DE1469206A1

DE1469206A1 - Neue Bis-Oxazole,Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE1469206A1
Application number: DE19641469206
Authority: DE
Inventors: Siegrist Dr Adolf-Emil; Maeder Dr Erwin; Guglielmetti Dr Leonardi; Liechti Dr Peter
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1963-08-13
Filing date: 1964-08-28
Publication date: 1969-10-23
Also published as: SE326165B; GB1073256A; DE1250796B; NL6410023A; IL21960A; CH424738A; BE652410A; NL6409293A; BE651736A; US3687880A; NL139283B; GB1069748A; US3340020A; SE319449B

Description

meldungsunterlagen

U69206

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Aktenzeichen: P 14 69 206.9
Case 53WE/S

isdi

Neue Bis-Oxazole, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung .

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue, wertvolle Bis-Oxazole der allgemeinen Formel

N N

worin R einen gegebenenfalls weitersubstituierten p-Pheny lenrest darstellt und A₁ und Ap gleich oder verschieden sind und je einen in der durch die Valenzstriche angegebenen Weise mit dem Oxazolring kondensierten, gegebenen-

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Neue JUnteriagen {Art l § I Ab₈. Ζ Nr. I Satz 3 dM Ändwungsg««, v. 4,9.1007)

- 2 - . U69206

falls weitersubstituierten Benzolrest bedeuten.

Unter diesen neuen Bis-Oxazolen der Formel (l) seien beispielsweise diejenigen erwähnt, welche der Formel

- ο _/0 .Si

■4·

entsprechen, worin X,und X- gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom wie Chlor oder Fluor, eine Phenylgruppe, einen gesättigten nichtaromatischen Kohlenwasserstoffrest mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen, eine Phenylalkylgruppe, eine Cyanoalkyl-, Carboxyalkyl-oder Carbalkoxyalkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen wie Cyanoäthyl, Cyanopropyl, Carboxyäthyl, Carboxypropyl oder Carbomethoxyäthyl, oder eine Carbonsäure-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid-oder Carbonsäurehydrazidgruppe darstellen und Xp und X^gleieh oder verschieden sind und je ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei X,und Xp bzw. X-,und Xj, zusammen mit zwei benachbarten Kohlenstoffatomen des Benzolringes einen sechsgliedrigen alicylischen Ring bilden können, und X₁- für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom wie insbesondere Chlor oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.

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-3- K69206

Als gesättigt^ nichtaromatische Kohlenwasserstoffreste

ί \ \
mit höchstens-12!Kohlenstoffatomen sind die geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppen der Formel

worin η eine ganze positive Zahl im Wert von 1 bis 12 darstellt, zu nennen, ferner Cycloalkylgruppen wie insbesondere Cyclohexyl; und als Aralkylreste kommen beispielsweise Phenylalkylreste der Formel

worin m für eine ganze positive Zahl im Wert von 1 "bis 3 steht, in Betracht, wobei die Phenylalkylreste, die der Formel

entsprechen, worin VLund Wp gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellen, hervorzuheben sind.

Unter den neuer. Bis-Oxazolen der angegebenen Zusammensetzung seien insbesondere diejenigen hervorgehoben, welche der Formel -." . ·-'... ." : . . . :

(6) _X>

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entsprechen, worin X^ und X₇ gleich oder verschieden sind und Je ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Phenylgruppe, eine Phenylalkylgruppe, einen gesättigten nichtaromatischen Kohlenwasserstoffrest mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen, eine Cyanoalkyl-,Carboxyalkyl-oder Carbalkoxyalkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen, oder eine Carbonsäure-, Carbonsäurealkylester-,Carbonsäureamid- oder Carbonsäurehydrazidgruppe darstellen, ferner die Verbindungen der Formel

worin eines der beiden Symbole Xg und X_q eine verzweigte Alkylgruppe mit 3 bis 12,vorzugsweise 4 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt und das andere ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom wie insbesondere Chlor, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen wie Methyl, Aethyl, leopropyl und tert. Butyl oder eine Phenylgruppe bedeutet, und schliesslich die Bis-Oxazole der

.■*·■■ '

Formel

(8) X_n

worin eines der beiden Symbole X₁₀ und X,, für eine Carbonsäuregruppe eine Carbonsäurealkylestergruppe mit vorzugsweise 2 bis 9 Kohlenstoffatomenoder für eine Carbonsäureamidgruppe steht und das andere ein Wasser-

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stoffatom, eine niedrig molekulare Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methyl oder tert. Butyl, oder eine Carbonsäuregruppe, eine Carbonsäurealkylestergruppe mit vorzugsweise 2 bis 9 Kohlenstoffatomen oder eine Carbonsäureamidgruppe bedeutet.

Die neuen Bis-Oxazole der Formel (l) können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden. Ein Herstellungsverfahren besteht z.B. darin, dass man 1 Mol eines p-Carboxy-benzaldehyds der Formel

(9) >C—R—COOH ,

worin R für einen gegebenenfalls weitersubstituierten p-Phenylenrest steht, mit 1 Mol einer 2-Methyl-benzoxazol-

verbindung der Formel .

(10) AQ

worin A, die im Zusammenhang mit der Formel (l) angegebene Bedeutung hat, zu einer Carbonsäure der Formel

·. - . , ·:.:; : ' ' '■ ■ ° '-ί--.- '" ' ' ■.■■.· ' (H) A₁Y C—CH=CH-R--GOOH

kondensiert und anschliessend bei höheren Temperaturen, z.B. bei 120 bis 260°C, und vorzugsweise in Gegenwart von Katalysatoren wie insbesondere Borsäure 1 Mol dieser Carbonsäure der. Formel (11) mit 1 Mol einer o-Oxyamino -verbindung der Formel

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HO
(12) α "₂

umsetzt, worin Ap einen gegebenenfalls weitersubstituierten Benzolrest bedeutet. '

Dieses zweistufige Verfahren, das besonders für die Herstellung von Verbindungen, in denen die beiden Benzoxazolylreste verschieden substituiert sind, geeignet ist, kann folgendermassen schematisch wiedergegeben werden:

