DE2342453A1

DE2342453A1 - Verfahren zum verhindern der vorzeitigen vulkanisation eines kautschukgemisches

Info

Publication number: DE2342453A1
Application number: DE19732342453
Authority: DE
Inventors: Maurice Edward Cain; Ian Richard Gelling; Geoffrey Thomas Knight; Lewis Peter Mchugh
Original assignee: NATURAL RUBBER PRODUCERS
Current assignee: NATURAL RUBBER PRODUCERS
Priority date: 1972-08-23
Filing date: 1973-08-22
Publication date: 1974-04-04
Also published as: GB1422641A; JPS4986429A; FR2331247A7; CA996293A; IT990298B; US3882186A

Description

"betreffend:

"Verfahren zum Verhindern der vorzeitigen Vulkanisation eines Kautschukgemisches"

Zahlreiche Kautschukzusätze einschließlich chemischer Antiozonmittel vom Typ substituiertes p-Phenylendiamin beeinträchtigen die Sicherheit oder Beständigkeit gegen das Anvulkanisieren oder vorzeitige Vulkanisieren von Kautschuk, welcher freien Schwefel enthält? dieser Hachteil wird sogar in Gegenwart der modernen Beschleuniger mit verzögerter Wirkung vom Sulfenamidtyp beobachtet, wodurch die Verwendung von VulkanisationsverzÖgerern notwendig wird. Diese Letzteren sind traditionellerweise saure Substanzen, deren Hackteil darin liegt, daß^sie die Vulkanisationsgeschwindigkeit verringern und mit den basi-

— 2. —

409814/081 8

sehen Mitteln zur Verhinderung des Abbaues reagieren.

Die Ausbildung von Vernetzungen, also Vulkanisation, in einem schwefelvulkanisierten System,beschleunigt mit einem ihiazolderivat, wird begleitet von der Bildung von 2-Hercaptobenzothiazol (MBT), welches als Katalysator für die Vulkanisationsreaktion wirkt. Neuerdings wurde eine neue Klasse von Verzögorern entxvicko.lt, die "Vorvulkanisations-Inhibitoren" (PVI) genannt werden; diese Mittel verbessern die Verarbeitungssichorheit von Kautschukgemischen, in die ein Thiazolderivat als Beschleuniger sowie Schwefel eingearbeitet sind, ohne die Vulkanisationsgeschwindigkeit zu beeinflussen. Diese Vex'bindungen, Alkylthioamine, reagieren mit MBT (R.I. Leib, A.B. Sullivan und CD. Trivette Jr., Rubber Chem. and Tech., 1970, 1188) und halten daher dessen katalytisch^ Wirkung auf, bis der .gesamte PVI verbraucht worden ist; auf diese V/eise wird die Verarbeitungssicherlieit oder -beständigkeit von Kautschukgemischen wesentlich verbessert (K.S. .Baistany und A.B. Sullivan, Tetrahedron Letters 1970, 5547). Die PVI/MBT-Eeaktionsprodukte verbessern jedoch nicht die Antiabbau—Eigenschaften der Vulkanisate.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Kautschukgemischen verbesserte Beständigkeit gegen das Anvulkanisieren oder vorzeitige Vulkanisieren zu verleihen, ohne übermäßig die Vulkanisationsgeschwindigkeit zu verringern.

Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Verhinderung der vorzeitigen Vulkanisation eines Kautschules, vulkanisierbar durch Erhitzen mit einem ßchwefel-Vulkanisator und einem Thia-

_ 3 _ 409814/0818

_ 3 —

zol-Vulkmiisationsbeschleuniger, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man,in das Kautschukgemisch zusätzlich zu dem Schwefelvulkanisator und dem Thiazolvulkanisationsbeschleuniger ein Cyclohexa-2,5-dien~Derivat der allgemeinen Formel:

X.=

in der X = O oder UR¹ , wobei R und R¹ gleich oder verschieden sind und für inerte Gruppen stehen, einarbeitet.

Die erfindungsgemäß vulkanisierbaren Gemische enthalten somit einen schwefel-vulkanisierbaren Kautschuk, einen Schwefel~Vulkanisator, einen Thiazöl-Vulkanisationsbeschleuniger und als Mittel zur Verhinderung der vorzeitigen Vulkanisation ein Gyclohexa-2,5-dien, wie oben definiert.

