch andere Reagenzien,
setzen sich insbesondere ■ leicht mit Alkalimetallen 30 die das Alkaliion durch ein Proton ersetzen, wirksam
unter Ausbilden der erfindungsgemäßen Umsetzungs- und selbst Feuchtigkeit führt zu einem erneuten
produkte in einer hohen Konzentration um. Ausflocken.
Das Vorliegen von aktivem Wasserstoff stellt ein Obgleich wahrscheinlich die direkte Umsetzung
kennzeichnendes Merkmal aller mineralischen Druck- von Natrium oder Natriumverbindungen mit den
farbenöle dar. In reaktionsfähigem Wasserstoff ent- 35 mineralischen Druckfarbenölen das wirksamste Verhaltenden
Verbindungen kann- ein Proton durch ein fahren zwecks Vermitteln der gewünschten entflok-Alkaliion
ersetzt werden, wobei ein anionisches kenden Eigenschaften des Systems ist, versteht es
Restion gebildet wird. Somit werden die gemischt- sich jedoch, daß das Alkalimetall in das System
aromatisch-cycloparaffinischen Kerne mit Alkali- dadurch eingeführt werden kann, daß dasselbe zumetallen
Carbanionen bilden. In gleicher Weise ent- 4O nächst physikalisch nut dein Ruß entweder während
halten die heterocyclischen Bestandteile leicht oder im Anschluß an die Herstellung desselben'zuaustauschbare
Protonen unter Ausbilden eines sammengebracht wird. : ■■>
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Restions. - Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung
Restions. - Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung
Obgleich der spezifische Entflockungsmechanis- des Erfindungsgegenstandes. ■
mus, der durch die Umsetzungen von Alkalimetallen 45' Der im folgenden verwendete Ausdruck »Gieß-
und einiger der Druckfarbenöl-Bestandteile gebilde- punkt« bezeichnet "die Temperatur, bei der das Öl
ten Umsetzungsprodukte zur Zeit nicht bekannt ist, noch fließfähig ist. Er wird dadurch festgestellt, daß
wird doch angenommen, daß die Restionen auf den das öl zuerst erwärmt, darin eine'Probe des Öls mit
Ruß teilchen adsorbiert werden, wodurch denselben einem vorbestimmten Gradienten abgekühlt und in
-eine elektrische Ladung vermittelt wird. Hierdurch 50 Zwischenräumen von je 3° C "Abkühlung geprüft
wird ein gegenseitiges Abstoßen der Teilchen und somit wird. Die niedrigste Temperatur, bei welcher eine
natürlich eine Entflockung der Dispersion bedingt. Bewegung des Öls noch beobachtet werden kann, ist
Niedermolekulare Restionen werden nicht ausgeprägt als Gießpunkt bezeichnet. -■-•:"~ '·>■ - :;;i
durch die Rußteilchen adsorbiert und sind daher ■","/: . ; ..:-■: .;..;-:.- - . : ■ ■- \cr:·:.-·- ■■
nicht sehr aktiv. Die höhermolekularen Restiorien 55 '"-' v;;r :; B'eispiel-·! : :::■:.■.:,-:\■■.':"■:■■'
zeigen jedoch'stärkere Adsorption, so daß erwartet /_··;.:-· :'?ns.;v;-'.:.voo-:^ :.\i::■■.:■::,:·.:·■:. :t; .:::■■■'
werden kann," daß dieselben aktivere Entflockungs- Ein aus Rohöl, das bei Gulf Coast gewonnen
mittel sind, Restionen mit längeren Seitenketten wer- wurde, erhaltenes industrielles Druckfarbenöl weist
den hierbei'die aktivsten Entflockungsmittel sein. ;·: die folgenden physikalischen Eigenschaften auf:
Bei Bestimmung des' aktiven Wasserstoffs in 60 spezifische Dichte = 0,936, Flammpunkt ==204p C,
Druckfarbenölen vermittels der Einwirkung eines Brennpunkt = 241° C, Viskosität = 1,52 Poise, Gieß-Grignard-Reagenz,
wurden Mengen an aktivem punkt = —23° C, ' Brechungsindex = Nd = 1,5112,
Wasserstoff allgemein in der Größenanordnurig von Anilinpunkt = 82,0° C, ASTM-Farbe = 8. Es werden
12 bis 18 · ΙΟ"5 pro Gramm Öl in dem gleichen 100 Gewichtsteile dieses Drückfarbenöls mit 0,25 Ge-Mengenbereich,
wie die Alkalimetallmenge fest- 65 wichtsteilen metallischen Natriums11 Sturide lang bei
gestellt, die durch das öl aufgenommen wird. In einer Temperatur von'■120° C unter kräftigem
