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DE1302635B - - Google Patents

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DE1302635B
DE1302635B DENDAT1302635D DE1302635DA DE1302635B DE 1302635 B DE1302635 B DE 1302635B DE NDAT1302635 D DENDAT1302635 D DE NDAT1302635D DE 1302635D A DE1302635D A DE 1302635DA DE 1302635 B DE1302635 B DE 1302635B
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DE
Germany
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films
foils
iron
treated
film
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Pending
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DENDAT1302635D
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German (de)
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DE1302635U (en
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/06Coating with compositions not containing macromolecular substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08Cellulose derivatives
    • C08J2301/22Cellulose xanthate
    • C08J2301/24Viscose

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Fette und öle enthaltende Nahrungsmittel werden Tauchbad mit einem ρH-Wcrt von wenigstens 10 dnbekannuich schnell abgebaut, wenn diese UV-Strablen geführt.Foodstuffs containing fats and oils can be dipped with a ρH value of at least 10 quickly degraded when these UV rays led.

enthaltendem Licht ausgesetzt werden. Für das Ein· De für ein industriell geeignetes Vnfahren der wickeln von Nahrungsmitteln finden ausgedehnt durch- pH-Wert des zweiten Bades bei wenigstens 10 oder sichtige, nicbtfaserige Callulosefolien aus regenerierter ■ 9 einem heberen pH-Wert bedeutsam ist, so bringt man Cellulose Anwendung. . in dieses zweite Bad kontinuierlich die basische Ver-exposed to light. For the Ein · De for an industrially suitable process of the Wrapping of food find extended by-pH of the second bath at at least 10 or Clear, non-fibrous callulose foils made from regenerated ■ 9 a higher pH value is important, so one brings Cellulose application. . in this second bath continuously the basic

Eia emsthaftes Problem bei Cellulose-Einwickelfo- bindung oder Lösring ein. Diese basische Verbindung lien, die ein Schutzmaterial gegen UV-Licht oder ist vorzugsweise ein Natriumhydroxid, doch kommen Farbstoff enthalten, stellt die geringe Stabilität geeig- auch andere basische Verbindungen, wie Natriumneter UV-Lichtschutzstoffe und/oder der Farbstoffe io acetat, Natriumcarbonat, Ammoniumhydroxid, Kaiidar. Es ist aber wesentlich, daß jeder für derartige nmhydroxid und Calcrumbydrözid, in Betrscht Die EinwickeImaterialien - angewandte Schutzstoff und/ Konzentration der basischen Verbindung ist ausrei- oder Farbstoff in oder auf den Folien bleibt und nicht chend niedrig zu halten, damit eine Hydrolyse des in das darin eingeschlossene Nahrungsmittel wandert CelMosemateriaIs verhindert wird. Die TemperaturA serious problem with cellulose wrapping or loosening ring. This basic compound lien that are a protective material against UV light or is preferably a sodium hydroxide, however, come Contain dye, the poor stability is suitable- also other basic compounds, such as sodium compounders UV light protection substances and / or the dyes io acetate, sodium carbonate, ammonium hydroxide, kaiidar. It is essential, however, that everyone is concerned with such nmhydroxide and calcium hydride Wrapping materials - applied protective substance and / concentration of the basic compound is sufficient or dye remains in or on the foils and does not have to be kept low to prevent hydrolysis of the CelMosemateriaIs migrate into the food it contains. The temperature

Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein 15 dieses zweiten Bades ist an sich nicht kritisch, sie kann Verfahrenzuschaffen9VernuttelsclessenesgeIingtder- grundsätzlich zwischen Raumtemperatur und SCsC artige Folien angegebener Art aus regenerierter Cellu- liegen. Man kann das Gebilde in dem zweiten Bad lose wirksam gegen die Einwirkung von UV-Licht zu wenigstens S Sekunden lang bis zu 30 Sekunden beschützen, dabei jedoch ein Einwandern des als Schutz- lassen, um so im Inneren desselben das ElsenfTHVoxid mittel der angewendeten Schutzstoffe in das verpackte so auszufällen. Nach dem Entfernen aus dem zweiten Gut zu verhindern, so daß das erhaltene Produkt den Bad kann die QberschQssise basische Lösung vennitamtlichen Sicherheitsvorschriften bei Lebensmitteln tels größerer Mengen frischen Wassers abgewaschen entspricht werden.The invention is now based on the object, a 15 of this second bath is not critical in itself, it can create a process 9 VernuttelsclessenesgeIingtder- basically between room temperature and SC s C-like foils of the specified type made of regenerated cellulose. You can protect the structure in the second bath loosely and effectively against the action of UV light for at least 5 seconds up to 30 seconds the packaged so to fail. After removing from the second product, to prevent the product obtained from entering the bath, the excess basic solution can be washed off in accordance with official safety regulations for foodstuffs by means of large quantities of fresh water.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren Bei Anwendung von Platten und Folien kann man zum Verbessern des Schutzes gegen die Einwirkurigvon 95 nach dem Entfernen der überschüssigen Base eine UV-Licht von klaren, nicht faserigen Folien aus Weichmachung anschließen, wozu die Üblichen Weichregenerierter Cellulose, das dadurch gekennzeichnet ist maeher emschlleBlich Glyzerin geeignet sind, die man daß die Folien in eine wäßrige Lösung, die weniger als in ein wäßriges Bad einarbeitet durch das die Ccllu-0,2% eines anorganischen 2isen(HI)-Salzes enthalt IosefoIie geführt wird. ZweckmiBigerweise setzt man zwischen 1 und 60 Sekunden eingetaucht und sodann 30 dem Weichmacherbad noch Verankerungsmittel zu, in eine wäßrige Lösung, die rwi einem pH-Wert von die das Verkleben bei Schichtgcbilden zwischen einer wenigstens 5, vorzugsweise wenigstens 10, gehalten Unterfolie und aufgebrachter poTymerer, filmbildender wird, eingetaucht werden. Die in Betracht kommenden Überzüge fördern. Solche Verankerungsmittel können Celluloseprodukte können außer Folien auch Platten, z. B. Metemin-FormaIdchyd-Vorkondensate, Harn-Filme, Häutchen, Bänder, Einfach- und Mehrfach- 35 stoff-Formaldehyd-VorkonlCTsate, Polyalkylenimine fadengarne, Stapelfasern und Corde sein. Es ist bevor- und Epoxyharze sein. Sofern diese Produkte nicht zugt, klar durchsichtige, nicht faserförmige hydrophile wasserlöslich sind, werden sie zweckmäßig auf die CellulosefoIien und faserförmige Grundfolien zn ver- Unterfolie nach dem Trocknen aufgebracht,
wenden, die mit einem hydrophilen Cellulosematerial Als polymere, filmbildende Überzüge kommen in imprägniert sind, welches zu einer FoUenbUdung «o Betracht z.B.Copolymere aus wenigstens 50°/0 Vinylführt. idenchlorid und wenigstens eines weiteren, hiermit
The invention thus relates to a method. When using sheets and foils, to improve the protection against the action of 95 after the excess base has been removed, UV light can be attached to clear, non-fibrous plasticizing foils, including the usual soft regenerated cellulose, which This is characterized by glycerine, which is suitable for the films in an aqueous solution which is incorporated less than in an aqueous bath through which the 0.2% of an inorganic iron (HI) salt is dissolved. It is expedient to immerse for between 1 and 60 seconds and then add anchoring agent to the plasticizer bath, in an aqueous solution with a pH value that allows for the adhesion of layers between at least 5, preferably at least 10, held lower film and applied polymer, becomes film-forming, be immersed. Promote the coatings in question. Such anchoring means can cellulose products can not only films but also plates, e.g. B. Metemin-formaldehyde precondensates, urine films, skins, ribbons, single and multiple substance formaldehyde precondensates, polyalkylenimine filament yarns, staple fibers and cords. It is preferable to be and epoxy resins. If these products are not added, clear, transparent, non-fibrous hydrophilic water-soluble, they are expediently applied to the cellulose foils and fibrous base foils on the lower foil after drying,
contact, with a hydrophilic cellulosic material as the polymeric film-forming coatings come in impregnated, which to a FoUenbUdung "o zBCopolymere consideration of at least 50 ° / 0 Vinyl Runs. idene chloride and at least one more, herewith

■ Als wasserlösliche, anorganische Eisen(IIT)-salze copolymerisierbsren Monomeren, VinyIchIorid-Vinylkommen beispielsweise Eisen(III)-chlorid, Eisen(ITT)- acelat-Copolymere, Nitrocellulose und Polyalkylene, bromid, Eiseu(IlI)-nitrat und EisenfJlTVsulfet in Be- wie Polyäthylen und Polypropylen,
tracht, vorzugsweise das EisenOII^hlorid, da dieses 45 η ■ ■ 1
■ Iron (III) chloride, iron (ITT) acetate copolymers, nitrocellulose and polyalkylenes, bromide, iron (III) nitrate and iron fluoride sulfet are, for example, listed as water-soluble, inorganic iron (III) salts copolymerizable monomers, vinyl chloride-vinyl - such as polyethylene and polypropylene,
Tracht, preferably the iron-OII ^ hlorid, since this 45 η ■ ■ 1

unter unterschiedlichen Verfahrensbedingungen zu den 0 e 1 s ρ 1 e 1under different process conditions to the 0 e 1 s ρ 1 e 1

besten Ergebnissen führt. Folienproben aus feuchter gelartiger regenerierterbest results. Foil samples from moist gel-like regenerated

