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DE1468753A1 - Verfahren zur Herstellung von 2,2-Oxodibernsteinsaeure und AEpfelsaeure sowie Derivaten davon - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 2,2-Oxodibernsteinsaeure und AEpfelsaeure sowie Derivaten davon

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DE1468753A1
DE1468753A1 DE19641468753 DE1468753A DE1468753A1 DE 1468753 A1 DE1468753 A1 DE 1468753A1 DE 19641468753 DE19641468753 DE 19641468753 DE 1468753 A DE1468753 A DE 1468753A DE 1468753 A1 DE1468753 A1 DE 1468753A1
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DE
Germany
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acid
oxodisuccinic
hydroxide
ecm
oxodisuccinate
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Berg Rudolph Gerhard
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Original Assignee
Pfizer Inc
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Publication date
Application filed by Pfizer Inc filed Critical Pfizer Inc
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Publication of DE1468753B2 publication Critical patent/DE1468753B2/de
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Description

Alfred Koeppsner
Dr. ι ians Jo-itta Wolff
keel, lsaa wilts
I mclcfurt a. M.-Höchst
Äi.luniimir. 3« - T«L
Unsere Nr. 10 535
CHAS. PPIZER & CO., Inc. New York 17, N.Y., V.St.A.
Verfahren zur Herstellung von 2,2'-0xodibern3£insäure und Äpfelsäure sowie Derivaten davon.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung, nämlich der 2,2'-Oxodibernsteinsäure und ihrer Derivate. Mit Hilfe dieses Verfahrens lässt sich auch Maleinsäure in Äpfelsäure überführen.
Die erfindungsgemäss erhältlichen Verbindungen umfassen 2,2l-0xodibernsteinsäure, ihr Bis-Anhydrid, die Alkylester der Säure, worin jede Alkylgruppe 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, und die Alkali- und Erdalkalisalze dieser Säure*
Es wurde gefunden, dass die Ester der 2,2'-0xodibernsteinsäure, die nach der Erfindung erhältlich sind, wirksame Weichmacher sind und in dieser Eigenschaft in der Polymerisate herstellenden und verarbeitenden Industrie Verwendung finden. Die 2,2'-0xodibernsteinsäure und ihre erwähnten Salze können als Zwischenprodukte bei der Herstellung der erfindungsgemässen Ester dienen. Die 2,2'-Oxodibernsteinsäure und ihre Derivate sind ferner als synthetische Schmiermittel, oberflächenaktive Mittel und Zwischenprodukte bei organischen Synthesen von Polymerisaten und Heilmitteln wertvoll. Äpfelsäure ist als geniessbare Säure bekannt und wird häufig ale
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Mittel zum Ansäuern von Lebensmitteln verwendet. Das Verfahren der Erfindung umfasst die Umsetzung von Maleinsäure mit Calcium-, Barium-, Magnesium- oder Strontiumhydroxyd. Im allgemeinen wird die Reaktion so durchgeführt, dass man Maleinsäure mit einem Überschuss des Hydroxyds in Gegenwart von Wasser mischt» Das Reaktionsgemisch erhitzt man dann für die Zeitspanne von etwa einem Tag bis etwa einem Monat auf Temperaturen im Bereich von etwa 500C bis zu Rückflusstemperaturen. Die Temperaturen und die erforderlichen Zeitspannen lassen sich natürlich reduzieren, falls die Reaktion unter Druck ausgeführt wird. Die Reaktionsdauer variiert mit der Temperatur, d. h., Je höher die Temperatur ist, desto kürzer ist die Reaktionszeit. Wenn die Umsetzung beendet ist, werden die unlöslichen Metallsalze der A'fpelsäure und der 2,2'-Oxodibernsteinsäure abfiltriert und mehrmals mit Wasser gewaschen, um etwa vorhandene nicht-umgesetzte Ausgangsstoffe zu entfernen. Danach wird der Filterkuchen erneut mit Wasser aufgeschlämmt und mit der stöchiometrischen Menge einer starken organischen oder anorganischen Säure gemischt; für diesen Zweck hat man beispielsweise Phosphorsäure, Schwefelsäure oder Oxalsäure verwendet. Die entstehende Suspension, die die erfindungsgemässen freien Säuren und das unlösliche Metallsalz enthält, wird filtriert» und der Filterkuchen mehrmals mit Wasser gewaschen. Flltrat und Waschflüssigkeiten werden kombiniert und zu einer dicken Aufschlämmung eingeengt und filtriert. Dieses Filtrat wird zur Trockne eingedampft und ergibt als Rückstand Apfelsäure. Der vorerwähnte, nach der Einengung erhaltene Filterkuchen, der die 2,2'-Oxodibernsteinsäure enthält, wird in einem Soxhlet kontinuierlich mit Eisessig extrahiert. Die gereinigte 2,2'-Oxodibernsteinsäure, die in Essigsäure nur ieiehfe wenig löslich ist, fällt in dem Gefäss mit der siedenden Flüssigkeit aus. Diese Aufschlämmung wird filtriert, mit frischer kalter Essigsäure gewaschen und getrocknet. Das auf diese Weise erhaltene Produkt ist 2,2'-Oxodibernsteinsäure .