Der Kautschuk kann natürlicher Kautschuk oder ein synthetischer Dienkautschuk sein, d.h. ein beliebiges Kautschuloaaterialmit ungesättigter Kohlenstoffkette.

Der Schwefel-Vulkanisator kann freier elementarer Schwefel sein oder teilweise oder vollständig aus schwefelliefexnden Verbindungen stammen und wird üblicherweise in einer Hense von 0,5 bis 3,0 Teilen je 100 Gew.-Teilen trockenem Kautschuk eingesetzt.

Thiazol-Beschleuniger sind allgemein bekannt in der Kautschuk-

A098U/0818 BAD ORiGItSiAL

_ zj. -

Industrie; sie werden allgemein in Mengen von 0,1 bis 2,0 Teilen je 100 Gew.-Teile trockenem Kautschuk eingesetzt. Beispiele für gebräuchliche Thiazol-Beschleuniger und ihre Derivate sind:

N-Cyclohexyl-2-benzothiazolsulfenamid N-tert.-Butyl-2-benzothiazolsulfenamid 2-(Morpholinothio)-benzothiazol Benzοthiazyl-disulfid 2-Mercapto-benzothiazöl 2-Ben2othiaäiyldiäthylaithiocarbamat N,lI-Di-isopropyl~2~benzothiazolsulfenaiflid N,H-Mäthyl-2-benaothiazolsulfenamid N,N-Dicyclohexyl~2-benzothiazolsulfenamid 2- ( 2,6-Dimethylmorpholinothio)benzothiazol

Das vulkanisierbare Kautschukgemisch kann noch andere Zusätze enthalten, deren Art und Beschaffenheit sowie Mengen allgemein bekannt sind. Als sekundäre oder zweite Aktivatoren sind beispielsweise üblicherweise Zink in Form von Zinkoxid in einer Menge von 2 bis 25 Teile je 100 Teile Kautschuk und Stearinsäure oder eine andere kautschuklösliche Fettsäure in einer Menge von 1 bis 10 Seilen je 100 Teile Kautschuk enthalten. Der Kautschuk kann darüber hinaus gefüllt sein, beispielsweise mit Ofenruß oder anderem Ruß oder er ist ungefüllt. Andere Mischungsbestandteile, Beschleuniger, Mittel gegen den Abbau, Verarbeitungsh.il fsmittel, Füllstoffe und Streckmittel können nach Maßgabe des Fachmannes mitverwendet werden.

4098U/0818

Die erfindungsgemäß zu verwenden Cyclohexa-2,5-dien~ derivate werden allgemein in einer Menge von 0,1 bis 10 Teile auf 100 Gew.-Teile Kautschuk (trocken) eingesetzt. Werden weniger als 0,5 Teile (auf 100 Teile Kautschuk) verwendet, so ist die Hemmwirkung leicht gering. Werden mehr als 5,0 Teile (auf 100 Teile Kautschuk) verwendet, so wird hierdurch die Hemmwirkung nicht sehr stark erhöht. In der obigen Formel mit X = NR¹ (bevorzugt) sind R und R¹ gleich oder verschieden und stehen beide für inerte'Gruppen, beispielsweise für Kohlenwasserstoffgruppen, wie Alkyl- oder Cycloalkylgruppen, die vorzugsweise bis zu 10 Kohlenstoffatomen enthalten oder für Arylgruppen, vorzugsweise für monocyclische Arylgruppen.

Die Cyclohexa-2,5-dien-Derivate wirken in der gleichen Weise wie die Alkylthioamin-Mittel zur Verhinderung der vorzeitigen Vulkanisation; d.h. sie reagieren mit 2-Mercapto_ benzothiazol und stoppen daher die Vulkanisation, bis das gesamte Cyelohexa-2,5-dien-Derivat verbraucht worden ist. Diese neuen Mittel zur Verhinderung der vorzeitigen oder Anvulkanisation sind daher nur wirksam in einem mittels einem Thiazolderivat beschleunigten System. Bei Abwesenheit eines Beschleunigers sind die Cyclohexa-2,5-dien-Derivate selbst Beschleuniger, die die Geschwindigkeit der Schwefelvulkanisation erheblich beschleunigen (Fisher TJS-PS 2 170 191 (1934).

Ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß die überwiegenden Produkte aus der Reaktion von Cyelo-2,5-dien (Derivat) und 2-Mercaptobenzothiazol Mittel gegen den Abbau sind und auf diese Weise die Eigenschaften der

4098U/0818

Vulkanisate verbessern. Das nachfolgende Schema I zeigt die Produkte, welche aus einem typischen Gyclohexa-2,5-dien-Derivat und MBT erhalten werden.

■— 7 —

^09814/0818

— Π —

Die erfindungsgemäßen Kautschukgemisehe können vor dem Vulkanisieren verarbeitet werden, beispielsweise durch. Kalandern, Strangpressen oder Verformen zu einer gewünschten Gestalt mit gleichzeitig vermindertem Risiko der vorzeitigen Vulkanisation. Mit Hilfe des erfüidungsgemäßen Verfahrens läßt sich auch die Verarbeitungg-Sicherheit oder-Beständigkeit von anvulkanisierten oder teilweise anvulkanisierten Kaut schukgemi sehen wiederherstellen, d.h. von solchen Kautschukgemisehen, die durch kumulierte Hitzeeinwirkung oder -entwicklung während der Verarbeitung unbrauchbar geworden sind für weitere Verarbeitung oder für !Rückführung in den Kreislaufs

Die Verzögerer können in Gegenwart von substituierten p-Phenylendiamiii Antiozonmittelnoime Verlust der Ozonbeständigkeit verwendet werden. V/erden diese Antiozonmittel teilweise oder vollständig ersetzt durch die Verzögerer, so wird die Sicherheit oder Beständigkeit vor dem Anvulkanisieren weiter verstärkt, während die Ozon— beständigkeit erhalten bleibt.

Das Einarbeiten der erfindungsgemäß vorgesehenen Verzögerer in die Kautschukgeniische beeinträchtigt nicht die ursprünglichen physikalischen Eigenschaften der als Endprodukt erhaltenen Vulkanisate.

Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel

Es wurden Vulkanisate gemäß nachfolgender Rezepturen herge-

A098U/0818 " ⁸ "

BAD ORfGiNAU

stellt und die Verbesserung hinsichtlich der Verarbeitungssicherheit im Mooney Scorch-iCest ermittelt. Die Ergebnisse
sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengefaßt.

Rezeptur	Ia	Ib	Ic	Id	Ie	If	Ir	Ih
Smoked Sheet (geriffelt)	100	100	100	100	100	100	100	100
Zinkoxid Stearinsäure Verarbeitungsöl Ruß HAF	5 2 5 45	5 2 5 45	5 2 5 45	5 2 5 45	5 2	5 2 5 45	5 2 5 45	5 2 5 45

N-Cyclohexyl-2-

benzothiazoyl- 0,5 - - 0,51,8- - 0,5

sulfenamid (CBS) N-tcrt.-Butyl-

2-benzothiazoyl-

sulfenamid - 0,5- - - - - -

2-(Morpholino-

thio)benzothiazol - - 0,5 - . - - 2-Mercaptobenzo-

thiazol - - - - — 0,5 — -

Benzothiazyldisulfid _n

— — — ——— U

Zinkdiäthyldithio-

carbamt - - - 0,2- -__ Diphenyl guanidin - - - - - --0,2

Schwefel 2,5 2,5 2,5 2,5 1,2 2,0 2,0 2,5 _Zusatz ζ unterschiedlich

409814/0818

TABELLE ■ 1
Mooney-Anvulkanisation 120⁰O

Rezeptur Zusatz Konz.. Mindest- te

Teile/100 ϊί?⁰⁸¹- (min)

Teile ^tat;

_ _{mmmmmmmmmmmmmm}^_mmmmmmmmmm^^ Kautschuk ____ ^. _

Ia 26 20

Ia N-JNitrosodiphenylamin Verzögerer * 1 30,5

Ia N-Oyclohexylthiophthalimid * 0,1 26,5 31,5

Ia , " » 0,2 29 4-0 7,0

j>Ia N-Phenyl-4-iminocyclohexa-2,5-dien-1-on 1,0 29 -27,5 12,7

cia N-(i,3-Dimethyl'butyl)-4-iminocyclohexa-2,5-dien-1-on 1,0 32 27 9,8

«£a ΪΓ-Isopropyl-üi'-phenylcyclohexa-2,5-dien-1,4—diimin 2,5 13 36 6 ,

⁰^La IT-Oyclohexyl-H¹-phenylcyclohexa-2,5-dien-1,4-diimin 1,0 20 30,5 6

2,5 11 35,5 7,5 °

5,0 14· 37 6,5 «

__ N- (1 -Methylheptyl) -U' -phenylcyclohexa-2,5-dien-1,4—

co diimin ' 2,5 · 14· 36 " 7,0 -*Ia H-(1,3-Dimethyl'butyl)-n^l-phenylcyclohexa-2,5-dien-

