DE1469763B

DE1469763B - Verfahren zum Färben und Bedrucken von Polyesterfasern aus hochmolekularen Kondensationsprodukten aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen

Info

Publication number: DE1469763B
Authority: DE
Inventors: Hans Dr.; Bossard Werner Dr.; Riehen Wegmüller (Schweiz)
Original assignee: J.R. Geigy AG, Basel (Schweiz)

Description

Es ist bekannt, daß eine beachtliche Zahl von Dispersionsfarbstoffen, welche sich für die Färbung von Celluloseacetat eignen, gleichzeitig ein mäßiges, mitunter jedoch sogar ein sehr gutes Zieh vermögen auf aromatischen Polyesterfasern aufweisen. Selbst bei gutem Ziehvermögen sind diese Farbstoffe oftmals für die Färbung von aromatischen Polyesterfasern industriell nicht verwertbar, weil sie in bezug auf Sublimations- oder Lichtechtheit den Anforderungen nicht genügen.

Aus der französischen Patentschrift 834 538 ist die Verwendung von Barbitursäureazo- bzw. Thiobarbitursäureazofarbstoffen zum Färben von Celluloseester- und -ätherfasern bekannt. Darin wird ausgeführt, daß die Lichtechtheit der Barbitursäureazofarbstoffe verbessert wird, wenn der Arylrest der Diazokomponente eine Alkoxy- oder Aryloxygruppe in o-Stellung zur Azobrücke enthält, während andererseits Thiobarbitursäureazofarbstoffe, in denen der Arylrest der Diazokomponente in o-Stellung zur Azobrücke eine Nitrogruppe aufweist, eine verbesserte Lichtechtheit auf dem genannten Substrat zeigen.

Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle, grünstichiggelbe und gelbe Färbungen und Farbdrucke mit besserer Lichtechtheit auf Polyesterfasern aus aromatischen Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen erhält, wenn man diese mit wäßrigen Dispersionen von in Wasser schwerlöslichen Monoazofarbstoffen der Formel I

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worin R eine niedere Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen, Vorzugsweise Methylgruppen oder Halogenatome, insbesondere Chloratome substituierte Phenylgruppe, R₁ einen niederen Alkyl- oder Alkoxyalkylrest und R₂ einen gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen, Nitrogruppen oder Halogene substituierten Phenylrest bedeutet, behandelt.

Erfindungsgemäß verwendbare Monoazofarbstoffe der Formel I werden in der üblichen Weise hergestellt, indem man die Diazoniumverbindung eines Amins der Formel II Die Kupplung der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel II mit der Kupplungskomponente der Formel III erfolgt vorzugsweise in mineralsaurem bis schwach saurem wäßrigem Medium, insbesondere bei einem pH-Wert von 4 bis 4,5. Zweckmäßig wird bei mineralsaurer Kupplung die Säure allmählich abgestumpft, beispielsweise mit Alkalisalzen niederer Fettsäuren.

Die Kupplungskomponente der Formel III erhält man z. B. durch Kondensation eines Harnstoffs der Formel

HN,

CO

NH₇

(II)

NO₂

mit einer Kupplungskomponente der Formel III

y CO — Ns.

H₂C CO (III)

R₂

in welchen Formeln II und III R, R₁ und R₂ die oben angegebene Bedeutung haben, kuppelt.

HN^X ·

R₂

mit Malonsäure, zweckmäßig in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Chloroform, in Gegenwart eines wasserabspaltenden Mittels, z. B. in Gegenwart von Phosphoroxychlorid, oder durch Umsetzung des vorstehenden Ν,Ν'-disubstituierten Harnstoffs mit Cyanessigsäure zum entsprechenden Cyanacetylharnstoff, Umwandlung desselben in alkalischem Medium zum 4-Aminouracil und Verseifung der Iminogruppe zur Oxogruppe, z. B. mit siedenderverdünnter Salzsäure.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Azofarbstoffe der Formel I werden zweckmäßig durch Vermählen mit Dispergiermitteln in eine feinzerteilte Form gebracht. Geeignete Dispergatoren sind beispielsweise anionische, wie Alkylarylsulfonate, Kondensationsprodukte aus Formaldehyd mit Naphthalinsulfonsäuren, Ligninsulfonate, oder nichtionogene, wie Fettalkoholpolyglykoläther. Mit Vorteil verwendet man Gemische der genannten Dispergiermittel.