gleicher Weise wurde gefunden, daß klare Mineralöle Rühren umgesetzt. Es werden 12 Gewichtsteile eines
keinen reaktionsfähigen Wasserstoff enthalten, und tablierten Ofenrußes (HAF) in-80 Gewidifsteilen
5 6
des umgesetzten Druckfarbenöls vermittels einer in einen langen Streifen ab und bildet eine glatte
Laboratoriums-Schüttelkugelmühle dispergiert. Als Oberfläche. Eine in ähnlicher Weise hergestellte
Kontrollprobe werden 12 Teile des gleichen Druck- Druckfarbe unter Anwenden eines nicht umgesetzten
farbenfußes in 88 Teilen des ursprünglichen, nicht Druckfarbenöls kann nicht auf einer Dreiwalzenumgesetzten
Druckfarbenöls dispergiert. Die Vis- 5 mühle gehandhabt werden und erfordert eine Verkositäten
werden mit einem Brockfield-Viskosimeter dünnung auf einen 25°/oigen Kohlenstoffgehalt,
bei 30° C und unterschiedlichen U/min gemessen. bevor dasselbe durch diese Dreiwalzenmühle hin-Die
entsprechenden Werte sind in der Tabelle an- durchgeführt werden kann. Die aus den nicht umgegeben, gesetzten Druckfarbenöl hergestellte Druckfarbe
Beisoiel2 10 ^hrt zu weichen, butterartigen Klumpen mit unregel-
mäßiger Oberfläche, wie es weiter oben erläutert ist.
Es werden 100 Teile des handelsüblichen Druck- Das 65 Teile des mit Natrium umgesetzten Druckfarbenöls
nach Beispiel 1 mit 0,4 Teilen metallischen f arbenöls, 30 Teilen Ruß und 5 Teilen asphaltartigen
Kaliums in der gleichen Weise, wie im Beispiel 1 Destillationsrückstand enthaltende Konzentrat wird
angegeben, umgesetzt, und hieraus wird eine Druck- 15 mit 150 Teilen des herkömmlichen Druckfarbenöls
farbe in eben der gleichen Weise hergestellt, wie es nach Beispiel 1 unter Ausbilden einer Druckfarbe
im Beispiel 1 angegeben ist. mit 12% Rußgehalt verdünnt. Die Prüfergebnisse
dieser Druckfarbe sind in der Tabelle zusammen-Beispiel
3 . gefaßt.
Wie im Beispiel 1 angegeben, werden 100 Teile des 20 Es wird eine zweite Druckfarbe durch Verdünnen
handelsüblichen Druckfarbenöls mit 0,2 Teilen fein- des gleichen Konzentrates mit einem Gemisch aus
pulverförmigen metallischen Lithiums in der in dem 147,5 Teilen des herkömmlichen Druckfarbenöls und
Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise umgesetzt. Das 2,5 Teilen ölsäure unter Ausbilden einer erneut aus-
mit Lithium umgesetzte Druckfarbenöl wird zum geflockten Druckfarbe verdünnt. Die Druckfarben
Herstellen einer Druckfarbe angewandt, wie es im 35 dieses Ausführungsbeispiels und eine herkömmliche
Beispiel 1 angegeben ist. Druckfarbe, die in der in dem Beispiel 3 angegebenen
Weise hergestellt worden ist, werden untersucht.
Beispiel 4 Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle
Es wird das Beispiel 1 wiederholt, wobei an die zusammengefaßt. Die Anwendung von Ölsäure in
Stelle von 0,25 Teilen Natrium 0,3 Teile Natrium- 30 der angegebenen Menge führt zu einem vollständigen
hydrid treten. Aufheben der entflockenden Wirkung des mit Alkali-
B . . j 5 metall umgesetzten Öls, so daß die fertige Druck-
P farbe Viskositäten aufweist, die praktisch identisch
Es wird das Beispiel 1 wiederholt, wobei an die mit denjenigen der herkömmlichen Druckfarben
Stelle von 0,25 Teilen Natrium 0,5 Teile Natrium- 35 nach Beispiel 3 sind,
amid treten. Beispiel 8
Es werden 100 Teile eines einen hohen Gehalt an
Es wird das Beispiel 1 wiederholt, wobei an Stelle aromatischen Verbindungen enthaltenden Öls, das
von 0,25 Teilen Natrium 0,75 Teile Lithiumbutyl 40 durch Lösungsmittelextraktion aus hochmolekularen
angewandt werden. Bestandteilen von Erdöl erhalten worden ist zu-
Die mit Alkalimetall modifizierten Druckfarbenöle sammen mit 3,0 Teilen metallischen Natriums unter
besitzen ausgeprägte Entflockungsfähigkeit für die starkem Rühren 1 Stunde lang auf 120° C erwärmt.