Zy⁰X I I - -H₂O _χ

A₁' Τ C—GH₀ + O=C-R COOH >

IA // ²

0 OH HO

/ ν/

C—CH=CH-R—G + JL

/ X A 2

N 0 H₂N 0 0

NN

Man kann die neuen Bis-Oxazole auch in der Weise gewinnen, dass man bei höheren Temperaturen, z.B. bei 120 bis 2öO°C, und vorzugsweise in Gegenwart von Katalysatoren wie insbesondere Borsäure im Molekularver-^r hältnis 2:1 mindestens eine o-Oxyaminoverbindung mit einer p-Carboxyzimtsäure der Formel ·

(13) HOOC - HC = CH - R - COOH,

worin R die weiter oben angegebene Bedeutung hat, umsetzt wobei man o-Oxyaminoverbindungen der Formeln

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OH HO

ΝΗ

OH

(14) KV und (14a)
^1ΛΝΗ

verwendet, worin A und A₂ je einen gegebenenfalls weitersubstituierten Benzolrest bedeuten. Dieses Verfahren, das vorzugsweise zur Herstellung von Verbindungen der Formel (1) herangezogen wird, bei denen A₁ und Ap einander gleich sind, kann wie folgt schematisch dargelegt werden:

OH _ HO OH HO

AJI . + C CH=CH R-C + _Ι1Λ2

2 0

Ό ^Η2

- 4

K . N

Die erfindungsgemässen Bis-Oxazole der allgemeinen Formel

(l) sind wertvolle neue Produkte, die sich beispielsweise als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen und optischen Auf heUnitteln, als ScJntiHatoreri gegen ultraviolette Strahlung, als Seintilatoren, für verschiedene Zwecke photographischer Art, wie für die elektro· photographische Reproduktion oder zur Supersensibilisierung verwenden lassen.

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. 8 - \ U69206

Die neuen Bis-Oxazole der eingangs umschriebenen Zusammensetzung besitzen in gelöstem feinverteiltem Zustande eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz und können insbesondere zum optischen Aufhellen der verschiedensten organischen Materialien verwendet werden. Gute Ergebnisse werden beispielsweise beim Aufhellen von Acrylharzlacken, Alkydharzlacken, Celluloseesterlacken, z.B. Acetylcelluloselacken, oder Nitrocelluloselacken erzielt. Vor allem sind die neuen Bis-Oxazole zum optischen Aufhellen von synthetischen Fasern, z.B. aus Celluloseestern wie Cellulosepropionat oder Acetylcellulose (Cellulosediacetat oder Cellulosetriacetat; Acetatseide), aus Polyamiden (z.B. Nylon), und insbesondere von solchen aus Polyestern oder aus Polyolefinen wie Polyäthylen und Polypropylen sowie von Filmen, Folien, Bändern oder Formkörpern aus diesen Materialien oder anderen Materialien wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylalkohol oder Polyvinylester organischer Säuren, z.B. Polyvinylacetat geeignet. Die neuen Bis-Oxazole können auch zum Aufhellen von natürlichen Fasern, wie z.B. Baumwolle und Wolle, verwendet werden.

Sofern Fasern, welche als Stapelfasern oder endlose Fasern, in unbearbeitetem Zustand, in Form von Strängen oder Geweben vorliegen können, erfindungsgemäss

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optisch aufzuhellen sind, so geschieht dies mit Vorteil in wässerigem Medium, worin die betreffenden Verbindungen suspendiert sind. Gegebenenfalls können bei der Behandlung Dispergiermittel zugesetzt werden, wie z.B. Seifen, Polyglykoläther von Fettalkoholen·, Fettaminen oder Alkylphenolen, Cellulosesulfitablauge oder Kondensationsprodukte von gegebenenfalls alkylierten Naphthalinsulfonsäuren mit Formaldehyd. Als besonders zweckmässig erweist es sich, in neutralem, schwach alkalischem oder saurem Bade zu arbeiten. Ebenso ist es vorteilhaft, wenn die Behandlung bei erhöhten Temperaturen von etwa 50 bis 100°C, beispielsweise bei. Siedetemperatur des Bades oder in deren Nähe (etwa 90⁰C) erfolgt. Für die erfindungsgemässe Veredlung kommen auch Lösungen in organischen Lösungsmitteln in Betracht. ·

■Die erfindungsgemäss zu verwendenden neuen Bis- Oxazole können ferner den Materialien vor oder während deren Verformung zugesetzt bzw. einverleibt werden. So kann man sie bei der Herstellung von Filmen, Folien, Bändern oder Formicörpern der Pressmasse beifügen oder vor dem Verspinnen in der Spinnmasse lösen oder fein verteilen. Die neuen Aufheller können auch vor oder während der Polykondensation zu z.B. Polyamiden oder Polyestern den Reaktionsgemischen oder vor oder während

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der Polymerisation von Monomeren, wie z.B. Vinylacetat oder Styrol, den Polymerisationsmassen zugesetzt werden.

Die neuen Bis-Oxazole zeichnen sich durch besonders gute Hitzebeständigkeit aus.

Die Menge der erfindungsgemäss zu verwendenden neuen Bis-Oxazole, bezogen auf das optisch aufzuhellende Material, kann in weiten Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Fällen z.B. solche von 0,01$, kann ein deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 1% zur Anwendung gelangen.

Die neuen, als Aufhellmittel dienenden Bis-Oxazole können auch wie folgt verwendet werdeni

a) In Mischung mit Farbstoffen oder Pigmenten oder als Zusatz zu Färbebädern, Druck-,Aetz- oder Reservepasten. Ferner auch zur Nachbehandlung von Färbungen, Drucken oder Aetzdrucken.

b) In Mischungen mit chemischen Bleichmitteln oder als Zusatz zu Bleichbädern.

c) In Mischung mit Appreturmitteln, wie Stärke oder synthetisch zugänglichen Appreturen. Die erfindungsgemässen Erzeugnisse können vorteilhaft auch den zur Erzielung einer knitterfesten Ausrüstung benützten Flotten zugesetzt werden.

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d) - In Kombination mit Waschmitteln. Die Waschmittel und Aufhellmittel können den zu benützenden Waschbädern getrennt zugefügt werden. Es ist auch vorteilhaft, Waschmittel zu verwenden, die die Aufhellungsmittel beigemischt enthalten. Als Waschmittel eignen sich beispielsweise Seifen, Salze von Sulfonatwaschmitteln, wie z.B. von sulfonierten, am 2-Kohlenstoffatom durch höhere Alkylreste substituierten Benzimidazolen, ferner Salze von Monocarbonsäureestern der 4-Sülfophtalsäure mit höheren Fettalkoholen, weiterhin Salze von Pettalkoholsulfonaten, Alkylarylsulfonsäuren oder Kondensationsprodukten von ; höheren Fettsäuren mit aliphatischen Oxy- oder Aminosulfonsäuren. Ferner können Ionenfreie Waschmittel herangezogen werden, z.B. Polyglykoläther, die sich von Aethylehoxyd . und höheren Fettalkoholen, Alkylphenolen oder Fettaminen ableiten.

