DE1468091A1

DE1468091A1 - Stabilisierungsmittel

Info

Publication number: DE1468091A1
Application number: DE19631468091
Authority: DE
Inventors: Stanley Ashton; Rayner Graham Howard; Gerald Scott
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1962-12-10
Filing date: 1963-12-06
Publication date: 1969-04-10
Also published as: US3377315A; NL301427A; GB1062628A

Description

B e s c h r e i b u n g "Stabilisierungsmittel" Die Prior@täten der Anmeldung in Großbritannien vom 10. Dezem@er 1962 und 27. November 1963 werden in Anspruch ge@ommen.
~~~ Die Erfindung besieht sich auf neue organische chemische Verbindungen, die bei der Stabilisierung von natürlichen und synthetischen Kautschuken, Kautschukgegenständen i Polymeren und mineralisohon solen von Wort sind.
Es wurde festgestellt, daß gewisse Acylaminodiphenylamine -es handelt sich hierbei um neuartige chemische Verbindungen - besonders wertvolle Mittel sur Haltbarmachung von natürlichen und @ynthetischen K@utschuken, Polymoren und Mineralölen vor insbesondere durch Oxydation hervorgerufene Zerst daretellen.
So worden gemäß der Erfindung als neue chemische Verbindungen Acylaminodiphenylamine der Formel vorgeschlagen worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe und A eine Acylgruppe bedeutet, die sich von einer wenigstens 4 Kohlenatoffatcme aufweisenden aliphatiechen oder cycloaliphatischen Carbonagure ableitet.
Ale Alkylgruppen, die duroh R dargestellt werden, sillon z.B. Methyl, @thyl und Isopropyl genannt werden. Als Cyoloalkylgru ? an sollen gonannt werdem Oyolohexyl und α-Methylcyclohexyl. Die durch R dargeetellte Gruppe kann in jede@ freien Stellung des Benzolrings vorliegen, aber ale befindet sfoh vorzugsweise in p-Stellung.
Ale aliphatinche Carbonsäuren sollen genannt werden: jade weaigetone 4 Kohlenatoffatoae aufweisende gerade oder verzweigte aliphatische Säure, wobei sie gesättigt oder auch ungeeattigt eein kann. Die Säure kenn eine Monocarbonsäure, Dicarbonsäure oder Polycarboneäure e und sie kann Substituenten wie Chlor, Cyan- oder ALkoxygruppen enthalten. Die Kohlenstoffk@tte kann Heteroatome, wie z. B. Sauerstoff, Schwefel odor Stioketoff enthalten.
Ale Beispiele für Säuren, von denen sich die Acylgruppen ableiten können, sollen genannt werden: Butter-, Trimethylessig-, Valerian-, Taurin-, Myristin-, Stearin-, vol-, Adipin-, Bernstein-, Sebaoin-, Caprin-, und Cyclohexanoarboneäure.
Die bevorzugten Acylgruppen sind solche, die sich von geraden aliphatischen Monocarbonsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffa. omen ableiten.
Die Acylamidogruppe kann sich in jeder freien Stellung des Benzolringa befinden, aber eie befindet eioh verzugsweise in p-Stellung.
Die Aoylaminodiphenylamine können aus den entsprechenden Aminodiphenylaminen durch jedes herkömmliche Verfahren zur Acylierung von aromatischen Aminen hergestellt werden, z.B. durch Behandlung mit dem entsprechenden Säurechlorid in Gegenwart einae eaurabindenden Mittels. Re kann jadae andere herkömmliche Aoyiierungamittal, dan sich von den BU ableitet, wie z.B. Säureanhydride, unter den Bedingazez verwendat werden, dia in o r Anwendung von Acylierungsmitteln dieser Klasse bekannt sind. kal der Erfindung wird weiterhin in verbessertes Verfahren zur Haltbarmachung von natürlichen und synthetischen Kautschuken, taf0aohttkgaganat'<ndanimd-latioaaTolyaaran w Mineralölen vorgeschlagen, welches darin besteht, daß ihnan die oben erläuterten Acylaminodiphenylamin@@einvarlaibt wardan.