In dieser Zubereitung eignen sich die erfindungsgemäß verwendbaren Farbstoffe zum Färben von Textilfasern aus hochmolekularen Kondensationsprodukten aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise aus Polyäthylenglykolterephthalat-, Polyäthylenglykolisophthalat- oder Polyhexahydro-xylyldiolterephthalatfasern.

Die Färbung aromatischer Polyesterfasern mit wäßrigen Dispersionen von Farbstoffen der Formel I erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von über 10O⁰C unter Druck. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt des Färbebades in Gegenwart von Farbüberträgern, wie Phenylphenol, Polychlorbenzol oder ähnlichen Hilfsmitteln, durchgeführt werden oder nach dem Foulardierverfahren und anschließender Thermofixierung bei 180 bis 210⁰C vorgenommen werden. Gewebe aus aromatischen Polyesterfasern können zudem auch mit wäßrigen Dispersionen erfindungsgemäß verwendbarer Farbstoffe bedruckt und anschließend gedämpft oder thermofixiert werden.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Farbstoffe ergeben auf den genannten Fasern sehr farbstarke grünstichiggelbe und gelbe Ausfärbungen. Die Farbstoffe besitzen ein ausgezeichnetes Ziehvermögen, insbesondere auf Polyglykolterephthalatfasem. Dank ihrer guten Sublimierechtheit lassen sie sich sehr gut zur Färbung von Polyestergeweben nach dem Foulardier-Thermoflxier-Verfahren einsetzen. Bei der Färbung von Mischgeweben, bestehend aus Baumwolle-Poly-

ester, reservieren sie den Baumwollanteil sehr gut. Monoazofarbstoffe der Formel I reservieren außerdem bei der Färbung von Mischgeweben, bestehend aus Wolle-Polyester, den Wollanteil außerordentlich gut.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Farbstoffe lassen sich auch mit handelsüblichen Quellmitteln gleichmäßig färben. Man erhält mit ihnen selbst auf dichtgeschlagenen Geweben öder hartgezwirnten Garnen gute und gleichmäßige Durchfärbungen. Die Ausfärbungen sind sehr gut walk-, lösungsmittel-, überfärbe- und dekaturecht. Sie besitzen außerdem ausgezeichnete Gebrauchsechtheiten, insbesondere eine sehr gute Licht-, Wasch-, Reib-, Schweiß- und Abgasechtheit.

Durch Kombination der Monoazofarbstoffe der Formel I mit blauen Dispersionsfarbstoffen erhält man auf aromatischen Polyesterfasern reine, gleichmäßige, gut durchgefärbte, licht- und sublimierechte grüne Färbungen. . ■ ■

Ist in erfindungsgemäß verwendbaren Farbstoffen der Formel I R₁ ein niederer Alkylrest, so weist dieser vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf. Definitionsgemäß kann dieser Alkylrest durch eine niedere Alkoxygruppe, wie die Methoxy- öder Äthoxygruppe substituiert sein. Die niederen Alkoxygruppen als Bestandteile von R₁ sollen hierbei zweckmäßig durch mindestens 2 Kohlenstoffatome vom Ringstickstoff getrennt sein.

Als gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen, Nitrogruppen, oder Halogene substituierter Phenylrest bedeutet R₂ vorzugsweise die Phenyl-, Methylphenyl-, Äthylphenyl-, Methoxyphenyl-, Äthoxyphenyl-, Chlorphenyl-, Bromphenyl-, Nitrophenyl-, Dimethylphenyl-, Dichlorphenyl-, Methylmethoxyphenyl- oder Methylchlorphenylgruppe.