Wird das vorliegende Verfahren mit anderen Behandlungs-oder Veredlungsmethoden kombiniert, so erfolgt die kombinierte Behandlung vorteilhaft mit Hilfe geeigneter Präparate. Diese beständigen Präparate sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Verbindungen der eingangs ange-

909843/1623 "*"..

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gebenen Formel (1) sowie Dispergiermittel, Waschmittel, Farbstoffe, Pigmente oder Appreturmittel enthalten.

Die Verbindungen der eingangs angegebenen Formel (1) können ferner auf einem in feiner Verteilung vorliegenden Trägermaterial fixiert zur Anwendung gelangen.

In den nachstehenden Beispielen bedeuten Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.

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Beispiel 1

4,30 Teile U - [Benzoxazolyl-(2^!J-styrol-4-car-

bonsäure dei/ Formel

(15) MI C CH=CH <Z^—COOH

2,52 Teile l-Hydoxy-2-amino-4-methyl-benzol und 0,3 Teile Borsäure werden in 40 Volumteilen Diäthylcarbitol im Stickstoff strom verrührt.

Man heizt das Reaktionsgemisch im Verlaufe einer Stunde auf I85 bis 190⁰C, wobei Wasser entweicht und rührt etwa eine Stunde bei dieser Temperatur nach. In 1 bis 1 1/2 Stunden wird nun die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 230 bis 24O⁰C erhöht, so dass die Hauptmenge des Lösungsmittels tropfenweise abdestilliert. Die anfangs gelbliche Suspension geht allmählich in eine klare gelb-braune Schmelze über, welche noch etwa 30 bis 60 Minuten bei 230 bis 240°C gerührt wird.

Nach Abkühlung auf etwa I80 bis 2oo°C werden 50 Volumteile Dimethylformamid in die Schmelze eingetropft, wobei eine klare gelbe Lösung entsteht.. Nach weiterem Abkühlen werden noch 100 Volumteile Methanol zugegeben und der entstandene gelbe Niederschlag auf Raumtemperatur gekühlt, genutscht, mit etwa 50 Volumteilen Methanol gewa-

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~ *"* ~ H69206

sehen und getrocknet.

Man erhält etwa 4,8 Teile, entsprechend 68,2$ \ der Theorie, U) -E^Benzoxazolyl-(2' ) ]-4-[5"-methyl-benzoxazolyl-(2")3-styrol der Formel

\ «Λ O ΟΠ.—

in Form eines hellgelben Pulvers, das bei 255 bis 256 C schmilzt. Nach dreimaligem Umkristallisieren aus Tetrachloräthylen unter Zuhilfenahme von Bleicherde werden hellgelbe , sehr feine Nädelchen vom Schmelzpunkt 262 bis 262,5°C erhalten.
Analyse: C₂₃H₁₆O₂N₃ (352,37)

berechnet: C 78,39 H 4,58 N 7,95 gefunden : C 78,62 H 4,65 N 8,-00 .

Die als Ausgangsmaterial verwendete ω -[Benzoxazolyl-(2')]-styrol-4-carbonsäure der Formel (15) kann wie folgt hergestellt werden:

30,4 . Teile Terephthalaldehydsaure (p-Carboxybenzaldehyd), 26,6 Teile 2-Methylbenzoxazol und 5 Teile Borsäure werden unter Ausschluss von Luft im Verlaufe von

1 1/2 bis 2 Stunden auf etwa 190 C erwärmt und danach weitere

2 bis 3 Stunden bis zur vollständigen Entfernung des Reaktionswassers bei I90 bis 210 C gehalten. Das Reaktionsprodukt wird in 15Ο Volumteilen Dimethylformamid gelöst,

wird
danacTT^Tt I50 Volumteilen Methanol verdünnt Und der nach :

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' ο
Abkühlen auf etwa 10 C erhaltene gelbe Niederschlag genutscht, mit Methanol gewaschen und getrocknet.

Nach dreimaligem Umkristallisieren aus Dioxan wird die W-[Benzoxazolyl-(2^f)] -styrol-4-carbonsäure der Formel (15) in Form gelblicher Prismen vom Schmelzpunkt 330 bis 331°C erhalten.

Analyse: ^c ₁6^Hn°3^N (265,26)

berechnet: C 72,44 H 4,18 gefunden : C 72,27 H 4,l8^f In analoger Weise können die nachfolgenden Di-

benzoxazolyl-styrol-verbindungen hergestellt werden:

(17)

C CH=CH <C—

J-

Ausbeute: 59,2$ Theorie
Hellgelbe, glänzende. J^riställchen aus Tsfrashloräthylen,

Schmelzpunkt: 321⁰C. .··■'.

Analyse: ^C22^Hl4°2^N2

(338,35)
berechnet: C 78,09. H 4,17 gefunden : C 77,90 H 4,26

N 8,28 N 8,10

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Ausbeute; 66,1# der Theorie.

Blase-grünlichgelbes Kristallpulver aus Dioxan-Aethanol-Wasserj Schmelzpunkt: 237 bis 238⁰ C.

Analyse: C₂₆H₂₂O₃N₂ (39^,45)

berechnet: C 79, l6 H 5,62 N 7,10' gefunden : C 79,23 H 6,01 · N 6,79 ·

Ausbeute: 69,8^ der Theorie.

Hellgelbe, sehr feine Nädelchen aus Tetrachlorathylen; Schmelzpunkt: 308 bis 309⁰ C.Analyse: C₂₄H₁₈O₂N₂ (366,^0)

berechnet: C 78,67: H 4,95' N 7,65 gefunden : C 78,39 H 5,08 N 7,26 .

C °—^CH=CH—^<23^>—σ jfjl—oh

Ausbeute: 54^ der Theorie.

Blassgelbes fein kristallines Pulver aus Tetrachloräthylen-Alkohol. ;

1 1

Schmelzpunkt 186 bis 187,6° C.