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Wie bereits erwähnt, erhält mein mit dem erfindungsgemässen Verfahren sowohl Äpfelsäure als auch 2,2'-Oxodibernsteinsäure, wobei das Verhältnis dieser Produkte sich ändert, je nach dem, welches Metallhydroxyd verwendet worden ist. Werden Strontium- und Bariumhydroxyd verwendet, so erzielt man eine fast quantitative Umwandlung von Maleinsäure in Äpfelsäure. Verwendet man dagegen Calcium- und Magnesiumhydroxyd, so erhält man zu fast gleichen Teilen ein Gemisch aus Apfelsäure und 2,2*-Oxodibernsteinsäure .
Das Bis-Anhydrid der 2,2'-Oxodibernsteinsäure erhält man durch Zusammenbringen der Säure mit einem Überschuss an Essigsäureanhydrid bei Temperaturen von etwa 75°C bis etwa 125°C, wobei man diese Temperaturen etwa 1 Stunde bis etwa 10 Stunden lang aufrechterhält. Nach Abkühlen fällt das Bis-Anhydrid aus und lässt sich durch Filtrieren oder Dekantieren leicht vom Reaktionsgemisch abtrennen.
Die Salze der 2,2'-Oxodibernsteinsäure lassen sich mit einer Reihe bela nnter Methoden herstellen. Typisch für die Herstellung der Alkali- oder Erdalkalisalze ist die Umsetzung einer wässrigen Lösung der erwähnten Säure mit einer entsprechenden Menge des Hydroxyds, dessen Alkali- oder Erdalkalisalz angestrebt wird. Auf diese Weise erhaltene unlösliche Salze lassen sich abfiltrieren, während ein wasserlösliches Salz durch Einengen der wässrigen Lösung im Vakuum abgetrennt wird. Die Ester der 2,2'-Oxodibernsteinsäure erhält man ebenfalls in an sich bekannter Weise. Man kann beispielsweise die Säure mit dem entsprechenden Alkohol (Alkanol) umsetzen. Man kann auch das Silbersalz der Säure herstellen und es mit dem geeigneten Alkyljodid umsetzen.
Die für das erfindungsgemässe Verfahren verwendeten Ausgangsstoffe sind in der Technik bekannt und lassen sich auf verschiedenen bekannten Wegen gewinnen. Das Hydroxyd sollte im
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Überschuss über die stöchiometrische Menge verwendet werden, um das Reaktionsmedium alkalisch zu machen. Ein Überschuss von etwa 5 bis etwa 50 % ist angebracht, obwohl grössere Überschüsse angewendet werden können.