°° '1,4-diimin 2,5 9 38 6,5

Ia Ii,IT^l-Dipheiiylcyclohexa-2,5-dien-1,4-dÜJain 1,0 18 31 9 Ia N,lT'-Di(i-äthyl-3-methylpentyl)cyclohexa-2,5-dien-

1,4-diimin . 1,0 17 31 5 Ia N,N'-Di(1-äthyl-3-methylpentyl)cyclohexa-2,5-dien-

1,4~diimin 2,5 13 35,5 5^

Ia " " 5,0 22 52

3Si-Cyclohexyl-N^l-phenyicyclohexa-2,5-dien-1,4-diimin 1,5) 19 36,5 6,0

Ia N,N^l-Di(i-äthyl-3-methylpentyl)cyclohexa-2,5-dien- 1,5)

1,4-diimin *' K>

Ib - . 36 28,5 7 Ui

To H-Cyclohexyl-N¹ -phenylcyclohexa-2,5-dien-1,4~diimin 2,0. 19 39 10 4>

Ic ~ - 37 25 11,5 Ni

lic N-Cyclohexyl-N' -phenylcyclohexa-2,5-dien-1,4-diimin 2,0 19 36,5 16 J^-

Id - _ ₁₄ 1,0 ^

Ports, zu

T A B E L Ii E

Mooney-Anvulkanisation 120⁰O

Rezeptur

Zusatz

Konz. Mindest

Teile/100 Viskosi

!Teile tat Kautschuk

⁰⁰Ih Ih

H ,2T' -Di (i-äthyl-3-methylpentyl )cyclohexa~ 2,5-dien-r1, A-diimin

Ii-Ci 5 3-Dimeth.yrbutyl )-N' -phenyl cyclohexa-2,5-dien-1_i4-diiiain

U-0yclohexyl-N^t-phenylcyclohexa-2,5-dien-1,4-diiiain

li-Cyclohexyl-U'-phenylcyclohexa-2,5-dien-1 diinin

li-Cyclohexyl-Jl' -phenylcyclohexa-2,5-d.ien-1,4-diimin

2,5	25 52	28 29,5	3 3	f	,5
2,5	37 31	56 11	4 3	_i O I
0,5	25 27	15,5 15	5 3
5,0	20	■ 25 19	9 4
5,0	38	6.

handelsüblich

Beispiel

Obwohl die Zeit t^c r, welche "beim Mooney Scorch-Test bei 120⁰C erhalten wird, häufig als Maß für die Vulkanisationsgeschwindigkeit verwendet wird,, wird ein besserer Hinweis gegeben durch die Analyse der Kurve, welche unter Verwendung eines Monsanto-Mieoineters bei der Vulkanisationstemperatur erhalten wird- Eheometer-Kurven, erhalten mit einigen der Gemische gemäß Beispiel 1 wurden in Tabelle analysiert; die Tabelle zeigt, daß die Vulkanisationsgeschwindigkeiten nicht wesentlich durch Einarbeiten der erfindungsgemäßen Verzögerer verändert wird.

TABEIiE 2:

- 12 -

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SABSILE

Analyse der Rheometer-Kurven

Hezeptur (Ia)₅ Eheometer arc i 1, Bereich, 50» Temp. 14O⁰O

Zusatz

-» H,H-Di(1-äthyl-3-methylpentyl-i )cyclo-3iexa-2,5-dien-1,4-diiinin

3T-(1,3-Dime thylbutyl) -N-ph.enyl-cyclohexa-2,5-dien-Ί, 4-diijnin

pphr* Mindestdrehkraft L

- Inter-** kani- cept (a) sations-of max: zeit slope L + 2 on χι (min) (min)