•Analyse: C₂₅H₂₀O₃N₂ (380,43) . j

ι berechnet: C 78,92 H 5,30 N 7,36 '

gefunden : C 78,97 H 5,53 N 7,39· 90984 3/1623

O CH, CH, S I ⁵ Γ

I C—CH=CH—C-

CH₃

Ausbeute: 62,2$ der Theorie.

Blassgelbes, feinkristallines Pulver aus Cyclohexan.

Schmelzpunkt: 254 bis 255° C.

Analyse: C₃₀H₃₀O₃N₂ (450,56)

berechnet: C 79,97 H 6,71 N 6,22 gefunden : C 79,56 H 6,71 N 6,11

Ausbeute: 63,5 %.

Hellgelbes, feinkristallines Pulver aus Perchloräthylen.

Schmelzpunkt; 228 bis 23Ο⁰ C.

Analyse: C₂₉H₃₀O₃N₂ (428,466)

berechnet: C 8l,29 H 4,71 N 6,54 gefunden : C ■ 81,45 H 4,83 N 6,44

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Beispiel 2

5,58 Teile ■<J-[5^l-Methyl-benzoxazoiyl-(2'¹) !-styrolyl—carbonsäure der Formel

-GOOH ,

2,20 Teile l-Hydroxy-2-aminobenzol und 0,3 Teile Borsäure werden in 40 Volumenteilen Diäthylcarbitol und 20 Volumenteilen Dibutylcarbitol im Stickstoffatom verrührt.

Man heizt das Reaktionsgemisch im Verlaufe einer Stunde auf I85 bis 190⁰ C, wobei Wasser entweicht und rührt etwa eine Stunde bei dieser Temperatur nach. In 1 bis 1 1/2 Stunden wird nun die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 240 C erhöht, so dass die Hauptmenge des Lösungsmittels tropfenweise abdestilliert. Die anfangs braune Suspension geht allmählich in eine klare dunkle Lösung über, welche nooh etwa 1 Stunde bei 240 bis 245° C nachgerührt wird.

Nach Abkühlung auf etwa I80 bis 200° C werden 25 Volumenteile Dimethylformamid in die Lösung eingetropft. Nach weiterem Abkühlen werden noch 100 Volumenteile Methanol zugegeben und der entstandene gelbbraune Niederschlag auf Raumtemperatur (etwa l8°C) gekühlt, genutscht, mit etwa 100 Volumenteilen Methanol gewaschen und getrocknet.

Man erhält etwa 5*6 Teile entsprechend Qo% der

Theorie, co—[5'-Methyl-benzoxazolyl-(2')]-4-[benzoxazolyl-

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ι (2")]-styrol der Formel

⁵ N

in Form eines hellbraunen Pulvers, das bei 245*6 bis 247° C schmilzt. Nach Kristallisation aus Tetrachloräthylen unter Zuhilfenahme von Bleicherde und zweimaligem Umkristallisieren aus Dioxan- Alkohol, erhält man hellgelbe sehr feine glänzende Nädelchen vom Schmelzpunkt 262 bis 262,5° C. Analyse: C₂₅H₁₆O₂M₂ (352,37)

berechnet: C 78,39 H 4,58 N 7*95 gefunden : C 78,58 H 4,74 N 7,93 .

Die als Ausgangsmaterial verwendete o)-[5-Methylbenzoxazolyl-(2^!)]-styrol-4-carbonsäure der Formel (23) kann wie folgt hergestellt werden:

45,6 Teile 4-Carboxy-benzaldehyd, 50 Teile 2,5-dimethyl-benzoxazol und 7,5 Teile Borsäure werden unter Ausschluss von Luft im Verlaufe von 1 1/2 bis 2 Stunden auf etwa 200° erwärmt und danach weitere 2 bis 3 Stunden bis zur vollständigen Entfernung des Reaktionswassers bei 200 bis 220⁰C gehalten. Das Reaktionsprodukt wird in 50 Volumenteilen Dimethylformamid gelöst, danach die Lösung mit 150 Volumenteilen Methanol verdünnt und der nach Abkühlung auf etwa 10° C erhaltene gelbe Niederschlag, gemischt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Ausbeute etwa 21 Teile entsprechend 32$ der Theorie.

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" ²⁰ " U69206

Kristallisation aus Dioxan unter Entfärbung mit Aktivkohle liefert die OJ -[5¹-Methyl-benzoxazolyl-(2^l)]-styrol-4-carbonsäure der Formel (23) als blaßsgelben, kristallinen Niederschlag vom Schmelzpunkt 325,4 bis 325,6° C, Analyse: C₁₇H₁₃NO₃ (279*282)

berechnet: C 73,11 H 4,69 N 5,02 gefunden : C 72,88 H 4,79 N 5,11 .

In analoger Weise können die nachfolgenden Dibenzoxazoly!verbindungen dargestellt werden:

(25)

Ausbeute: 80,5 # der Theorie.

Hellgelbe, glänzende, verfilzte Nädelchen aus Tetrachlor-

aethylen. '

Schmelzpunkt: 267,4 bis 267,6° C.

Analyse: ^c ₂4^Hi8°2^N2 (366,40)

berechnet: C 78,67 H 4,95 N 7,65 gefunden : C 78,93 H 5,14 N 7,40 .

(26)

Ausbeute: 75$ der Theorie

Hellgelbe, sehr feine Nädelchen aus Tetrachloräthylen,

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Schmelzpunkt: 324,2 bis 324,7° C. Analyse: C₂₅H₂₀O₂N₂ (350,43) berechnet: C 78,92 H 5,30 N 7,36 gefunden : C 78,91 H 5,19 N 7,21

CH 0

Ausbeute: 6o,5/^ der Theorie.

Hellgelbe, sehr feine Nädelchen aus Tetrachloräthylen.

Schmelzpunkt: 250 bis 251° C Analyse: C₂₅H₂₀O₂N₂ (380,43)

berechnet: C 78,92 H 5,30 N 7,36 gefunden : C 78,58 H 5,28 N 7,52

Ausbeute: 67,3# der Theorie.

Hell-grÜnstichig gelbe glänzende Nädelchen aus Dioxan-Alkohol. Schmelzpunkt: 232,2 bis 232,4° C. -Analyse: C₂₇H₂₄O₂N₂ (4O8,48)

berechnet: C 79,38 H 5,92 N 6,86 gefunden : C 79,39 H 5,97 N 6,79 ·

' 1

(29)

CH

C-CH=C

Ausbeute: 77*7$ der Theorie.