In bevorzugten erfindungsgemäß verwendbaren Monoazofarbstoffe der Formel I ist R₁ ein niederer Alkylrest und R₂ ein gegebenenfalls durch Methyl-, Methoxy-, Nitrogruppen oder Chloratome substituierter Phenylrest.

Von ganz besonderem" Interesse sind jene erfindungsgemäß verwendbaren Monoazofarbstoffe der Formel I, in welchen R eine niedere Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe, R₁ einen niederen Alkylrest und R₂ einen gegebenenfalls durch eine Methyl-, Methoxy-, Nitrogruppe oder durch ein Chloratom substituierten Phenylrest bedeutet.

Diese Farbstoffe ziehen besonders gut auf PoIyäthylenglykolterephthalatfasern und ergeben sehr licht- und sublimierechte Färbungen. Außerdem zeichnen sie sich durch ihr gutes Reservierungsvermögen von Wolle und Baumwolle aus.

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin bedeuten Teile, sofern nichts anderes ausdrücklich vermerkt ist, Gewichtsteile. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Gewichtsteile stehen zu Volumteilen im gleichen Verhältnis wie Gramm zu Kubikzentimetern.

Beispiel 1

2 Teile des gemäß dem nachstehend beschriebenen Verfahren hergestellten Farbstoffs werden in 4000 Teilen Wasser dispergiert. Zu dieser Dispersion gibt man als Quellmittel 20 Teile des Natriumsalzes von o-Phenylphenol sowie 20 Teile Diammoniumsulfat und färbt damit 100 Teile Polyglykolterephthalatgarn IV2 Stunden lang bei 95 bis 98°. Das Färbebad wird

dabei weitgehend erschöpft. Die Färbung wird mit Wasser gespült und anschließend während 15 Minuten in 4000 Teilen Wasser mit 12 Teilen 30"„iger Natronlauge und 4 Teilen Octylphenylpolyglykoläther bei 80 nachbehandelt. Abschließend wird das gefärbte Material nochmals gründlich mit Wasser gespült und dann getrocknet.

Man erhält so eine wasch-, licht- und sublimierechte gelbe Färbung.

ίο Ersetzt man im obigen Beispiel die 20 Teile des Natriumsalzes von o-Phenylphenol durch 20Teile einer der nachfolgenden handelsüblichen Quellmittelzubereitungen, wie beispielsweise durch

20 Teile o-Phenylphcnol-Emulsion oder
20 Teile p-Chlorphcnoxyäthanol-Emulsion oder 20 Teile Dichiorbenzol-Emulsion oder
20 Teile Kresotinsäuremethylestcr-Emulsion

oder
20 Teile einer 1 : 1-Emulsion aus Terephthal-

säuredimethylester + Benzanilid,

und verfährt im übrigen wie im obigen Beispiel beschrieben, so erhält man eine gelbe Färbung ebenbürtiger Qualität.

Ersetzt man in dem obigen Beispiel die 100 Teile Polyglykolterephthalatgarn durch 100 Teile Polyglykolisophthalatgarn oder 100 Teile Poly-bis-hydroxymethyl-cyclohexanterephthalatfasern und färbt unter den oben angegebenen Bedingungen, so erhält man eine gelbe Färbung mit gleichwertigen Eigenschaften. Der vorstehend verwendete Farbstoff wird wie folgt hergestellt:

Eine feine Suspension von 16,8 Teilen 1-Amino-2-nitro-4-methoxybenzol in 500 Teilen Wasser, 60 Teilen 36⁰Oiger Salzsäure und 5 Teilen Cctylpolyglykoläther wird durch Zugabe von 6,9 Teilen Natriumnitrit in üblicher Weise bei 0 bis 5' diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung wird geklärt und bei 0 bis 5 einer Lösung von 21,8 Teilen l-Phenyl-3-methylbarbitursäure in 800 Teilen Wasser und 200 Teilen 80%'8^er Essigsäure zugesetzt. ,■:■■■■

Dann wird der pH-Wert des Kupplungsbades durch Zusatz von Natriumacetat auf 4 bis 4,5 erhöht. Nach beendigter Kupplung wird der ausgeschiedene gelbe Niederschlag, dessen Zusammensetzung der Formel

CH₃O

NO,

entspricht, abfiltriert, mit einer Menge Wasser gewaschen und im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet.