Dia synthetischen Kautschuke, die verwendet werden können, sind z.B. Polymere, einschließlich cis-Polymere, von Butadien-1,3 Isobuten, 2-Methylbutadien-1,3 und 2-Chlorbutadien-1,3 sowie Mischpolymere dieser Verbindungen Miteinander und d

*<Mni

AOxyv Styrol,

Methylmethacrylat und Z allgemein bekannten polymerisierbaren Verbindnngent die bei der Herstellung von synthetischen Kauteehnktn verwendet werden. Die Polymeren, die verwendet merde können, sind s. B. Pol§thylea und insbesondere Polypropylen, einschließlich der cis-Polymeren, wie auch Polyamide, wie z.B. Polyhexamethylenadipamid, und Polyurethane.
Die Acylaminodiphenylamine können bei der Haltbarmachung von Kautschuk, Kautschukgegenständen, Latices aus natürlichom Kautechuk odor aynthetiaohen Kautsohuken, einschließlich cis-Polybutadien und cis-Polyisopren, Polymeren und Mineralölen entspechend den üblichen Verfahren angewendet werden. So Mnaen eie, menn z. B. Kauteohuk haltbar gemacht werden soll, mit dem Kautschuk oder der Kautschuklatex allait oder susammen mit Vulkanisierungs- oder anderen Beigaben gemischt werden, und zwar einschließlich amorpher, makro- und mikrokristalliner Wachse (waxes), worauf die erhaltenen Gemische durch eine Warmebehandlung vulkenishort werden, oder sis können mit Kautschuk gemeinsam mit anderen Mischbestandteilen gemischt werden, worauf don Gemisch duroh sine Behandlung mit Schwefelmonoehlorid in der Kälte vulkanisiert werden kann.
Wenn sie zur Haltbamachung von eue Polyolefinen, wie z. B. Polyäthylen oder Polypropylen, bestehenden @olymeren verwendet werben, so können die Acylaminodiphenylamine in des Polymer durch jedes herkömmliohe Ver@ahren eingsmincit werden, rie s. B. durch Mischen des Acyleminodiphenylamins und des Polymers, indem sie gemeinsam in Pulverform geschüttelt werden, worauf sich ein Erhitzen in einer MtDlo bei einer geeigneten Temperatur anschließt, oder indem das Acylaminodiphenylamin in einem Lösungsmittel aufgelöst wird, dan Game zum pulverisierten Polymer gegeben wird, worauf abgedampft und oberhalb des Schmelzpunktes entweder gemahlen oder extrudiert oder ges@onnen wird.
Venn es flir Polymere, z.B. Polyamide, wie z.B. Polyhexamethylenadipamid, verwendet wird, se kann des Acylaminodiphenylamin mit dem Polymer in Pulver-oder Schnitzelform vor dem innen gemischt werden, oder es kann zu dem in einem Löß gsmittel, wie z. B. Ameisensäure, aufgelösten Polymer @@geben werden, worauf das Lösungsmittel wieder abgetrennt wird, oder an kann in Form einer Lösung oder Dispersion zur Behandlung des Polymers nach dem Spinnen verwendet wer Ion. Wenn die Acylaminodiphenylamine zur schuk Haltbarmachung von von Kaut- verwendet werden, so werden sie vorzugsweise in einer Menge zwischen 0,1 und 5% des schuk-Kaut- gewichtes zugegeben. Im Palle von Polymeren, wie s. Bo Polyäthylen, Polypropylen und Polyamiden, sowie bei Mineralölen liegen die bevorzugten Mengen zwischen 0, 01 und 1,0%. Größere oder kleinere Mengen können jedoch gegebenenfalls angewendet werden.
Die Kautschukzusammensetzungen können den Kautschuk in jodler tors, s. Be in « aaaiver, diapergierter oder . X verarbeiteter Form enthalten, und er kann vulkanisiert oder unvulkanisiert sein. Sie können zusätzlich bei Kauteehuk bekannte Hilfsstoffe enthalten, z.B. Pigmente, Füllstoffe, Weichmacher, Treibmittel, Antiozonante, Vulkanisierungsmittel, Beschleuniger, Verzögerer und Wachse.
Die Acylaminodiphenylamine eind eowühl bei natürlichen als auch bei synthetischen Kautachuken von besonderem Wert, insbesondere wenn solche Kautschuke Ruß enthalten.