Ofenruße (HAF) zum Herstellen von Druckfarben Sodann wird das überschüssige Natrium vermittels
und sind in gleicher Weise wirksam für alle anderen 45 Abfiltrieren entfernt.
Ofenruße. Für die Verwendung der erfindungsgemäß Es werden 80 Teile des handelsüblichen Druckumgesetzten
Druckfarbenöle sind nicht alle vor- farbenöls nach Beispiel 1 in eine Kugelmühle und im
bekannten Fließmittel geeignet, da saure Produkte Anschluß hieran 8 Teile des vermittels Natrium umdazu
neigen, das Alkalimetall durch ein Proton zu gesetzten aromatischen Öls eingeführt. Es werden
ersetzen, wodurch die durch das Alkalimetall be- 50 sodann 12 Teile des Rußes (HAF) nach Beispiel 1
dingte Wirkung vollständig aufgehoben wird. Es sind zugesetzt und das Gemisch 4 Stunden lang bei 70° C
vorbekannte, nicht saure Fließmittel im Zusammen- in der Kugelmühle verarbeitet,
hang mit den erfindungsgemäß umgesetzten ölen Die Fließeigenschaften der Druckfarbe werden mit
hang mit den erfindungsgemäß umgesetzten ölen Die Fließeigenschaften der Druckfarbe werden mit
anwendbar, wie z. B. Fließmittel, wie ein erschöpfend denjenigen einer als Kontrolle in der gleichen Weise
mit Calciumoxyd oder Zink umgesetztes Harz, Gil- 55 mit der Ausnahme hergestellten Druckfarbe versonit,
asphaltartige Erdölrückstände u. dgl. glichen, die an Stelle des mit Natrium umgesetzten
aromatischen Öls ein nicht umgesetztes Produkt
Beispiel 7 enthält. Die Ergebnisse zeigen, daß die entflockenden
Eigenschaften des mit Natrium umgesetzten aroma-
Es werden 65 Teile des nach Beispiel 1 mit 60 tischen Öls wesentlich denjenigen des handelsübli-Natrium
umgesetzten Druckfarbenöls mit 5 Teilen chen Druckfarbenöls überlegen sind, wobei eine
eines asphaltartigen Destillationsrückstandes und Konzentration des Entflockungsmittels in der 8- bis
30 Teilen des Druckfarbenrußes nach Beispiel 1 in lOfachen Größe angezeigt wird,
nicht gekörnter Form vermischt. Das Gemisch wird In ähnlicher Weise können viele aromatische
nicht gekörnter Form vermischt. Das Gemisch wird In ähnlicher Weise können viele aromatische
zweimal durch eine Dreiwalzenmühle hindurch- 65 Lösungsmittelextrakte, die aus der höhermolekularen
geführt, und der erhaltene Grundstoff zeigt eine Erdölfraktion abgeleitet worden sind, in außer-Qualität,
die weiter oben als »lang« gekennzeichnet ordentliche wirksame und hochkonzentrierte Entworden
ist. Dieser Grundstoff fließt von einem Spatel flockungsmittel für Rußdispersionen vermittels
Umsetzen mit Alkalimetallen umgewandelt werden. So werden in vielen Fällen Umsetzungsprodukte ausgebildet,
die bei ihrem Zusatz in geringer Konzentration zu einer herkömmlichen Druckfarbe zu einem
sehr vollständigen Entflocken des in dem Träger dispergierten Rußes führen.