11,5 Drehkraft-
Anstieg

über

Minimum

60,5

65,6

67,5

Zeit (b) Vulkanibis Ii sations- +, 95 % zeit (H-L) fb-a) (min) (min)

27,5

36,5

19,5

18

ro ι

* pphr - !Teile / 100 Teile Kautschuk trocken ** Abschnitt (a) der max. Neigung auf L (min)

Beispiel 5

Es wurde der Einfluß von Gemischen aus einem p-Phenylendiamin und erfindungsgemäß vorgesehenen Verzögerern auf die Verarbeitungssicherheit untersucht unter Verwendung des Naturkautschukgemisches Ia aus Beispiel 1. Die Ergebnisse des Mooney Scorch-Test, zusammengefaßt in der nachfolgenden Tabelle 3» zeigen, daß die Verarbeitungssicherheit in Gegenwart von p~Phenylendiamin vorbessert wird und daß gleichzeitig die Antiozoneigenschaften des Kautsehukvulkanisates erhalten bleiben.

TABEIiLE $:

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EABEILE

Zusatz

Konz. Mooney -Anmlkanisatioa

Teile/ bei 120⁰C

100 Teile Mindest- tZ"

Kautschuk Yiskosität CmI_n)

,U' -Dicyclohexyl-p-phenylenii

*K j H' -Dicyclohexyl-p-phenyi endiasin

lT-Fhenyl-4-iminocyclohexa-

2'

L^T j IT-Dicyclohexyl-p-phenylen-

dianin

2 -

ΐ,ΐί '-Di(i-äthyl-3-inethylpentyl)~ l25ai-1,4-diimin

28

21 21

19,5

17

19

22

13,5 11

21

18,5 52
Forts. TABELLE

Antiozonant-Eigenschaf ten

(kritische Spannung $>) pphm.Ozon "bei ■ 3O⁰O)

3-5 5-10

10-15

>25

Ports.

TABELL

Zusatz

Konz.
Teile/ 100 Teile Kautschuk

Qj -AnTulkanisation Qi 12O⁰Q

t,

Viskosität

(m)

Ant i ο 23 onant-Eigen-

sch&ften

C kritische Spannung)

% 25 pOhm Ozon "bei ■ 3O⁰G)

■P-O CD OO

Jf,U'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin

iT-?iierLyl-4-ininocyclo]iexa-2,5-dien-1-on

13,5

19,5

2,5

VJI

IT ,IT' -Dicycloliexyl-p-phenylendiaain

Ii,Ii-Diplieiiylcyclohexa-2,5-<iie2i 1,4-diimin

15

.19,5

- 16 Beispiel 4

Das Naturkautschukgesiisch Ia nach Beispiel 1 (Mooney Scorch, te bei 120⁰C, 22 min) wurde auf dem Walzenstuhl 45 min bei 110⁰C geknetet. Danach wurde das Gemisch geteilt und mit unterschiedlichen Mengen von zwei Verzögerern versetzt; anschließend wurde erneut die Anvulkanisation nach Mooney bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefaßt. Die Verarbeitungssicherheit wird vollständig zurückgewonnen durch weniger als 2 Teile Zusätze je 100 !Teile Kautschuk.

!TABELLE 4

Rückgewinnung von anvulkanisiertem ■ Material	Zusatz -	Konz. Teile/100 Teile Kautschuk	Mooney-Anvulkanisation bei 120⁰G	te (min)
		Hindest- Viskosität
	1	15,5	15,5
N, K-Diphenylcyclo- hexa-2,5-dicn-1,4- diimin	2,5	15	27
Ii	5,0	11,5	54
Il	1 2,5 5,0	11,5	18 31 37
N-(I,3-Dimethylbutyl) M-ph'enylcyclohexa-2,5 dien-1,4-diimin ti Il		12 9 12

- 17 -

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Beispiel 5

Die Wirkung der Verzögerer auf die Verarbeitungssicherheit von cis-Polyisopren (Natsyn 400), bestimmt, nach Mooney, ist in Tabelle 5 zusammengefaßt. Das verwendete Gemisch war identisch mit dem Naturkautschukgemisch Ia.