Der erhaltene Farbstoff wird dann mit dem Natriumsalz eines Kondensationsproduktes von Naphthalin-2-sulfonsäure und Formaldehyd vermählen.

Färbungen mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man in dem obigen Beispiel Farbstoffe verwendet, die durch Kuppeln von Diazokomponenten der Spalte 2 der folgenden Tabelle I mit Kupplungskomponenten der Spalte 3 der gleichen Tabelle hergestellt werden.

	D	leispicl	Diazokomponente	469 763	Farbton auf
				O Tabelle I	Polyglykoltcre-
1	2			phthalatfasem
3		Kupplungskomponente	Gelb
4			Gelb
5		1-Phenyl-3-äthylbarbitursäure	Gelb
6		1 -(4'-Chlorphenyl)-3-methylbarbitursäure	Gelb
.7		l-(2'-Methoxyphenyl)-3-äthylbarbitursäure	Gelb
' 8		l-Phenyl-3-propylbarbitursäurc	Gelb
9		l-Phenyl-3-methylbarbitursäure	Gelb
10		l-Phenyl-3-methylbarbitursäure	Gelb
Π		1 -Phenyl-3-butylbarbitursäure	Gelb
12	-Amino-2-πitro-4-methoxybenzol	l-Phenyl-3-;-äthoxypropyIbarbitursäure	Gelb
	-Amino-2-nitro-4-mcthoxybcnzol	l-(4'-Äthoxyphenyl)-3-methylbarbitursäure	Gelb
13	-Amino-2-nitro-4-äthoxybenzol	l-(3'-Chlorphenyl)-3-äthylbarbitursäurc
	-Amino-2-nitro-4-äthoxybenzol	l-(2'-Methoxy-5'-methylphenyI)-3-äthyl-	Gelb
14	-Amino-2-nitro-4-äthoxybenzol	barbitursäure
15	-Amino-2-nitro-4-phenoxybenzoI	l-(3'-Chlorphenyl)-3-methylbarbitursäure	Gelb
	-Amino-2-nitro-4-phenoxybenzol		Gelb
	-Amino-2-nitro-4-mcthoxybenzol	l-Phenyl-3-methylbarbitursäure
-Amino-2-nitro-4-methoxybenzoI	l-Phenyl-3-propylbarbitursäure
-Amino-2-nitro-4-butoxybenzol
l-Amino-2-nitro-4-methoxybenzoI

l-Amino-2-nitro-4-(2'-methylphen-
oxy)-bcnzol
l-Amino-2-nitro-4-(3'-chlorphenoxy)- benzol
l-Amino-2-nitro-4-(3'-chlorphcnoxy)- bcnzol

Beispiel 16

In einem Druekfärbeapparat werden 0.5 Teile des j₀ nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren hergestellten Farbstoffs in KXH) Teilen Wasser disper- _ giert. Dieser Dispersion werden 0.5 Teile ölsäure-N-methyltaurid, 0.5 Teile des Natriumsalzes eines Kondensationsproduktes von Naphthalin-2-sulfonsäure und Formaldehyd. 2 Teile Diammoniumsulfat sowie 0.1 Teil 85°,,ige Ameisensäure zugesetzt.