Die bicher bekannten, auf aromatischen Aminen basierenden Antioxydationamittel neigen daru, eas don Kautschukvulkanisaten auszuwandern, und sie verursachen eine Verfärbung von blaß gefärbtem Kautschuk-, Lac@- oder Kunststoffgegenst@nden mit denen die Vulkanisate in Berührung komen. Viele bisher

belctAntioxydationsittsl

on frei von Verfärben, aber sie sind für Kautschuke, die Ruß enthalten, keine ausreichenden Antioxydationsmittel. Im Gegensatz hiersu sind die Acylaminodiphenylamine in roLBhaltigen Kautschuken hoah wirksam, und sie verursachen keine

anddror Gegenstände

Verflirbundiit donan

sich die Kautschulce in Berührung befinden. Wgen der Abwesenheit von Parbe zeigen blase Acylaminodiphenylamine unerwartets Tortollo vor solchen Acylaminodiphenylaminen, bei denen die Aoylgruppe meniger als 4 Kohlenstoffatome enthält.
Zusätzlich dazu, daß sie kräftige Antioxydationsmittel darstellen, sind diese Acylaminodiphenylami@e gute Anti ozonante und besitzen deaktivierende Bigeneohaften auf tour.
Bel Polymeren wie Polyolefinen, in@besondere bei Polypropylen ergibt die Zugabe don Acylaminodiphenylamins ein außergewöhnliches Ansteigen der Widerstandsfähigkeit

Abbau durch

gegentiber/Oxydation,

Hitse und Licht. Dises Rats fähigkeit wird noch weiter gesteigert durch die zusätzliche Verwendung von Verbindungen, wie z.B. von Sulfiden, wie s. B. Dilaurylthiodipropionat, Phosphitestern, wie z.B.
Trisponylphenylphosphit, Phenyldioctylphosphit oder Trilauryltrithiophosphit, Dialkyldi- thiophosphaten, wie z.B. Zinkdiisopropyldithiophosphat, Dialkyldithiooerbeaatea, wie z.B. Dinonyldithiocarbamat, oder U.V.-absorbierenden Mitteln, wie z.B. 2-Hydroxy-4-alkyloxybeneophenonen, belapielswsiee 2@Hydroxy-4-octylbenzophonon. Diese tse sollten in ähnlichen Hengen verwendet werden, wie die Acylaminodiphenylamine. Bei Polyamiden steigert die Zugabe von Acylaminodiphenylamines die Widerstandsfähigkeit der Polyamide inabeeondare gegenEber durch Hitze hervorgerufenen Abbau. Dio Widerstandsfähigkeit gegenüber Abbau läßt sich insbeacmdere durch die Beibehaltung der Dehnfestigkeit zeigen und macht die auf diese Weise stebilisierten Polyamide besondere wertvoll fUr @erwendung@@wecke wie Reifengebobo.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beiapiele erläutert, abor in biner Weise beschrankt.AlleTeile und Prosentangabon sind, wenn nicht anders angegeben, in Xe icht ausgedruckt.
Beispiel 1 18,4 Teile 4-Aminodiphenylamin werden bei Zimmertemperatur in 600 Teilen Chloroform aufgelöst und hierauf 7, 9 Teile Pyridin (7, 9 g entspricht 0, 1 Mol) hinzugegeben. Die Xisohung wird bei Zimmertemperatur gerührt. Zu der Mischung werden bei Zimmertemperatur tropfenweise 21,85 Teile Lauroylohlorid hinzugegeben und die Ntaohung wird hierauf veine weitere Stunde bei Zlmmertempsratur gerührt. Db unlösliche, feste Produkt wird abfiltriert, mit kaltem Chloroform gewaschen, gQtrooknot und mit einer Behandlung mit Aktivkohle aus einem Gemisch von Isopropanol und Wasser umkristallisiert.
Die Chloroformfiltrate enthalten weiteres Produkt und werden mit Wasser und hierauf mit verdünnter wässriger Salzsäure gewaschen und dann noohmale mit Wasser bia sie eaurefrei aind. Die Chloroformlösung wird denn Uber wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, und das Chlorofors duroh Destillation entfernt. Der Ubrigbleibends feete Ruokatand wird in Isopropanol aufgeloat, dis Lösung mit Aktivkohle behandelt, sur Abtrennung der Kohle filtriert und mit Waeaer verdünnt, um das Produkt auszufällen, welabon aus einem Gemisch aus Isopropanol und Wasser umkristallisiert wird.