Wie vorstehend erwähnt, wurde gefunden, dass die erfindungsgemäss erhältlichen Ester wirksame Weichmacher in der Kunststoff her st ellung sind. Sie sind besonders wirksam bei der Herstellung von Kunststoffen mit einem Gehalt an Vinylchlorid-. harzen. Unter Vinylchloridharzen versteht man nicht nur das Vinylchloridpolymere selbst, sondern auch Mischpolymerisate von Vinylchlorid mit Vinylacetat, Vinylidenchlorid, Styrol und dergl., in denen Vinylchlorid den grösseren Anteil ausmacht. Die Vinylchlorid-Kunststoffe, die die erfindungsgemässen Weichmacher enthalten, werden hergestellt, indem man einfach das Harz, ein Stabilisierungsmittel und ein Schmiermittel mit dem Weichmacher mischt und das Gemisch auf eine erhitzte Walzenmühle aufgibt, wo es im gewünschten Umfang gemischt wird. Es kann danach in die entsprechende Form gebracht werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung: Beispiel 1
Ein Gemisch von 15,9 g Maleinsäureanhydrid in 40 ecm Wasser wird unter Rühren 5 Minuten lang auf 75°C erhitzt und dann auf Zimmertemperatur abgekühlt. Zu der erhaltenen wässrigen Lösung gibt man eine Aufschlämmung mit einem Gehalt von 15#6 g Calciumhydroxyd in 57#2 ecm Wasser. Das Gemisch wird 4 Tage lang unter Rühren am Rückfluss erhitzt. Das unlösliche Reaktionsprodukt wird abfiltriert, zweimal mit 15 ecm Wasser (heiss) gewaschen und erneut in 56 ecm frischem Wasser aufgeschlämmt. Unter Kühlen werden etwa 10 ecm konz. Schwefelsäure
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zu der Aufschlämmung gegeben.und das gebildete unlösliche Calciumsulfat abfiltriert. Der Filterkuchen wird dann zweimal mit je 15 ecm frischem Wasser gewaschen. Die vereinigten Filtrate und Waschflüssigkeiten werden zu einer dicken Aufschlämmung eingeengt, auf Zimmertemperatur abgekühlt und filtriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck zur Trockne eingedampft. Man erhielt einen Rückstand von 8 g Äpfelsäure·
Der auf diese Weise erhaltene Filterkuchen wird zweimal mit je 5 ocm Eiswasser gewaschen und getrocknet. Der Rückstand wiegt IO g und besteht aus einem Gemisch von Calciumsulfat und 2,2*-Oxodibernsteinsäure. Er wird mit 30 ecm Eisessig in einem Soxhlet kontinuierlich extrahiert. Die Aufschlämmung, die sich in dem die siedende Flüssigkeit enthaltenden Oefäss bildet, und die die unlösliche 2,2'-Oxodibernsteinsäure enthält, wird heiss filtriert, mit 10 ecm frischer, kalter Essigsäure gewaschen und im Vakuum getrocknet. Das auf diese Weise erhaltene Produkt ist 2,2'-Oxodibernsteinsäure, die unter Zersetzung bei 225°C schmilzt.
Das obige Verfahren wurde mit ähnlichen Ergebnissen unter Verwendung von Magnesiumhydroxyd wiederholt.
Beispiel 2
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde unter Verwendung von Strontiumhydroxyd und Bariumhydroxyd wiederholt. Die erzielten Produkte sind die gleichen wie die im vorhergehenden Beispiel beschriebenen, mit der Ausnahme, dass das Verhältnis von Äpfelsäure zu 2,2'-Oxodibernsteinsäure ein grösseres war·
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Beispiel 3
Ein Gemisch aus 8,0 g 2,2'-Oxodibernsteinsäure und 6,7 g Essigsäure wird auf 125°C für die Dauer von 10 Minuten erhitzt. Das unlösliche Produkt wird abfiltriert und besteht aus 2,2f-0xodibernsteinsäure-bisanhydrid, das unter Zersetzung bei 172°C schmilzt.
Beispiel
Ein Gemisch aus 5* g 2,2'-Oxodibernsteinsäure, 80 ecm n-Butylalkohol und 0,12 ecm konz. Schwefelsäure wird I5 Minuten lang unter Rückfluss erhitzt, wobei das Wasser azeotropisch entfernt wird. Danach wird das Gemisch unter vermindertem Druck auf I5 ecm eingeengt und mit 50 ecm Methylenchlorid gemischt. Dieses Gemisch wird nach einander mit 50 ecm destilliertem Wasser, 25 ecm einer gesättigten wässrigen Lösung von Natriumtäicarbonat und 25 ecm destilliertem Wasser gewaschen. Die organische Schicht wird dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und restlicher n-Butylalkohol und Methylenchlorid unter vermindertem Druck entfernt. Der Ester wird unter vermindertem Druck destilliert, und man erhält auf diese Weise 4 g Tetra-n-butyl-2,2*-oxodisuccinat mit einem Siedepunkt von 251 bis 253 C bei 5,5 Druck und einem spezifischen Gewicht von 1,033 bei 25 C.