Hellgelbe, flänzende, verfilzte Nädelchen aus Dioxan-Alkohol

Schmelzpunkt: 223,5 bis 224° C. Analyse: C₃₂

berechnet: C 81,68 H 5,57 N 5,95 gefunden : C 8l,40 H 5,64 N 5,74 .

(30)

C-CH=

CH₂-CH₂

Ausbeute: 70,4 % der Theorie. Hellgelbe, sehr feine Kristalle aus Dioxan-Alkohol. Schmelzpunkt: 206 bis 208° C. Analyse: C₂₉H₂₆O₂N₂ (434,51)

berechnet: C 8o,l6 H 6,03 N 6,45 gefunden : C 8o,4l H 6,24 N 6,34 .

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Beispiel j*

6,42 Teile 6->-[5'-tert.Butyl-benzoxazolyl-(2')]-styrol-4-carbonsäure der Formel

2,98 Teile l-Hydroxy-2-Amino~5-chlor-benzol und 0,3 Teile Borsäure werden in 40 Volumenteilen Diäthylcarbitol und 20 Volumenteilen Dibutylcarbitol im Stickstoffstrom verrührt. Man heizt das Reaktionsgemisch im Verlaufe einer Stunde auf 185 bis 190° C, wobei Wasser entweicht, und rührt etwa 1 Stunde bei dieser Temperatur nach. In 1 bis 1 1/2 Stunden wird nun die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 245 C erhöht, sodass die Hauptmenge des Lösungsmittels tropfenweise abdestilliert. Die anfangs braune Suspension geht allmählich in eine klare dunkle Lösung über, welche noch etwa eine Stunde bei 245 bis 250° C nachgerührt wird. Nach Abkühlung auf etwa 200° C werden 25 Volumenteile Dimethylformamid in die Lösung eingetropft. Die erhaltene Suspension wird weiter gekühlt und bei 100° C mit 50 Volumenteilen Methanol verdünnt. Man kühlt auf 0° C, nutscht den entstandenen Niederschlag, wäscht mit 100 Volumenteilen Methanol nach und trocknet.

Man erhält etwa 4,6 Teile, entsprechend 53,7 % der Theorie, ^J -[5'-tert.butyl-benzoxazolyl-(2')]-4-[5ⁿ-

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Chlör-benzoxazolyl-(2")3-styrol der Formel

(32)

₃
in Form eines braunen kristallinen Pulvers, das bei 252,5 bis 253*5° C schmilzt. Zweimaliges Umkristallisieren aus Tetraehloräthylen unter Entfärbung mit Bleicherde liefert ein hellgelbes, feinkristallines Pulver vom Schmelzpunkt 260 bis 260,5° C.
Analyse: C₂₆H₂₁O₂N₂Cl (428,92)

berechnet: C 72,8l H 4,94 N 6,53 gefunden : C 72,57 H 4,96 N 6,6l .

Die als Ausgangsmaterial verwendete U-[^-tert. butyl-benzoxazolyl-(2') 3-styrol4:-cai1borEäjare der Formel (31) kann wie folgt hergestellt werden:

28 Teile 4-Carboxy-benzaldehyd, 35,6 Teile 2-Methyl-5-tert.butyl-benzoxazol, 4 Teile Borsäure und 20 Volumenteile Chlorbenzol werden im Stickstoffstrom verrührt. Im Verlauf einer Stunde wird das Reaktionsgemisch auf 200° C erwärmt, wobei Chlorbenzol und Wasser abdestiliiert. Man rührt weitere 2 bis 3 Stunden bei 200 bis 205° C bis zur vpllständigen Entfernung des Reaktionswassers, wobei eine dicke, schwer rührbare Suspension entsteht..Man verdünnt mit 25 Volumenteilen Dimethylformamid, sodann mit 150 Volumenteilen Methanol und lässt auf Raumtemperatur (etwa 18⁰C) erkalten. Nach dem Nutschen, gründlichen Waschen des Rückstandes mit

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Methanol und Trocknen erhält man etwa 25 Teile co-[5-tert. Butyl-benzoxazolyl-(2')]rstyrol-4-carbonsäure der Formel (31) al; gelbstichig kristallines Pulver- vom Schmelzpunkt 299 bis 300° C. Zweimaliges Kristallisieren aus Dioxan unter Entfärbung mit Aktivkohle liefert gelbstichige glänzende Blättchen vom Schmelzpunkt 302 bis 303⁰ C.
Analyse: C^fi^OJ (321,36)

berechnet: C 74,74 H 5,96 N 4,36 gefunden : C 74,70 H 5,8l n' 4,44 . In analoger Weise können die nachfolgenden Dibenzoxazolyl-styrol-Verbindungen hergestellt werden:

C—CH=C
N

Ausbeute: 6l, >% der Theorie.

Hellgelbes, feinki'istallines Pulver aus Tetrachloräthylen Schmelzpunkt: 257,0 bis 257,2° C.

Analyse: C₂₈H₂₆O₃N₂ (422,504)

berechnet: C 79,59 H 6,20 N 6,63 gefunden : C 79,46 H 6,11 N 6,63 .

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- £6—

U69206

Ausbeute: 62,8$ der Theorie.

Hellgelbe feine Nädelchen aus Tetrachloräthylen.

Schmelzpunkt: 239,6 bis 24o° C.

Analyse: C₃₂H₂₆O₂N₂ (470,544)

berechnet:C 81,68 H 5,57 N 5,95 gefunden: C 81,97 H 5,47 N -6,03

Ausbeute: 72$ der Theorie.

Blassgelbe Flitter aus Toluol.

Schmelzpunkt: 258,5 bis 259° C.

Analyse: C₃₀H₃₀O₃N₂ (450,56)

berechnet: C 79,97 H 6,71 N 6,22 gefunden : C 79,92 H 6,6l N 6,28

CH.

Ausbeute: 62,5$ der Theorie.

Gelbliche Nädelchen aus Toluol-Aethanol Schmelzpunkt: 201 bis 202° C.