Die geaamte Ausbeute an 4-Lauroylaminodiphenylamin, welches bei 120 bis 121° C schmilst, beträgt 85 %. Dieser Stoff anthilt gemäß einer Analyse: Kohlenstoff, 78,7 %, Wasserstoff 9,3 % und Stickstoff 7, 64 %. Die theoretische Analyse für C24H34ON beträgt@ 78,7 % Kohlenstoff, 9,3 % Wasserstoff und 7,8 % Stickstoff.
Durah eln ähnliches Verfahren unter Verwendung der entapreohenden Säurechloride werden erhalten: 4-Stearoylaminodiphenylaminp Schmelzpunkt bei 129 bis 130° C ; 4-Nona@ noylaminodiphenylamin, Schmelzpunkt bei 120 bis 121° C; 4 Myristoylaminodiphenylamin, Schmelzpunkt 125 bi 126° C ; Bis-(4-diphenylamino)-adipamid, Schmelzpunkt bei 260 bis 261° C und Bis-(4-diphenylamino@)-sebacamid, Schmelzpunkt bei 221 bia 222° Ce Beispiel 2 Die in unten stehender Tabelle aufgeführten 4-Acylaminodiphenylamine werden su Polypropylenpulver gegeben und 5 min gesohüttelt. Die Gemiache werden 5 Minuten bei 170° C gemahlen und ea werden Tafeln von einer Dicte zwischen 0,45 und 0,55 mm bei 130° C daraus gepreßt und unter Druck abgekühlt. Proben dieser Tafel werden in einem Einzellenluftofen auf 150° C erhitzt, bis eine Versprödung der Probe eintritt. En Vergleich der Versprödungszeiten zeigt die Unterschiede der Stabilität der verschiedenen Proben. Die Versprödungszeit, die bei Verwendung eines handelsüblichen Antioxydationsmittels erhalten wird, beträgt 1056 at.
Tabelle I Acylgruppe des Konzentration Versprödungs-Acylaminodiphenyl-(%) zeit (st) amins Lauroyl 0,5 960 Myristoyl 0, 5 1440 Stearoyl 0, 6 2280 werden ähnli@@e Versuche ausgeführt, bei denen gleichsotti nu dem Polypropylen 0,25 % Dilaurylthiodiproptonat zugegeben ist. Die Ergebnisse, welche in Tabelle II angegtbwn aine, solgon do@ haltes Ansteigen der Wirksamkeit.
Tabelle II Acylgruppe des Konsentration Versprödu@ Acylaminodiphenyl-(%) zeit ( st) amins @onanoyl 0,25 1056 » 1 0, 25 2568 Stearoyl 0,25 2736 Beispiel 3 Kautschukgemische der folgenden Zusammensetzungen werden in einer Mühle gemischt und in einer Presse 15 min bei 15s° 0 vulkanisiert. Proben der Vulkanisate werden dann in sinon Lüfteten bei 100° C und andere Proben in ellner Sauerstoffbombe unter @inen Druck von 21 at bei 70° C gealtert und die Dehnfestigkeiten in Abständen bestimmt. Di Ergebnisse sind in Tabelle III aufgeseigt, wo H-Lauroylaminodiphenyl gegen 4-Isopropylaminodiphenylanin vergliche@ wird, dessen antioxydierende Wirkung allge-Min bekannt ist. mit. A Mix.B Mix.C Geräucherter Tafelnaturkau@@chuk 100 100 100 Stearinsäure 3 3 3 Zinkoxyd 3,5 3,5 3,5 @urnaceruß (High Abrasion) 45 45 45 Schmieröl (Processing oil) 3, 5 3,5 3,5 Cyclohexylbensthiazylsulphenamid 0,5 0,5 0,5 Schwefel 2, 5 2, 5 2, 5 4'LauroylMinodiphenylamin-0,5 4-Isopropylaminodiphenylamin - - 0,5 Tabelle III a Heißaltern bei 1000 C.