Es werden 100 Teile eines handelsüblichen, gekörnten Rußes (ISAF) mit 5,0 Teilen einer 50 gewichtsprozentigen
Dispersion metallischen Natriums in einem klaren Mineralöl vermittels tropfenweiser
Zugabe unter Rühren umgesetzt. Der mit Natrium umgesetzte Ruß bildet ein trockenes Pulver, das sich
kaum von dem nicht umgesetzten Ruß unterscheidet. In eine Kugelmühle werden 87 Teile des handelsüblichen
Druckfarbenöls nach Beispiel 1 und 2 Teile eines asphaltartigen Destillationsrückstandes der
Erdöldestillation gegeben. Es werden sodann 11 Teile des mit Natrium umgesetzten Rußes zugesetzt. Das
Gemisch wird 4 Stunden lang auf 120° C erwärmt. In der Tabelle sind die Fließeigenschaften des Rußes
angegeben. Man sieht, daß die Zugabe von Natrium
ίο zu dem Ruß vor der Herstellung einer Druckfarbe
zu praktisch der gleichen entflockten Druckfarbe wie die getrennte Zugabe des Natriums in der Kugelmühle
oder die Vorbehandlung des Druckfarbenöls mit dem Natrium führt.
Brockfield-Viskosität 30° C Spindel Nr. 3
60U/min|30U/min|12U/min| 6 U/min | 3 U/min 11,5 U/min 10,6 U/min
nicht umgesetzt
umgesetzt
Beispiel 6
mit Mineralöl verdünnt
verdünnt mit Mineralöl und Ölsäure
herkömmliche Druckfarbe
nicht umgesetzt
umgesetzt
Beispiel 9
33 10 14 12 12 15 15
10
27 25
39 13
14 56
11
15
13
13
16
16
11
15
13
13
16
16
12
39
37
39
37
59
15
15
15
15
108
13
16
15
15
24
23
13
16
15
15
24
23
16
66
63
66
63
110
18
16
18
16
169
15
15
20
19
19
19
19
33
32
32
19
105
100
105
100
166
24
21
21
290
18
28
26
18
28
26
25
46
44
46
44
24
170
166
170
166
280
33
30
33
30
510 21 44 40 37 70 68
28 298 286
490 50 46
1120 33
40 630 610
Obgleich sich alle Ausführungsbeispiele auf Druckfarben beziehen, die mineralische Ölträger
aufweisen, ist der Erfindungsgegenstand nicht auf Druckfarben begrenzt, in denen ausschließlich derartige
Träger vorhanden sind. So können auch z. B. andere Öle, wie pflanzliche oder tierische oder synthetische
Öle, in geringen oder sogar größeren Mengen unter der Voraussetzung vorliegen, daß die Affinität
derartiger Öle neutralisiert worden ist. So beeinflußt ζ B. das Vorliegen von Leinsamenöl, chinesischem
Holzöl, Sojabohnenöl und andere pflanzlichen trocknenden Öle in Masse, die die erfindungsgemäß
mit Alkali modifizierten Mineralöle enthalten, in keiner Weise die stark entflockende Wirkung dieser
Verbindungen. In gleicher Weise können nicht trocknende pflanzliche öle, wie Rizinusöl, und nicht
trocknende tierische öle angewandt werden. Es können nichtsaure Harze oder modifizierte Harze
einschließlich modifizierter Phenolharze, modifizierter Alkydharze und ähnliche Produkte vorliegen.
Nicht saure oberflächenaktive Mittel, herkömmliche Zusatzstoffe und Modifizierungsmittel beeinflussen
die erfindungsgemäßen Mittel nicht nachteilig. Das Vorliegen in Wasser in Form einer Emulsion oder
eines Zusatzmittels wirkt sich jedoch schädlich auf die erfindungsgemäßen Mittel aus und muß somit
vermieden werden. Wasserfreie, nichtsaure Lösungsmittel können jedoch in beliebiger Menge zum
Modifizieren der Druckfarben angewandt- werden.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Druckfarbenölen mit einer Viskosität zwischen 0,18
und 2,2 Poise, dadurch gekennzeichnet, daß bei einer Temperatur von etwa 110 bis
130° C und in einer Zeit von etwa 30 Minuten bis 2 Stunden ein reaktionsfähige Wasserstoffatome
enthaltendes Druckfarbenöl mit Lithium, Natrium oder Kalium oder einer entsprechenden
alkalimetallabgebenden Verbindung davon, bis zum Ersatz wenigstens eines Teiles der reaktionsfähigen
Wasserstoffatome in dem Druckfarbenöl durch Alkalimetall, behandelt wird.
2. Verfahren zur Herstellung von Druckfarbenölen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß diese Druckfarbenöle nach der Umsetzung noch mit asphaltartigen Destillationsrückständen, neutralisierten ölen, nichtsauren
Harzen, nichtsauren oberflächenaktiven Mitteln und üblichen Zusätzen kombiniert werden.
3. Verwendung von Druckfarbenölen nach Ansprüchen 1 und 2 zur Herstellung von Ruß
enthaltenden Druckfarben.
109516/354
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