Beispiel 5
Mit im wesentlichen dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 4 beschrieben wurden die folgenden Ester hergestellt:
Tetrapropyl-2,2'-oxodisuccinat
Tetraisopropyl-2,2'-oxodlsucc inat Tetra-n-hexyl-2,2'-oxodisuocInat
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Tetra-2-äthyl-butyl-2,2'-oxodisuccinat Tetrapentyl-2,2'-oxodisucc inat
Tetraheptyl-2,2'-oxodisuccinat
Tetradecy 1-2, 2?-oxo di sue c inat
Tetratridecyl-2,2 *-oxodisucc inat Tetra-4-butyl-dodecyl-2,2'-oxodisuccinat Tetrahexadecyl-2,2'-oxodisuccinat Tetra-2-methyl-heptadecyl-2,2'-oxodisuccinat Tetraoctadeeyl-2, 2f -oxodisuccinat
Beispiel 6
Eine wässrige Lösung mit einem Gehalt an 5 g 2,2'-0xodibernsteinsäure in 35 ecm destilliertem Wasser wird mit 42 ecm einer 2n Natriumhydroxydlösung auf einen pH-Wert von 7,5 gebracht. Das Wasser wird unter vermindertem Druck entfernt, der Rückstand besteht aus Tetranatrium-2,2*-oxodisuccinat.
Unter Verwendung des gleichen Verfahrens lassen sich die entsprechenden Alkali- und Erdalkalisalze der 2,2f-Oxodibernsteinsäure herstellen.
Beispiel 7
Ein Gemisch von 171#2 g 2,2l-0xodibernsteinsäure-bisanhydrid wird wie in Beispiel 3 beschrieben hergestellt. Dieses Gemisch und 324,0 g Octadecanol und 2000 ecm Eisessig werden 12 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt. Danach wird das Reaktionsgemisch auf Zimmertemperatur abgekühlt und eine weitere halbe Stunde lang gerührt. Der entstehende Niederschlag wird abfiltriert und mit Essigsäure gewaschen. Der Filterkuchen wird mit 1000 ecm Äthylacetat gemischt und bis zur völligen Lösung auf 60°C erhitzt. Die heisse Lösung wird filtriert und das Piltrat stufenweise eine Stunde lang auf Zimmertemperatur ab-
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gekühlt* Anschliessend wird das Gemisch gerührt, so gekühlt, dass es die Temperatur von 22°C aufweist, und filtriert· Der Filterkuchen wird in 1000 ecm heissem Äthylacetat gelöst und durch ein vorher mit Diatomeenerde bedecktes Filter filtriert. Das Filtrat lässt man stufenweise eine halbe Stunde lang abkühlen, rührt es dann und kühlt es so, dass es die Temperatur von 22°C aufweist, filtriert und trocknet im Vakuum· Das Produkt, nämlich Distearyl-2,2'-oxodisuccinat, hat einen Schmelzpunkt von 82,2° bis 83,0C. Es wog l4l g.
Das anfänglich erhaltene und noch nicht weiterverarbeitete Filtrat wird zur Trockne eingedampft und der 242 g wiegende trockene Rückstand wird mit 2000 ecm Hexan gemischt. Das Gemisch wird auf 6o°C erhitzt und unter Rühren eine halbe Stunde lang auf dieser Temperatur gehalten. Anschliessend wird das Gemisch heiss filtriert und der Filterkuchen mit heissem Hexan gewaschen. Der Filterkuchen, der 106 g wiegt, 5 g Russ und 1000 ecm Äthylacetat werden auf 65 C erhitzt und heiss durch ein vorher mit Diatomeenerde bedecktes Filter filtriert. Das heisse Filtrat lässt man stufenweise auf Zimmertemperatur abkühlen. Der weisse Niederschlag wird dann abfiltriert und im Vakuum getrocknet. Auf diese Weise erhält man 50,6 g Monostearyl-2,2l-oxodisuccinat, das bei 110,6 bis 112°C schmilzt.