Dehnfestigkeit kg/cm2 Mix. A Mix.B Mix. C Ungealtert 248 262 325 Gealtert 1 Tag bei 100° C 134 213 236 Gealtert 2 Tage bei 100° C 51 116 140 Goaltert 3 Tsga bei 100° 0 verdorben 60 69 Tabelle III b Altern bei 21 at Druck in einer Sauerstoffbombe von 70° C.
Mix. A Mix. B Mix. C.
Ungealtert 248 246 265 Gealtert 4 Tage 50 167 191 Gealtert 6 Tage verdorben 125 127 Gealtert 8 Tage-102 75 Gealtert 12 Tage-68 58 Kautschukgemische der folgenden Zusammensetzungen warden in einer Mühle gemisoht, unter Druok 15 ain bei 153° C vulkanispart.
Mix. D Mix. E Mix. F Mix. G Geräucherter Tafelnaturka@tschuk 100 100 100 100 Stearinsäure 3 3 3 3 Zinkoxyd 3,5 3,5 3,5 3,5 Furnaceruß (High Abrasion) 45 45 45 45 Schmieröl (Pro@essing 011) 3,5 3,5 3,5 3,5 Cyclohexylbenzt@iazylsulphenamid 0, 5 0, 5 0, 5 0, 5 9ohwatel 2, 5 2, 5 2, 5 2, 5 4-Stearoylaminodiphenylamin - 0,5 - -4-Myristoylaminodiphenylamin - - 0,5 -4-Isopropylaminodiphenylamin - - - 0,5 Proben der Vulk@nisate wurden wie in Beispiel 1 beschrieben goaltert. Die Xnderungen der Dehnfeetigkeit sind in Tabelle IV angegeben.
Tabelle tF Heißaltern bei 100° C Dehnfestigkeit kg/cm2 Mix.D Mix.E Mix.F Mix.G Ungealtert 298 296 90 318 Ge@ltert 1 Tag 119 194 201 228 Gealtert 2 Tag 47 91 82 100 Altern bei 21 at Druok und 70° C in einer Sauerstoffbombe.
Ungealtert 266 247 260 260 Gealtert 4 Tage 60 166 167 176 Gealtert 12 Tage serdorben 70 79 72 Beispiel 5 Kautschukgemisc@s, der folgenden Zusammensetzungen werden hergentellt und 18 min bei 153° C vulkanisiert. Die Vulkanisate werden mit weichgemachten PVC in Berührung gebracht und 6 at einer UV-Bestrahlung ausgesetzt, und die PVO-Oberflache in Abständen auf Verfärbung untersucht. PVC, das loh in Berührung mit don Geaieohen H, I, J und K befand, seigte nach dioer Behandlung keine Wanderungsverfahärbung.
Mix. H Mix. I Mix.J Mix. K Blasser natürlicher 100 100 100 100 Kreppkautschuk Stearinsäure 1 1 1 1 Zinkoxyd 25 25 25 Titandioxyd 50 50 50 50 Pulverisierte Kreide 15 15 15 15 Mercaptobenzthiazol 0, 5 0, 5 0,5 0,5 Schwefel 2,5 2,5 2,5 2, 5 4-N-Lauroylaminodiphenylamin - 2 - -4-N-Stearoylaminodiphenylamin - - 2 -4-N-Myristoylaminodiphenylamin - - - 2 Beispiel 6 0,13 Teile einer 0, 4 %igen Lösung von Stearoylaminodiphenylamin in Ameisensäure werden zu 5 Te einer 10 %igen Pelyhexamethylenadipamidlösung in Ameisensäure gegeben. Hierauf wird durch Verteilen der Maung auf einer Glasplatte ein Film au Polyamid hergeetellt und, nach Entfernen der Ameisensäure in einem Ofen von 100° C, in einem Luftofen von 220° 0 gealtert.
Dia 7arbre dieser Probe wird mit der eines ähnlichen Nylonfilme ohns Stabilisator verglichen. Naah 30 min ut d" stabilisierte nylon beträchtlich weniger verfärbt als dam Vergleichsstück.
B*Upiol 7 Kautschukgemische der tolgente Zusammensetzungen werden in einer Mühle vermischt und 30 min bei 153° C unter Druck vulkanisiert.