Man geht nun mit 25 Teilen hart gewickeltem Polyglykoltcrephthalatgarn bei 50 ein. erhitzt das geschlossene Bad in 45 Minuten auf 125 bis 130 und färbt weitere 45 Minuten bei dieser Temperatur unter Druck. Das Färbebad wird gut erschöpft. Die Färbung wird dann mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält eine gelbe Färbung mit guten Echtheiten gegenüber Waschen. Reiben. Schweiß. Licht. Sublimation und Lösungsmitteln, die frei ist von jeglichem sichtbaren Farbstoffrückstand.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff wird wie folgt hergestellt:

Hiiie feine Suspension von 16.8 Teilen 1-Amino-2-nitro-4-methoxybenzol in 5(M) Teilen Wasser. 60 Teilen 36"„iger Salzsäure und 5 Teilen Cetylpolyglykoläther wird in der üblichen Weise bei 0 bis 5 durch Zugabe von 6.9Teilen.Natriumnitrit diazotiert.

Gleichzeitig werden 25.3 Teile l-(3'-Chlorphenyl)-3-methylbarbitursäure in 3(K) Teilen Wasser durch Zugabe von 8 Teilen Natriumhydroxyd gelöst. Die alkalische l-(3'-Chlorphenyl)-3-methyibarbitursäurelösung wird bei 0 bis 5 zu der vorbereiteten Diazoniumsalzlösung zugetropft. Anschließend wird der pH-Wert des Kupplungsbades durch Zusatz- von Natriumacetat auf 4 bis 4.5 eingestellt. Nach Beendigung der Kupplungsreaktion wird der gelbe Niederschlag, dessen Zusammensetzung der Forme!

Ii — α

CH,O — _s

N = N- HC
\

CO

NO₂

entspricht, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum bei 70 bis 80 getrocknet. 10 Teile des so erhaltenen Kupplungsproduktes werden durch Vermählen mit dem Natriumsalz eines Kondensationsproduktes aus Naphthalin-2-suIfonsäure und Formaldehyd und 10 Teilen Ligninsulfonat in eine in Wasser fein dispergierbare Form gebracht. Die in dieser Weise aufbereitete wäßrige Dispersion des Farbstoffs ist sehr stabil und neigt, insbesondere beim Färben von Polyätlnlcnglykoltcrcphthalat-CO-N

CO-N

CH,

kammzug. -garn und -geweben bei 125 bis 130 unter Druck, nicht zum Ausfallen.

Die in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete l-(3'-Chlorphenyl)-3-methylbarbitursäure wird beispielsweise dadurch erhalten, daß man N-(3'-Chlorphenyl)-N'-methyIharnstoff mit Cyanessig-

6s säure zum entsprechenden Cyancetylharnstoff umsetzt, den Cyanacetylharnstoff mit Natriumhydroxyd zu l-(3'-Chlorphenyl)-3-methyl-4-aniinouracil umwandelt und dann die Aminogruppe in verdünnter

siedender Salzsäure abspaltet. Die reine l-(3'-Chlorphenyl)-3-metliylbarbitursäure. die einen Schmelzpunkt von 162 bis 163 besitzt, wird aus dem Rohprodukt durch Kristallisation aus Äthanol erhalten.

Ähnlich gute Resultate erzielt man, wenn man in diesem Beispiel den obigen Farbstoff durch Farbstoffe gemäß den Beispielen 17 bis 29 ersetzt und damit unter den oben beschriebenen Bedingungen PoIyglykoltercphthalat-. Polyhexahydro - xylyldiolterephthalat- oder Polyglykolisophthalatkammzug, -garn oder -gewebe färbt.

Die Farbstoffe gemäß den Beispielen 17 bis 29 erhält man, wenn man die in Spalte 2 der folgenden Tabelle II aufgeführten Diazokomponenten unter den oben beschriebenen Bedingungen mit einer der in Spalte 3 der Tabelle aufgeführten Kupplungskomponenten zur Reaktion bringt und dann die erhaltenen Kupplungsprodukte unter den oben angegebenen Bedingungen

ίο in eine fein wasserdispergierbare Form überführt.