Beispiel 8
13#2 g 2,2'-0xodibernsteinsäure in 55 ecm destilliertem Wasser werden unter Rühren mit 50 ecm einer 4 η Natriumhydroxydlösung gemischt. Das Wasser wird dann unter vermindertem Druck entfernt, der Rückstand besteht aus Dinatrium-2,2f-oxodisucoinat.
Mit diesem Verfahren erhält man auch die Mono-, Dl- und Tri«· alkalisalze der 2,2>-0xodlbernstelnsäure·
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_ Q —
•Beispiel 9
Ein Gemisch von 6,6 g 2,2'-Oxodibernsteinsäure, 2,5 g Propylalkohol, 4,9 g Schwefelsäure und 35 ecm Dioxan wird 10 Stunden lang auf 70 C «Äfeei»-ve3?miHder%e erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird dann unter vermindertem Druck auf 10 ecm eingeengt. Das Konzentrat wird mit 30 ecm Methylenchlorid gemisoht und nacheinander mit 10 ecm Wasser, 5 ecm einer gesättigten wässrigen Lösung von Natriumbicarbonat und 5 ecm Wasser extrahiert. Die organische Schicht wird dann über 5 g wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und dann zur Trockne eingedampft. Durch Papierchromatografie wurde festgestellt, dass der Rückstand eine wesentliche Menge Monopropy1-2,2'-oxodisuccinat enthält.
Beispiel 10
Mit Hilfe des Verfahrens des Beispiels 9 unter Verwendung variierender Mengen verschiedener Alkohole erhält man die folgenden Ester der 2,2'-Oxodibernsteinsäure:
Triäthyl-2,2'-oxodisuccinat
Monopentyl-2,2'-oxodisucc inat
Di-2-äthyl-hexyl-2,2'-oxodisuccinat Tridecyl-2,2'-oxodisuccinat
Mono^-methyl-heptadecyl^, 2' -oxodisuccinat Di-3-butyl-decyl-2,2'-oxodisuccinat
Beispiel 11
Ein Gemisch mit einem Gehalt von 100 g Polyvinylchlorid, 50 g Tetrabutyl-2,2'-oxodisuccinat, 2,5 g eines Gemische des Barium- und Kadmiumsalzes der Stearinsäure und 0,25 g Stearinsäure wird auf eine Walzenmühle mit einer Temperatur von l66°C aufgebracht. Das Gemisch wird etwa 30 Minuten lang
gemahlen und dann kalandert, um eine Plastikfolie mit einer 809813/1351
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Dicke von 1,905 nun herzustellen. Der so erhaltene Kunststoff hat die folgenden Eigenschaften:
Eigenschaften American Society for gemessene
Testing Material Number Werte
Härte, Durometer A, 10 Sees D 676 81
Zugfestigkeit kg/cm D 412 189
Endgültige Dehnbarkeit, % D 412 370
100 % Modul, kg/cm2 D 412 96,6
Untere Temperatur, Th (700 kg/cm ),
0C D 1043 - 9,5
Untere Temperatur, Tf (70000 kg/cm )
°C D 1043 -28,7
Bruchpunkt, 0C D 746 -21,9
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Claims (7)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von 2,2'-Oxodibernsteinsäure und Äpfelsäure, dadurch gekennzeichnet, dass man Maleinsäure mit einem Metallhydroxyd in Gegenwart von Wasser etwa einen Tag bis" etwa 20 Tage lang auf eine Tempeefcur von etwa 50°C bis etwa RUckflusstemperaturen erwärmt und gegebenenfalls die Säuren in ein Derivat, wie z. B. ein Anhydrid oder einen Ester, überführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man einen überschuss an Metallhydroxyd anwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Metallhydroxyd Calciumhydroxyd, Strontiumhydroxyd, Bariumhydroxyd oder Magnesiumhydroxyd ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man durch Verwendung von Strontium- oder Bariumhydroxyd Äpfelsäure gewinnt.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,2'-Oxodibernsteinsäure mit einem überschuss von Essigsäure bei einer Temperatur von etwa 75 bis 125°C etwa 1 bis 10 Stunden lang reagieren lässt und das Bisanhydrid der Säure gewinnt.