Mix.L Mix.M Blasser natürliohar Kreppkautschuk 100 100 Zinkoxyd 10 10 Blano Pixa7575 Stearinsäure 1 1 Cupfarataarat 0, 2 0a2 Schwafal 3, 0 3, 0 Diphenylguanidin 0, 5 0,5 4-N-Stearoylaminodiphenylamin - 2, 0 Proben dieser Vulkanisate werden in einer Sauerstoffbombe unter 21 kg/cm2 Druck bei 70° C gealtert und die Dehnfestigkeiten in Abständen beatimat. Die Resultate sind in Tabolle @ angegeben. Sie zeigen don mit 4-N-Stearoylaminodiphenylamin erzielten Schutz in Gegenwart einer Kupterverunroinigung.
Tabolle V Dehnfestigkeit kg/cm2 Mix. L Mix. M Ungealtert 184 176 Gealtert 2 Tage vordorbon 73 Patentansprüche:

Claims

Patentansprüche 1. Yitel sur Stabilisierung von natür,lichen und synthetischen Kautschuken, Kautschukgegenständen und -latines, Polymeren und Mineralölen gegenüber Schädigung md ZeratOrung durch Oxydation, Licht und Wärme, bestehend aus Acylaminodiphenylaminen der Formel worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe und A eine Acylgruppe bedeutet, die sich von einerwcnigetenoKohlenetoffatomeaufweitenden aliphatischen oder cycloaliphatischen Carbonsäure ableitet.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eich die Gruppe R in p-Stellung befindet.
3. Mittel nach einem der Aneprüohe 1 oder dadurch gekennzeichnet, daß sich die NHA-Gruppe in p-Stellung befindet.
4. Ettel naoh einem der 1, 2 oder 5 dadurchgekennzeichnet, daß sich die Acylgruppe von einer geradkettigen Monocarbonsäure ableitet.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Acylgruppe von 10 Es 20 Kohlenstoffatome enthält.
6. Mittel nsoh virus der Ansprüche 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß sich die Acylgruppe von einer Dicarbonsäure ableitet.
7. Verfahren zur Herstellung der in den Ansprachen 1 bis 6 verwendeten Acylaminodiphenylamine, dadurch gekennseichnet, daS ein Aminodiphenylamin mit einem Acylierungsmittel behandelt wird, das sich von einer wenigstens 4 Kohlenstoffatome aufweisenden aliphatischen oder cycloyliphatischen Carbonsäure @bleitet.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daD ale Acylierungsmittel ein S@urechlorid verwendet wird.
9. Verfahren zur Stabilisierung von natürlichen und zynthetieohen Kautschuken, Kautschukgegenst@nden und -latices, Polymeren und Mineralölen, dadurch gekennzeichnet, daß ihnen ein Mittel naah den Ansprüchen 1 bi 6 baigemischt wird.
10. Verfabron nach Anspruoh 9 sur Stabiliaiemng von natürlichen und synthetischen Kautschuken, Katuschukgegenständen und -latices, dadurch gekennzeichnet, daß ihnea 0,1 bis 5,0 Gew.-% eines Mittels nach den Ansprüchen 1 bie 6 beigemischt wird.
11. Verfahren asch Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß gleichzeitig RuB ans ont
12. Verfahren nroh An » ruoh 9 zur Stabilisierung von Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß ihnen zwischen 0,01 bis 1,0 Gew.-% eines Mittels nach den Ansprüchen 1 bie 6 beigemieoht wird.
13. Verfahren asah Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer aus einem Polyamid besteht.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Poly@mid aus Polyhexymethylenadipamid besteht.
15. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daB das Polymer eue einem Polyolefin besteht.
16. Verfahren nach Anaprueh 15, daduroh gekennzeichnet, daß dan Polyolefin aus Polyäthylen oder Polypropylen bestaht.
17. Verfahren nach Anspruoh 16, dadurch gekenaseichnet, deS gleichzeitig ein Sulfind, eln Phosphit, ein Dialyldithiophoephat, ein Di@lkyldithiocarbamat oder ein U.V.-abaorbierendea Mittel anweeend let,
18. Verfahren nach Anspruch 9, zur Stabilisierung von Mineralölen, dadurch gekennzeichnet, daß hierzu zwischen don 0,01 und @, 0 Gew.-% eines MittelB nach/Ansprüchenn1 bis 6 zugegeben wird.