Analyse: C₂₇H₂₄O₂N₂ (4o8,48) berechnet: C 79,38 H 5,92 N 6,86 gefunden : C 79,04 H 5,90 N 6,86

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Beispiel 4

22,5 Teile CJ -[5'-tert.Butyl-benzoxazolyl-(2')J-styrol-4-carbonsäure der Formel (31) werden in 150 Volumenteilen Xylol verrührt. Nach der Zugabe von 20 Teilen Thionylchlorid und 3 Tropfen Dimethy¹formamid wird das Reaktionsgemisch während 10 Stunden bei 8o bis 85° C gerührt, wobei Salzsäuregas entweicht und eine klare rötliche Lösung entsteht. Sodann wird das überflüssige Thionylchlorid bei Normaldruck abgedampft und die Lösung auf Raumtemperatur (etwa l8° C) gekühlt. Sodann gibt man 11,7 Teile l-Hydroxy-2-amino-4-carbomethoxybenzol zu und heizt innert einer Stunde auf Rückflusstemperatur, wobei Salzsäuregas entweicht. Zur Beendigung der Reaktion wird noch weitere 8 Stunden bei Rückflusstemperatur. Sodann werden 100 Volumenteile Xylol bei Normaldruck abgedampft. Nach der Zugabe von 50 Volumenteilen Dibutylcarbitol wird das restliche Xylol abgedampft und innert einer Stunde die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 240 C gesteigert. Zur Beendigung der Reaktion hält man eine weitere Stunde bei 240 bis 245° C. Man kühlt die dunkle Lösung auf 100° C tropft 150 Volumenteile Methanol zu und lässt auf Raumtemperatur (etwa l8°C) erkalten. Man nutscht den braunen Niederschlag und wäscht mit 100 Volumenteilen Methanol nach. Nach dem Trocknen löst man das Rohprodukt in 300 Volumenteilen Methylenchlorid, filtriert durch 350 Teile aktiviertes Aluminiumoxyd und spült mit Methylenchlorid

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" " U69206

nach. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels verbleiben etwa 17,4 Teile, entsprechend 55$ der Theorie eines beigen Rückstandes vom Schmelzpunkt: 217 bis 219° C.

Mehrmaliges Umkristallisieren aus Tetrachlorkohlenstoff liefert die Verbindung der Formel

⁽³⁷⁾ CH,-ϋ—^y ^-^^—^vA>-coocH,

als blassgelbe Nädelchen vom Schmelzpunkt 229 bis 230° C. Analyse: C₃₈H₂₄O₄N₂ (452,49)

berechnet: C 74,32 H 5,35 N 6,19 gefunden : C 74,48 H 5,24 N 6,29 .

In analoger Weise kann aus tO -[5^l-Methyl-benzoxazolyl-(2^l)]· styrol-4-carbonsäure der Formel (23) und 3-Amino-4-hydroxybenzoesäure-(2'-äthyl)-hexylester die nachfolgende Di-benzoxazolyl-styrol-Verbindung hergestellt werden:

^? N N

Ausbeute:. 49$ der Theorie,

Blassgelbe zusammengeballte Nädelchen aus Tetrachlorkohlenstoff. Schmelzpunkt: 240° C
Analyse: C₃H₂O₄N₂ (508.59)

berechnet: C 75,57 H 6,34 N 5,51 gefunden : C 75,25 H 6,23 N 5,44 . ''

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Beispiel 5

2 Teile der Dibenzoxazolyl-styrol-verbindung der Formel (370 werden fein pulverisiert und in einer Lösung von 4 Teilen Aetznatron in 10 Volumenteilen Wasser und 90 Volumenteilen Methanol während 2 1/2 Stunden am Rückfluss verrührt. Sodann kühlt man die gelbliche flockige Suspension auf Raumtemperatur (etwa 18 C) nutseht und wäscht den Rückstand mit 1OQ Volumenteilen Methanol. Sodann wird das feuchte Natriumsalz der Formel

COONa

(39)

mit wenig Wasser und einem Netzmittel angeteigt und die erhaltene Paste in 500 Teilen siedendem Wasser dispergiert. Man tropft η ι innert 30 Minuten unter Rückfluss 10#ige Salzsäure bis zur bleibenden kongosauren Reaktion zu. Man nutscht den körnigen Niederschlag bei Raumtemperatur und wäscht mit Wasser neutral.

Nach dem Trocknen erhält man etwa 1,8 Teile entsprechend 93$ d^er Theorie blassgelbes Pulver vom Schmelz-

punkt 300 bis 302° C. j

Zweimaliges Umkristallisieren aus Dioxan-Toluol j

liefert die Verbindung der Formel [

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-30- U69206

(40) cH,-c Ul "M-^H] u_COOH

als gelbliche Nädelchen vom Schmelzpunkt 316 bis 317° Analyse: C₂₇H₂₂O₄N₂ (438,46)

berechnet: C 73,96 H 5,06 N 6,39 gefunden : C 73,71 H 5,06 N 6,44 .

Beispiel 6

2,2 Teile der Dibenzoxazolyl-styrol-verbindung der Formel (38) werden mit 15 Volumenteilen n-Octylamin während 24 Stunden am Rückfluss gekocht, wobei man eine dunkle Lösung erhält. Sodann lässt man auf ca. 100° C abkühlen und fällt das Reaktionsprodukt durch Zugabe von 50 Volumenteilen Methanol. Man nutscht bei Raumtemperatur und wäscht mit 25 Volumenteilen Methanol nach. Man erhält etwa 1 Teil eines blassgelben Pulvers entsprechend einer Ausbeu te von 45,4$ der Theorie. Mehrmaliges Kristallisieren aus Toluol liefert die Verbindung der Formel

η C

^NHCH₂CH₂CH₂CH₂

als blassgelbe sehr feine Nädelchen vom Schmelzpunkt 28l bis 283⁰ C.

Analyse: C 32H O₃N (507,61)

berechnet: C 75,71 H 6,55 N 8,28 gefunden: C 75,42 H 6,43 N0,37 . .

"³¹ " U69206

Beispiel 7

Man geht mit 100 Teilen Polyamidgewebe, z.B. "Nylon-Spun" bei 6o° C in ein Bad ein, das aus 4000 Teilen Wasser

8 Teilen Dispergiermittel (Anlagerungspro- }

dukt von 35 Mol Aethylenoxyd an 1 i Mol Octadecylalkohol) und ^!