6« Verfahren naoh Anspruch 1 bis Z>» dadurch gekennzeichnet, dass man 2,2'-Oxodibernsteinsäure mit einem Alkenol umsetzt oder die Säure in das Silbersalz überführt und dieses mit dem entsprechenden Alkyljodid umsetzt und einen Ester der Säure gewinnt·
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis J5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass man die 2,2'-Oxodibernsteinsäure oder deren
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Ester mit einem Alkali- oder Erdalkalihydroxyd umsetzt und das Salz der Säure gewinnt»
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Families Citing this family (74)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE28325E (en) * 1958-10-08 1975-01-28 Oh cooh
US3297723A (en) * 1964-12-21 1967-01-10 Gulf Research Development Co 5-phenyl-5 lower alkyl pentane-1, 2, 3, 4 tetracarboxylic acids and anhydrides
US3635830A (en) * 1968-05-24 1972-01-18 Lever Brothers Ltd Detergent compositions containing oxydisuccing acid salts as builders
US4066687A (en) * 1973-08-03 1978-01-03 Ethyl Corporation 2,3-carboxy alkoxy succinic acid and salts thereof
US4081420A (en) * 1975-11-05 1978-03-28 Lever Brothers Company Carboxymethyloxysuccinic acid esters as plastic plasticizers
US4056567A (en) * 1976-03-08 1977-11-01 Lever Brothers Company Chemical processes for preparing citric acid
US4524009A (en) * 1984-01-31 1985-06-18 A. E. Staley Manufacturing Company Detergent builder
US4639325A (en) * 1984-10-24 1987-01-27 A. E. Staley Manufacturing Company Detergent builder
US4689167A (en) * 1985-07-11 1987-08-25 The Procter & Gamble Company Detergency builder system
US4663071A (en) * 1986-01-30 1987-05-05 The Procter & Gamble Company Ether carboxylate detergent builders and process for their preparation
DE3764492D1 (de) * 1986-02-24 1990-10-04 Procter & Gamble Verfahren zur herstellung von als adjuvans fuer detergentien verwendbaren oxodisuccinaten.
US5298634A (en) * 1987-12-10 1994-03-29 The Procter & Gamble Company Process for making malate salts and thereby, amlic acid or 2,2'-oxodisuccinates
DE3853269T2 (de) * 1987-12-10 1995-11-09 Procter & Gamble Temperaturkontrolliertes Verfahren zur Herstellung von als Adjuvans für Detergentien verwendbaren 2'2'-Oxodisuccinten.
US4798907A (en) * 1988-02-26 1989-01-17 The Procter & Gamble Company Controlled temperature process for making 2,2'-oxodisuccinates useful as laundry detergent builders
US4888195A (en) * 1988-07-26 1989-12-19 Nabisco Brands, Inc. Ether bridged polyesters and food compositions containing ether bridged polyesters
US5030751A (en) * 1989-12-06 1991-07-09 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Process for the preparation of mixed 2,2'-oxydisuccinate/carboxymethyloxysuccinate
US5104568A (en) * 1990-06-18 1992-04-14 The Procter & Gamble Company Granular detergent compositions built with 2,2'-oxodisuccinate and zeolite a, process to make same, and agglomerated detergency builder
AU8758991A (en) * 1990-09-28 1992-04-28 Procter & Gamble Company, The Detergent compositions containing polyhydroxy fatty acid amide and alkyl ester sulfonate surfactants
HUT64784A (en) * 1990-09-28 1994-02-28 Procter & Gamble Detergent preparatives containijng n-(polyhydroxi-alkyl)-fatty acid amides and cleaning agents
JPH06501043A (ja) * 1990-09-28 1994-01-27 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 漂白剤含有洗剤組成物中のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤
US5174927A (en) * 1990-09-28 1992-12-29 The Procter & Gamble Company Process for preparing brightener-containing liquid detergent compositions with polyhydroxy fatty acid amines