Tabellen Beispiel Diazokomponente

1-Amino·
1-Amino-

2-nitro-4
2-nitro-4-

•methoxybenzol ■incthoxybcnzol

l-Amino-2-nitro-4-'methoxybenzol

1-Amino-1-Amino-

1-Amino-1-Amino-
1-Amino-

1-Amino-1-Amino-1-Amino-

I-Amino-1-Amino-

•2-nitro-4-•2-nitro-4-

■2-nitro-4-•2-nitro-4-■2-nitro-4-

•2-nitro-4-■2-nitro-4-■2-nitro-4-

■2-nitro-4-•2-nitro-4-

■methoxybenzol ■methoxybenzol

•äthoxybcnzol ■älhoxybenzol •äthoxybcnzol

■äthoxy benzol •äthoxybcnzol •phenoxybenzol

■phenoxybenzol •phenoxybenzol

	Farbton auf
Kupplungskomponente	Polyglykoltere-
	phthalatfascrn
l-(2'-Methylphcnyl)-3-methylbarbitursäure	Gelb
l-(3',4'-Dichlorphenyl)-3-methylbarbitur-	Gelb
säure
[-(4'-Bromphenyl)-3-(y-methoxypropyl)-	Gelb
barbitursäure
l-(4'-Chlorphenyl)-3-äthylbarbitursäure	Gelb
l-"(3'-Methylphcnyl)-3-n-propyIbarbitur-	Gelb -
säure
l-(3'-Methylphenyl)-3-methylbarbitursäure	Gelb
1 -(3-Nitrophenyl)-3-mcthyibarbitursäure	Gelb
l-(2'-Methyl-5'-chIorphenyl)-3-methyl-	Gelb
barbitursäurc
-(2'.4-Dimethylphenyl)-3-methyl-	Gelb
barbitursäurc
l-(2'-MethoxyphenyI)-3-methyIbarbitur-	Gelb
säurc
l-(2'-Methylphenyl)-3-mcthyIbarbitur-	Gelb
säure
1 -(3 -ChlorphenyljO-methylbarbitursäure	Gelb
l-(4'-Äthylphenyl)-3-methylbarbitursäure	Gelb

Beispiel 30

Polyglykolterephthalatgewebe (/.. B. »Dacron®«, Ii. I. Du Pont de Nemours. Wilmington. Delaware, USA.), wird auf einem Foulard bei 40 mit einer Flotte folgender Zusammensetzung imprägniert:

20 Teile des gemäß dem nachstehend beschriebenen Verfahren hergestellten Farbstoffs, fein dispergiert in 7.5 Teilen Natriumalginat.

20 Teilen Triäthanolamin. ^so

20 Teilen Octylphenylpolyglykoläther und 9(K)Teilen Wasser.

Das Gewebe wird auf einen Flottengehalt von etwa KX)",, abgequetscht und bei KK) getrocknet. Dann wird die Färbung 30 Sekunden lang bei einer Temperatur von 210 fixiert. Die gefärbte Ware wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält so eine wasch-, reib-, licht- und sublimierechte reine gelbe Färbung.

Die in den anderen Beispielen verwendeten Farbstoffe ergeben in diesem Verfahren Färbungen von gleicher Qualität.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff wird wie folgt hergestellt:

,Eine feine Suspension von 23 Teilen 1-Amino-2-nitro-4-phenoxybenzol in 300 Teilen Wasser und 30 Teilen 36%iger Salzsäure wird durch Zugießen einer Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser bei 0 bis 5 diazotiert. Die klare Diazoniumsalzlösung wird bei 0 bis 5° zu einer Lösung von 27,6 Teilen l-Phenyl-3-(-/-methoxypropyl)-barbitursäure in 1250 Teilen Wasser und 250 Teilen 80°/p>ger Essigsäure zugetropft. Der pH-Wert des Reaktionsgemisches wird dann mit Natriumacetat auf 4 bis 4,5 eingestellt. Das entstandene gelbe Kupplungsprodukt, dessen Zusammensetzung der Formel

— O

/CO — N

N = N- HC CO

^XCO —

CH₂CH₂CH₂OCH,

009 512/178

entspricht, wird abfiltriert, mit verdünnter Natriumcarbonatlösung neutral und schließlich mit Wasser salzfrei gewaschen. Der Farbstoff wird bei 60 bis 70 im Vakuum getrocknet und dann mit einer Mischung aus Ligninsulfonat und dem Natriumsalz eines Kondensationsproduktes aus Naphthalin-2-sulfonsäure und Formaldehyd gemahlen.