T A B EL L E

Verarbeitungssicherheit von Polyisoprengemischen

Mooney-Anvulkanisation bei 12O°o

Zusatz Konz. !Eä.le/100 Teile Kautschuk	Mindest- viskosität	S (min)	(min)
	47	22,5	6
N-Phenyl-4~iminocyclohexa-2,5- dien-1-on (2,5)	35	43	17
N,N¹-Diphenylcyclohexa-2,5-dien- 1,4-diimin (2,5)	23,5	43	17
H ,JI' -Di (i»äthyl-3-methylpentyl )- cyclohexa~2,5-dien-1,4-diimin
(2,5)	33	37	6
N- (1,3-Dimethylbutyl )-lT · -phenyl- cyclohexa-2,5~dien-1,4-diimin (2,5)	31	38	7

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2342A53

Beispiel 6

Es wurde die Verarbeitungssicherheit bewirkt durch einige Gycloh.exa~2,5-dien-Derivate untersucht und mit der Wirkung des entsprechenden p-Aminophenols oder p-Phenylendiamins verglichen; verwendet wurde folgendes Gemisch auf der Basis eines Styrol-Butadien-Copolynieren:

Rezeptur II	Gew.-iDeile
g-fcypol-Butadien-Copolynier	100
Zinkoxid	5
Stearinsäur e	2
Verarbeitungsöl	5
HAF-Ruß	50
N-Cyclohexyl-2-benzoth.iazoyl-sulfenamid	1,5
Schwefel	1,5
Zusatz	verschieden

TABELLE 6:

- 19 -

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TABELLE

Verbesserte Yerarbeitungssicherheit eines SSK-Gemisches

Ho oney-AnTulkanisa t ioabei130C

H-Pheayl-4-amiJiophenol

^ N-Phenyl-4-imiiiocyclohexa~2,5-

° 1-on oo

_* ΙΪ, JY' -Diphenyl-p-phenylendiamin

N ,U' -DipherLylcycIohexa~2,5-ö.ien-1,4~diimin

li-Isopropyl-N' -phenyl-p~pherLyldiamin

H-Isopropyl-IT'-phenylcycloheza~2,5-dien-1,4~diimin

N, N' -Di (1 -äthyl- 3-methylp entyl )-pphenylendiamin Κ,Κ¹ -Iii(i-äthyl-3-Eiethylpentyl)-cyclohexa-2,5-aien-1,4-diimin

Konz. TeiLe/100 Seile Kautschiik:	Hindest- ■viskosität	*5 min	min	ι _Λ VD ί
2	41	26 17	4 ·■ 5,5
2,5	. 38,5	26	24
2	41,5	23	5
2,5	40	26,5	1-1
2	44	20	3,5

2,5 2,5

42

22

42	15	•	3,5	u>
44	26	3	K)
		ω

B e i s ρ i e 1

Gebräuchliche Mittel zur Verhinderung der Vorvulkanisation (PVI) verbessern die Verarbeitungssicherheit von Kautschukgemischen, ohne die Antiabbaueigenschaften der Vulkanisate zu beeinflussen * Die Reaktion der neuen PVI-Mittel mit 2-Mereaptobenzothiazöl während der Vulkanisation erzeugt gute Antiabbaumittel. In den folgenden Tabellen 7 und 8 werden die Antiabbaueigenschaften von Vulkanisaten hingegen (Gemisch Ia) unter Zusatz, eines gebräuchlichen PVI, eines 0yclohexa-2,5-dien~1,^zi-diimins und eines Reaktionsproduktes aus einem Cyclonexa-2,5-dien-1,4-diimin mit 2-MercaptobenzothiaFiOl (IT-Cyclohexyl-N' -phenyl~5-(benzothiazol-2^l-thiyl)-p~phenylendiamin (1; R = Cyclohexyl; R¹ = Phenyl) untersucht und miteinander verglichen.

(TABELLEN 7 und 8:

- 21 -

409814/0818

TABELLE

Or«

Beständigkeit gegen Alterung an der Luft'im Ofen bei 100 O

Zugeigenschaften

Zusatz

jtConz. nicht Teile/ gealtert

100 Teile

Kautschuk nach 2 Tagen nach 5 Tagen nach 5 T Alterung

TS M100 EB T8 M100 E3 TS M100 EB

TSM100

Santogard PVI

1,0

.y
methyl-pentyl)cyclo- ^i

m diimin

2,0

K-Cyclohexyl-li¹-phenyl-3-("benzothiazol-2'-thiyl)-pphenyl endiamin 3,0

28,5 2,3 510 7,8 2,3 220 5,4 1,9 215 3,8 2,3 125 27,9 2,4 5317,3 1,9 283 4,8 1,71225 3,7 2,8 127