US5254281A (en) * 1991-01-29 1993-10-19 The Procter & Gamble Company Soap bars with polyhydroxy fatty acid amides
US5210295A (en) * 1991-05-24 1993-05-11 Monsanto Company Preparation of malic acid
US5932532A (en) * 1993-10-14 1999-08-03 Procter & Gamble Company Bleach compositions comprising protease enzyme
USH1468H (en) 1994-04-28 1995-08-01 Costa Jill B Detergent compositions containing cellulase enzyme and selected perfumes for improved odor and stability
EP0693549A1 (de) 1994-07-19 1996-01-24 The Procter & Gamble Company Feste Bleichaktivatorzusammensetzungen
US5466875A (en) * 1994-10-14 1995-11-14 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Process for the purification of alkaline earth metal salts of 2,2'-oxydisuccinate by acidification
US5466868A (en) * 1994-10-14 1995-11-14 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Process for the preparation of an enriched 2,2'-oxydisuccinate reaction mixture by removal of calcium malate
US5712243A (en) * 1994-12-02 1998-01-27 Lever Berothers Company, Division Of Conopco, Inc. Intimate admixtures of salts of 2,2'-oxydisuccinate (ODS) with selected glycolipid based surfactants to improve the flow and handling characteristics of the (ODS) salt
US5714455A (en) * 1994-12-02 1998-02-03 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Intimate admixtures of salts of sulfo carboxymethyloxy succinate (SCOMS) with selected glycolipid based surfactants to improve the flow and handling
US5472642A (en) * 1994-12-22 1995-12-05 Lever Brothers Company, Division Of Conopco Inc. Diaminoalkyl di(sulfosuccinates) and their use as builders
US5488146A (en) * 1994-12-22 1996-01-30 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Process for the preparation of sulfo carboxymethyloxysuccinic acid and its salts
GB2297978A (en) 1995-02-15 1996-08-21 Procter & Gamble Detergent compositions containing amylase
EP0753571A1 (de) 1995-07-10 1997-01-15 The Procter & Gamble Company Verfahren zur Herstellung einer granulierten Waschmittelzusammensetzung
PT771785E (pt) 1995-11-02 2002-06-28 Procter & Gamble Compostos aminoester de alcoois perfumados e seu uso em composicoes de limpeza ou lavandaria
EP0778342A1 (de) 1995-12-06 1997-06-11 The Procter & Gamble Company Waschmittelzusammensetzungen
EP1196524B1 (de) 1999-07-16 2006-12-20 The Procter & Gamble Company Mittelseitenkettige tenside und zwitterionische polyamine enthaltende wäschewaschmittelzusammensetzungen
US6790814B1 (en) 1999-12-03 2004-09-14 Procter & Gamble Company Delivery system having encapsulated porous carrier loaded with additives, particularly detergent additives such as perfumes
GB2366797A (en) 2000-09-13 2002-03-20 Procter & Gamble Process for making foam component by pressurising/depressurising
US20030206965A1 (en) * 2000-09-29 2003-11-06 The Procter & Gamble Company Allergen neutralization compositions
US20030203035A1 (en) * 2000-09-29 2003-10-30 The Procter & Gamble Company Allergen neutralization compositions
US20020183226A1 (en) * 2001-02-28 2002-12-05 Chandrika Kasturi Liquid detergent composition exhibiting enhanced alpha-amylase enzyme stability
EP1239025A3 (de) 2001-03-03 2003-09-03 Clariant GmbH Waschmittel und Wäschebehandlungsmittel enthaltend farbübertragungsinhibierend Farbfixiermittel
DE10150724A1 (de) 2001-03-03 2003-04-17 Clariant Gmbh Waschmittel und Wäschebehandlungsmittel enthaltend ein oder mehrere farbübertragungsinhibierende Farbfixiermittel
US8361946B2 (en) * 2004-04-08 2013-01-29 Akzo Nobel N.V. Detergent composition
DE102004018051A1 (de) * 2004-04-08 2005-11-10 Clariant Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend Farbfixiermittel und Soil Release Polymere