Die oben als Kupplungskomponente verwendete 1 -PhenylO-Cy-methoxypropyO-barbitursäure wird beispielsweise durch Umsetzung von N-Phenyl-N'-(y-methoxypropyl)-harnstoff mit Malonsäure in Chloroform in Anwesenheit von Phosphoroxychlorid erhalten.

Beispiel 31

3 Teile des Farbstoffs gemäß Beispiel 27 werden in 4000 Teilen Wasser dispergiert. Zu dieser Dispersion gibt man als Quellmittel 20 Teile des Natriumsalzes von o-Phenylphenol sowie 20 Teile Diammoniumsulfat und färbt damit während 90 Minuten 100 Teile Polyglykolterephthalatgarn bei 95 bis 98°. Die Färbung wird gespült und dann 15 Minuten bei 80° mit 12 Teilen 30%iger Natronlauge und 4 Teilen Octylphenylpolyglykoläther in 4000 Teilen Wasser behandelt. Anschließend wird das gefärbte Garn wiederum gründlich mit Wasser gespült und dann getrocknet. Man erhält so eine reine gelbe Färbung, die sich durch eine sehr gute Lichtechtheit .auszeichnet.

Ersetzt man in dem obigen Beispiel die 100 Teile Polyglykolterephthalatgarn durch 200 Teile eines Mischgewebes aus Baumwolle und Polyglykolterephthalat im Verhältnis 1 : 1 und färbt unter den angegebenen Bedingungen, so wird der Polyglykoltcrephthalatanteil wie oben rein gelb gefärbt, und gleichzeitig bleibt der Baumwollanteil sehr gut reserviert. Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe reservieren bei der Färbung von Baumwolle-Polyglykolterephthalat-Mischgeweben den Baumwollanteil ähnlich gut.

Beispiel 32

ίο 3 Teile des Farbstoffs gemäß Beispiel 17 werden in 4000 Teilen Wasser dispergiert. Dieser Dispersion setzt man als Quellmittel 20 Teile des Natriumsalzes von o-Phenylphenol sowie 20 Teile Diammoniumphosphat zu und färbt damit während 90 Minuten bei 95 bis 98° 200 Teile eines Mischgewebes aus 55% Wolle und 45% Polyglykolterephthalat. Die Färbung wird anschließend mit Wasser gespült und dann während 15 Minuten bei 60' mit 4 Teilen Octylphenylpolyglykoläther in 4000 Teilen Wasser behandelt. Dann wird das gefärbte Gewebe wiederum mit Wasser gespült und getrocknet. Unter diesen Bedingungen erhält man auf den Polyäthylenglykolterephthalatfasern des Mischgewebes einen reinen gelben Farbton, während der Wollanteil gut-reserviert bleibt.

Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe reservieren bei der Färbung von Wolle-Polyglykolterephthalat-Mischgeweben den Wollanteil ähnlich gut.

B e i s ρ i e 1 33

1 Teil des Farbstoffs gemäß Beispiel 16 sowie ~" 3 Teile des Farbstoffs der Formel

HN

der gemäß Beispiel· 1 der USA.-Pateritschrift 2 553 048 erhalten wird, werden in 4000 Teilen Wasser dispergiert. Dieser Dispersion setzt man als Quellmittel 20 Teile des Natriumsalzes von o-Phenylphenol sowie 20 Teile Diammoniumsulfat zu und färbt damit während 90 Minuten 100 Teile Polyglykolterephthalatgarn bei 95 bis 98°. Die Färbung wird dann gespült und in der im Beispiel 31 beschriebenen Weise mit verdünnter Natronlauge und Octylphenylpolyglykoläther behandelt. Auf diese Weise erhält man eine gleichmäßige grüne Färbung, die durch ausgezeichnete Wasch-, Reib- und Lichtechtheit gekennzeichnet ist.