H"' -phenylcyclohexa-

2,5-dien-1,4-diimin 2,0 31,1 2,4 560 22,2 3,3 425 15,4 3,1 330 6,8 3,3 215

TS = Zugfestigkeit (M.m*"²) M100 · Modul "bei 100 % Dehnung (MN.m~²) EB -<fo Bruchdehnung 31,2 2,4 540 21,4 3,9 375 17,4 3,9 315 7,9 4,3 - 175¹

28,4 2,5 52-1'18,4 3,5 317 14,3 3,5 273 7,7 . 3,77 178

ro

TABELLE

Ermüdxjngs- und Abriebfestigkeit

Zusatz

Konz. Teile/

100 Seile Kautschuk

2 H,IT^l-])i(i-äthyl-3--ietliyl- ^ pentyl)cyclohexa-2,5-dien- m 1,4-diimin

Santogard PVI

JSr-Ci» 5-Eimethylbutyl )-N' ph.enylcyclohexa-2,5-diεπί ,4-diimin

2,0

2,0 1,0

Akron Abrieb Volumen

Spannung

Ermüdungsdauer

(Kcs bis
Bruch)

-o.

Verlust bei 15 Schleif- Dehnung

■ζ winkel %

mmV500 Umdrehungen 0 - 75 %

22

Cyclus bei Frequenz

- 100 % 0 - 125 5
75

495	265
345	200
_ -	57

110

50

Claims

PATEH TANSPR tTC H E

1) Verfahren zur Verhinderung der vorzeitigen Vulkanisation eines Kautschuks, vulkanisierbar durch Wärme in Gegenwart eines Schwefelvulkanisators und eines Thiazol-Vulkanisationsbeschleunigers, dadurch gekennzeich net , daß man in das Kautschukgemisch zusätzlich zu dem Schwefelvulkanisator und dem Thiazol-Vulkanisationsbeschleuniger eine Gyclohexa-2,5-dien-Verbindung der allgemeinen Formel:

in der X = O oder NR¹, wobei R und R' gleich oder verschieden sind und* für inerte Gruppen stehen, einarbeitet,

2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man eine Verbindung verwendet, in welcher R¹ und R für jeweils eine Kohlenwasserstoffgruppe- stehen.

3) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e k e η η -

— 2 —

409814/Ü818

zeichnet , daß man eine Verbindung verwendet, bei der E und E¹ eine Alkyigruppe oder Cycloalkylgruppe mit 1 bis 10 Eohlenstoffatomen oder eine monocyclisch^ Arylgruppe bedeuten.

4) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis Ji dadurch gekennzeichnet , daß man die Cyclohexa-

2,5-dien-Verbindung in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-T-eilen je 100 Gew.-Teile trockenen Kautschuk einsetzt.

5) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4-₅ dadurch gekennzeichnet , daß man das vulksnisierbare Kautschulcgemisch in an sich bekannter Weise verarbeitet durch Kalandern oder Strangpressen oder· vor der Vulkanisation in eine gewünschte Form bringt.

6) Kittel zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 5 iu SOiia eines vulkanisierbaren Eautschukgeraisciies, enthaltend schwefel-vulkanisierbaren Kautschuk, einen Schwefelvulkanisator und einen Thiazol-Vulkanisations— beschleuniger, dadurch gekennzeichnet , daß es als Mittel zur Verhinderung der vorzfeitigen Vulkanisation eine Cyelohexa-2,5-dien«Verbindung der allgemeinen iOrmel:

in der X = O oder Kfi¹, wobei E und E' gleich oder verschieden

4098U/0818

BAD

sind und für inerte Gruppen stehen, enthält.

7) Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß es eine Verbindung enthält, in der E und R¹ jeweils eine Kohlenwasserstoffgruppe bedeuten.

8) Mittel nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet , daß es eine Verbindung enthält, in der R und E¹ jeweils eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine monocyclisch^ Arylgruppe bedeuten.

9) Mittel nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet , daß es die Cyclohexa-2,5-dien-Verbindung in einer Menge von. 0,1 bis 10 Gew=-Teile je 100 Gew.-Teile trockenen Kautschuk enthält.

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A098U/0818

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