DE102004029310A1 (de) * 2004-06-17 2005-12-29 Clariant Gmbh Hochkonzentrierte, wässrige Formulierungen von Oligo-und Polyestern
EP1640444A1 (de) * 2004-09-17 2006-03-29 The Procter & Gamble Company Wasserlöslicher Beutel enthaltend eine Flüssigkeit
EP1854869B2 (de) 2006-05-09 2014-12-03 The Procter & Gamble Company Flüssigkeitsgefüllter wasserlöslicher Beutel
DE102005061058A1 (de) * 2005-12-21 2007-07-05 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Anionische Soil Release Polymere
SK287193B6 (sk) * 2006-03-03 2010-03-08 Glebus Alloys Europe S.R.O. Odvzdušňovací ventil do odvzdušňovacích otvorov vulkanizačných foriem
US7638475B2 (en) 2006-03-24 2009-12-29 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Space saving toilet cleaning system
DE102007005532A1 (de) 2007-02-03 2008-08-07 Clariant International Limited Wässrige Oligo- und Polyesterzubereitungen
DE102007013217A1 (de) 2007-03-15 2008-09-18 Clariant International Ltd. Anionische Soil Release Polymere
DE102008023803A1 (de) 2008-05-15 2009-11-26 Clariant International Ltd. Additive für Wasch- und Reinigungsmittel
US7790664B2 (en) * 2008-10-27 2010-09-07 The Procter & Gamble Company Methods for making a nil-phosphate liquid automatic dishwashing composition
ES2492500T3 (es) 2009-11-27 2014-09-09 Clariant Finance (Bvi) Limited Utilización de unos concentrados de poliésteres que tienen una alta estabilidad en solución y un efecto inhibidor del agrisamiento en agentes de lavado y limpieza
ES2519343T3 (es) 2009-11-27 2014-11-06 Clariant Finance (Bvi) Limited Polímeros desprendedores de la suciedad con efecto inhibidor del engrisamiento y elevada estabilidad en disolución
KR101802988B1 (ko) 2010-05-14 2017-12-14 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하 중합체 함유 세정 조성물, 이의 제조 방법 및 용도
US9403731B2 (en) 2011-06-29 2016-08-02 Basf Se Modified aminocarboxylates with improved storage stability and processability
ES2578183T5 (es) 2011-06-29 2019-12-05 Basf Se Aminocarboxilatos modificados con estabilidad en almacenamiento y procesabilidad mejoradas
JP2014523469A (ja) 2011-07-12 2014-09-11 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド 酵素の洗浄能力を高めるための第二パラフィンスルホネートの使用
WO2013007366A1 (de) 2011-07-12 2013-01-17 Clariant International Ltd Verwendung einer kombination von sekundärem paraffinsulfonat und amylase zur erhöhung des reinigungsvermögens von flüssigen waschmitteln
DE102012015826A1 (de) 2012-08-09 2014-02-13 Clariant International Ltd. Flüssige tensidhaltige Alkanolamin-freie Zusammensetzungen
BR112015004802B1 (pt) 2012-09-04 2021-06-15 Lubrizol Advanced Materials, Inc Usos de uma composição
DE102013004428A1 (de) 2013-03-15 2014-09-18 Clariant International Ltd. Verfahren zum Waschen und Reinigen von Textilien
EP2857487A1 (de) 2013-10-07 2015-04-08 WeylChem Switzerland AG Beutel mit mehreren Fächern mit Reinigungszusammensetzungen, Waschverfahren und Verwendung zum Waschen und Reinigen von Textilien und Geschirr
EP2857485A1 (de) 2013-10-07 2015-04-08 WeylChem Switzerland AG Beutel mit mehreren Fächern mit alkanolaminfreien Reinigungszusammensetzungen, Waschverfahren und Verwendung zum Waschen und Reinigen von Textilien und Geschirr
EP2857486A1 (de) 2013-10-07 2015-04-08 WeylChem Switzerland AG Beutel mit mehreren Fächern mit Reinigungszusammensetzungen, Waschverfahren und Verwendung zum Waschen und Reinigen von Textilien und Geschirr
DE102016223584A1 (de) 2016-11-28 2018-05-30 Clariant International Ltd Copolymer enthaltende waschmittelzusammensetzungen
DE102016223590A1 (de) 2016-11-28 2018-05-30 Clariant International Ltd Copolymer enthaltende reinigungsmittelzusammensetzungen
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