0,1 Teile der Dibenzoxazolyl-styrolverbindung

der Formel (l6) \

besteht. Hierauf erwärmt man das Bad zum Sieden und behan- j delt das Gewebe 1 Stunde bei Kochtemperatur. Dann wird das | Gewebe gespült und getrocknet. Das so behandelte Gewebe

weist einen wesentlich höheren Weissgehalt auf als das unbehandelte Gewebe. ,

Verwendet man in diesem Beispiel anstelle des

Polyamidgewebes ein Polyestergev/ebe, so erhält man ebenfalls [

sehr gute Aufhelleffekte. I

Beispiel 8

100 Teile Polyester-Granulat aus Polyterephthalsäureäthylenglykolester werden innig mit 0,05 Teilen der Verbindung der Formel (37) vermischt und bei 285 C unter Rühren geschmolzen. Nach dem Ausspinnen der Spinnmasse durch übliche Spinndüsen werden stark aufgehellte Polyesterfasern erhalten.

Verwendet man anstelle der Verbindung der Formel (37) eine der Verbindungen der Formeln (38) und (4θ) erhält man ähnlichen Aufhelleffekte.

■ · ^f.-

1 909843/1623 1

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Beispiel 9

10000 Teile eines aus Hexamethylendiaminadipat in bekannter Weise hergestellten Polyamides, in Schnitzelform werden mit 30 Teilen Titandioxyd (Rutil-Modifikation) und 10 Teilen der Verbindung der Formel (37) in einem Rollgefäss während 12 Stunden gemischt. Die so behandelten Schnitzel werden in einem mit OeI oder Diphenyldampf auf 300 bis 310° C beheizten Kessel, nach Verdrängung des Luftsauerstoffes durch überhitzten Wasserdampf, geschmolzen und während einer halben Stunde gerührt. Die Schmelze wird hierauf unter Stickstoffdruck von 5 Atü durch eine Spinndüse ausgepresst und das derart gesponnene abgekühlte Filament auf eine Spinnspule aufgewickelt. Die entstandenen Fäden zeigen einen ausgezeichneten thermofixierbeständigen Aufhelleffekt von guter Wasch- und Lichtechtheit.

Verwendet man anstelle der Verbindung der Formel (37) eine der Verbindungen der Formeln (38) und (40), so erhält man ähnliche Aufhelleffekte. . . · . .

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Beispiel 10

Polypropylenfasern werden bei einem Flottenverhältnis 1:40 mit 0,1$ der Verbindung der Formel (l6) während 60 Minuten bei 60 bis 100° C in einem Bade behandelt, welches pro Liter 5 g eines Anlagerungsproduktes aus etwa 35 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Octadecylalkohol und 0,5 g Trinatriumphosphat enthält. Dann wird das Material gespült und getrocknet. Die so erhaltenen Polypropylenfasern besitzen einen wesentlich höheren Weissgehalt als die unbehandelten Fasern.

Verwendet man anstelle von 0,5 g Trinatriumphosphat 1 g 85#ige Ameisensäure, so erhält man einen ähnlichen Effekt.

Beispiel 11

Po yäthylenfasern werden bei einem Flottenverhältnis 1:40 mit 0,1 $ der Verbindung der Formel (l6) während 60 Minuten bei 60 bis 100° C in einem Bade behandelt, welches pro Liter 5 g eines Anlagerungsproduktes aus etwa 35 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Ocbadecylalkohol und 0,5 g Trinatriumphosphat enthält. Dann wird das Material gespült und getrocknet. Die so erhaltenen Polyäthylenfasern besitzen einen wesentlich höheren Weissgehalt als die unbehandelten Fasern.

Verwendet man anstelle von 0,5 S Trinatriumphosphat 1 g 85#ige Ameisensäure, so erhält man einen ähnlichen Effekt.

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Heispiel 12

100 Teile Polyäthylen werden auf einem warmen Kalander zu einer homogenen Folie ausgevjalzt. In diese Folie werden 0,02 Teile der Verbindung der Formel (25) eingearbeitet. Die vom Kalander abgelöste Folie wird dann zwischen I30 bis 135 C heissen Stahlplatten gepresst, um eine beidseitig glatte Oberfläche zu erhalten.

Die so gewonnen Polyäthylenfolie besitzt einen wesentlich höheren Weissgehalt als eine Folie, welche die Verbindung der Formel (25) nicht enthält.

Verwendet man anstelle der Verbindung der Formel (25) die gleiche Menge der Verbindung der Formel (l6) oder der Verbindung der Formel (17) oder der Verbindung der Formel (21), so erhält man ähnliche Aufhelleffekte.

Beispiel 13

100 Teile Polyäthylen (Alkathene WNG 14) werden auf einem warmen Kalander zu einer homogenen Folie ausgewalzt. In diese Folie werden 0,02 bis 0,08 Teile der Verbindung der Formel (35) und 0,5 Teile Titandioxyd eingearbeitet. Die vom Kalander abgelöste Folie wird dann zwischen 130 bis I35⁰ C heissen Stahlplatten gepresst, um eine beidseitige glatte Oberfläche zu erhalten.

Die so gewonnene opake Polyäthylenfolie besitzt einen wesentlich höheren Weissgehalt als eine Folie, welche die Verbindung der Formel (35) nicht enthält.

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Beispiel l4

100 Teile Polyäthylen (Alkathene WNG 14) werden auf einem Kalander bei I30⁰ C zu einer homogenen Folie ausgewalzt. In diese Folie werden langsam 0,02 Teile der Verbindung der Formel (24) oder 0,02 Teile der Verbindung der Formel (28) eingearbeitet. Nach 5 Minuten wird die Folie vom Kalander abgenommen und auf einer Heizpresse bei I30 bis I35⁰ C zu einer Platte gepresst.

Das so erhaltene Polyäthylenmaterial besitzt einen wesentlich höheren Weissgehalt als ein solches, das die Verbindung der Formel (24) oder (28) nicht enthält.

Aehnliche Aufhelleffekte erzielt man, wenn man anstelle der Verbindungen der Formeln (24) und (28) die gleiche Menge der Verbindung der Formel (29) oder der Formel (30) verwendet.

Beispiel I5

Polyvinylidenchloridfasern werden bei einem Flottenverhältnis 1:40 mit 0,05# der Verbindung

α der Formel (l6) während 60 Minuten bei 50 bis

95° C in einem Bad behandelt, das pro Liter 2 g eines Anlagerungsproduktes aus etwa 35 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Octadecylalkohol (Dispergator) enthält. Dann wird das Material gespült und getrocknet. Die so erhaltenen Polyvinylidenchloridfasern besitzen einen wesentlich höheren Weissgehalt als die unbehandelten Fasern.

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Verwendet man anstelle der Verbindung der Formel (l6), die Verbindung der Formel (I7) erhält man einen ähnlichen Aufhelleffekt.