Ersetzt man in dem obigen Beispiel die 20 Teile des Natriumsalzes von o-Phenylphenol durch 20 Teile einer der folgenden handelsüblichen Mittel, beispielsweise durch

20 Teile o-Phenylphenol-Emulsion oder
20 Teile p-Chlorphenoxyäthanol-Emulsion oder 20 Teile Dichlorbenzol-Emulsion oder
20 Teile Kresotinsäuremethylester-Emulsion
oder

20 Teile einer 1 : 1-Emulsion von Terephthalsäuredimethylester und Benzanilid,

und verfährt im übrigen in der gleichen Weise wie zuvor, so erhält man grüne Färbungen von gleichwertiger Qualität.

Eine Kombination des obigen blauen Bromnaphthoxidinfarbstoffs mit den in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffen ergibt ebenfalls gleichmäßige grüne Färbungen von guter Lichtechtheit.

Beispiel 34

In einem Druckfärbeapparat werden 0,5 Teile des Farbstoffs gemäß Tabelle I, Beispiel 7, sowie 3 Teile des Farbstoffs der Formel

HO O NH

-Br

Η,Ν

OH

der gemäß Beispiel 1 . der deutschen Patentschrift 1 029 506 erhalten wird, in 2000 Teilen Wasser dispergiert. Dieser Dispersion setzt man 4 Teile Oleylpolyglykoläther zu und stellt den pH-Wert des Färbebades mit Essigsäure auf 6 bis 6,5 ein.

Dann geht man mit 100 Teilen Polyglykolterephthalatgarn bei 50 ein, erhitzt das Bad in dem verschlossenen Druckapparat während 45 Minuten auf 125 bis 130 und färbt 45 Minuten bei dieser Temperatur. Die Färbung wird anschließend mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält so eine gleichmäßige grüne Färbung von guter Wasch-, Schweiß-, Sublimier- und Reibechtheit.

B e i s ρ i e I 35 .

Polyglykolterephthalatgewebe wird auf einer Druckmaschine bei 25 mit einer Flotte folgender Zusammensetzung bedruckt:

50 Teile des Farbstoffs gemäß Beispiel 21. fein

dispergiert in
300 Teilen Wasser,
40 Teilen Harnstoff,

400 Teilen Kristallgummiverdickung und 200 Teilen einer 10^()/i,igen wäßrigen p-Phenylphenol-Emulsion.

Das bedruckte Gewebe wird 60 Minuten bei 100 gedämpft und anschließend geseift, mit Wasser gespült und getrocknet.

Man erhält so einen sehr gut wasch-, reib-, licht- und sublimierechten gelben Farbdruck.

Einen Druck mit ähnlich guten Eigenschaften erhält man, wenn man im obigen Beispiel die 200 Teile 10%ige p-Phenylphenol-EmuIsion durch 200 Teile Wasser ersetzt und das bedruckte Gewebe 30 Minuten unter einem Überdruck von 0,5 Atmosphären dämpft oder 1 Minute in einem Heißluftstrom bei einer Temperatur von 210 fixiert.

Die in den anderen Beispielen in ihrer Herstellung beschriebenen Farbstoffe ergeben beim Färben nach diesem Verfahren auf Polyglykolterephthalatgewebcn ähnlich gute Farbdrucke.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zum Färben und Bedrucken von Polyesterfasern aus hochmolekularen Kondensationsprodukten aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, dadurch gekennzeichnet, daß man diese mit wäßrigen Dispersionen von in Wasser schwerlöslichen Monoazofarbstoffen der Formel

R,

·- N =1* ₇CO — N RO - NO₂ CO — N'
R₁ ν -nc

in der R eine niedere Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen oder Halogenatome substituierte Phenylgruppe, Ri einen niederen Alkyl- oder Alkoxyalkylrest und R₂ einen gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen. Nitrogruppen oder Halogene substituierten Phenylrest bedeutet, behandelt.