Beispiel l6

Eine innige Mischung aus 100 Teilen Polyvinylchlorid, 54 Teilen Dloctylphthalat und 0,1 Teil . . .-· Dibenzoxazolyl-styrol-Verbindung . der Formel (25) wird auf einem Kalander bei I50 bis l60° C während etwa 6 Minuten zu einer Folie ausgewalzt.

Die so gewonnene Polyvinylchloridfolie besitzt einen wesentlich höheren Weissgehalt als eine Folie, welche die Styrolverbindung nicht enthält.

Aehnliche Aufhelleffekte werden erhalten, wenn man anstelle der Verbindung der Formel (25) die gleiche Menge der Verbindung der Formel (35) verwendet.

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Claims

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Patentansprüche

.1. Neue Bis-Oxazole der Formel

0 0

A, IT C-CH=CH-R-G

V ^x

worin R einen gegebenenfalls weitersubstituierten p-Phenylenrest darstellt und A, und A_ gleich oder verschieden sind und je einen in der durch die Valenzstriche angegebenen Weise mit dem Oxazolring kondensierten, gegebenenfalls weitersubstituierten Benzolrest bedeuten. 2. Neue Bis-Oxazole de*·'Fo.rmel

N ' N

worin X, und X^ gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoffacom, ein Halogenatom, eine Phenylgruppe, einen •gesättigten, nichtaromatischen Kohlenwasserstoffrest mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen, einen Ar alky.lrest, eine Cyanoalkyl-, Carboxyalkyl- oder Carbalkoxyalkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen, oder eine Carbonsäure-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid- oder Carbonsäurehydrazidgruppe darstellen und Xp und X₁, gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei X₁ und X^ bzw. X und X^ zusammen mit zwei benachbarten Kohlenstoffatomen

lie Unterlagen IAi% 7 § l Abs. 2 Nr. I §atz 3 de? Xrxferungeg«, v. A. 9.1867)

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des Benzolringes einen sechsgliedrigen alicyclischen Ring bilden können, und X₁- für ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis K Kohlenstoffatomen steht.

Neue Bis-Oxazole der Formel

x,—C( ^χσ—CH=>

und X₇ gleich oder verschieden sind und je ein

worin :

Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Phenylgruppe, eine Phenylalkylgruppe, einen gesättigten nichtaromatischen Kohlenwasserstoff rest mit.höchstens 12 Kohlenstoffatomen, eine Cyanoalkyl-, Carboxyalkyl- oder Carbalkoxyalkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen, oder eine Carbonsäure-, Carbonsäurealkylester-, Carbonsäureamid- oder Carbonsäurehydrazidgruppe darstellen. ■..· ■'
4. Bis-Oxazole der Formel

0 0

^x8~CjC ^c—^σΗ=αΗ~^^3^~"^α Jy~^x9

. ■ · N . N-

worin eines der beiden Symbole Xg und X_Q eine verzweigte Alkylgruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellt und das andere ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom wie insbesondere Chlor, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeutet. ;.·■■·- - - ^: -'■ ■'■ - ·

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Bis-Oxazole der Formel 0

worin eines der beiden Symbole X,_ß und X,, für eine Carbonsäuregruppe, eine Carbonsaurealkylestergruppe mit vorzugsweise 2 bis 9 Kohlenstoffatomen oder eine Carbonsäureamidgruppe steht, und das andere Symbol ein Wasserstoffatom, eine niedrigmolekulare Alkylgruppe mit Ibis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonsäuregruppe, eine Carbonsaurealkylestergruppe mit vorzugsweise 2 bis 9 Kohlenstoffatomen oder eine Carbonsäureamidgruppe bedeutet.
6. Die Verbindung der Formel

Die Verbindung der Formel

σ—CH=CH-c_j

Die Verbindung der Formel

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Die Verbindung der Formel

-CH=C

Die Vertindung der Formel

CH.

C—CH₂—C—CH,

CH,

CH.

Die Verbindung der Formel

σ—CH=CH—€—,

Die Verbindung der Formel

Die Verbindung der Formel

CH₃ O

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U69206

Die Verbindung der Formel . CH, 0

Die Verbindung der Formel

CH

CH.

C—CH=<

CH.

Die Verbindung der Formel

Die Verbindung der Formel

CH, 0

GH,—C
CH

C-CH=CH

OOCH,

Die Verbindung der Formel

) 0 CH₉CH,

J.—Oil-Oil—^^-υ^ ^JyJ-COCH₉CHCHpCH₉CH₉CH, N N Il . ■ ^

Die Verbindung der Formel

I #V
C-C-XK C-CH=

COOH

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20. Verwendung von neuen Bis-Oxazolen der Formel

0 0

A.,Y ^XC—CH=CH-R-C JJAp

N .N

worin R einen gegebenenfalls weitersubstituierten p-Phenylenrest darstellt und A. und A„ gleich oder verschieden sind und je einen in der durch die Valenzstriche angegebenen Weise mit dem Oxazolring kondensierten, gegebenenfalls weitersubstituierten Benzolrest bedeuten, als optische Aufhellmittel.

21. Verfahren zum optischen Aufhellen von organischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, dass man neue Bis-Oxazole der Formel

₁Y

0 0

^XC—CH=CH-R— V
// ^

N , N

worin R einen gegebenenfalls weitersubstituierten p-?henylenrest darstellt und A. und A_p gleich oder verschieden sind und je einen in der durch die Valenzstriche angegebenen Weise mit dem Oxazolring kondensierten, gegebenenfalls weitersubstituierten Benzolrest bedeuten, diesen Materialien einverleibt oder dass man diese Bis-Oxazole auf die Materialien aufbringt.

22. Verfahren, gemäss Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass man zur optischen Aufhellung von Polymerisaten oder Polykondensaten die Bis-Oxazole der angegebenen Formel vor oder während der Polymerisation bzw. Polykondensation den Aus-

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gangsstoffen zusetzt.

23· Präparate, gekennzeichnet durch einen Gehalt mindestens eines neuen Bis-Oxazols gemäss einem der Ansprüche 1 bis 19> sowie mindestens eines Dispergiermittels, Waschmittels, Farbstoffes, Pigmentes oder Appreturmittels oder feindispergierten Trägerpigmentes.

24. Die nach einem der Ansprüche 20 bis 22 bzw. mit Hilfe der Präparate nach Anspruch 23 optisch aufgehellten organischen Materialien.

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