Überraschenderweise führt bei klar durchsichtigem Cellulose werden in wäßrige Bäder unter 0,2*/» FeOt Verpackungsmaterial eine Konzentration von weniger IS Sekunden lang bei einer Temperatur von 2S"C einals 0,2β/« zu dner Folie, die ohne merkliche Färbung So getaucht Überschüssige Lösung wird durch Abdrucken einen ausgezeichneten Schutz gegen UV-Lkht ergibt zwischen Papierservietten und Führen der Folien durchSurprisingly be in clear transparent cellulose in aqueous baths below 0.2 * / "FeO t packaging material has a concentration of less IS seconds at a temperature of 2S" C einals 0.2 β / "to dner film that So without noticeable staining dipped excess solution is created by printing an excellent protection against UV light between paper napkins and guiding the foils through

Zur Durchfahrung des erfindungsgemäßen Ver- eine Wringmaschine entfernt Die Folien werden sofahrens ist es bevorzugt das Cellulosegebilde vor der dann in ein bei einer Temperatur von S0°C gehaltenes Behandlungmitder Eisen(IlI)-Mdzlösungsnzufeuchten. 2SprozentigeswäßrigesNatriumhydroxidbad IS Sckun-Zweckmißig führt man die feuchte Gelfolie in ein u den tang eingetaucht dann gründlich mit Wasser geEisen(ni>salzbad ein, sobald dieselbe von der Spina- waschen, weTchgemacht uotfmit einem Verankerun gsmaschine abgezogen wird. mittel durch 15 Sekundea laaflet Bebaridelfl mit einemTo pass through the assembly according to the invention, a wringing machine is removed. The foils are then moved It is preferred that the cellulose structure is then placed in a cellulose structure that is kept at a temperature of S0 ° C Moisten treatment with iron (III) co-solution. 2S percent aqueous sodium hydroxide bath IS Sckun Appropriate The moist gel sheet is inserted into the tang, then thoroughly immersed in water and a salt bath, as soon as it has been washed off the spine, replaced with an anchoring machine is deducted. medium through 15 seconds a laaflet Bebaridelfl with a

Die Temperatur des Eisen (I ITVialabtdes ist nicht 5prozentJgen Glyzerinbmd überzogen, daa 0,26'/· IeritiKh und wird allgemein bei Raumtemperatur ge* Melamln-Formaioehyd-Vofkondensat enthalt Die Pöbelten. VorzugsweiM wählt man eine Eintauehzell von *> Iitn werden sodann in Holzrahmen an der Luft ge-15 Sekunden bei einer Temperatur der Eisen(ni>*ab> trocknetThe temperature of the iron (I ITVialabtdes is not 5 per cent coated with glycerine tape, because 0.26 '/ · IeritiKh and is generally ge * melamine formaldehyde condensate containing the rabble. It is preferable to choose an immersion cell from *> Iitn are then placed in wooden frames in the air Seconds at a temperature that iron (ni> * off> dries

lösung von 25*C und die gleiche EintatKhzeit für das Es werden Analysen der LieiitdurehiIssJgkehea die· zweite Tauchbad einer 2prozentigen Nairiumhydroaid ser Probefolien gemacht und die hierbei erhaltenen lösung. ZaliIeawarta sind graphisch in der Zeichnung auige-solution of 25 ° C and the same activation time for the second immersion bath of a 2 per cent Nairiumhydroaid ser sample films made and the resulting solution. ZaliIeawarta are graphically shown in the drawing.

Nafih dem Imprlgnierennilt der WlflrigenEiKnnirv *S zeigt
salzlösung wird die Oberschflssige Leiung vermittels DtopaphlsebeDaritdlimggrbtlflderVeYtikaJendJa Quelselraalzeit Schabern und Rakeln von dem Cillu* TJV-DurchlIulgkeit in Prozentwertefll in der Horizon* IoieBiMide entfernt and dieses sodann In du zweite taten dia Wellenlängen (A) an. Die Kttmnbexifferungl
After the impregnation of the WlfligerEiKnnirv * S shows
salt solution is the Oberschflssige Leiung means DtopaphlsebeDaritdlimggrbtlflderVeYtikaJendJa Quelselraalzeit scrapers and doctor blades of the Cillu * TJV-DurchlIulgkeit in Prozentwertefl l in the Horizon * IoieBiMide removed and this then in second you did dia wavelengths (A). The Kttmnbexifferungl

Claims (3)

I betrifft eine nicht im Sinne der Erfindung behandelte Cdluloseregeneratfolie, die Bezifferung! eine mit 0,05°/« FeCI, und die Bezifferung 3 eine rait O^aL FeCtl behandelte Folie. Der graphischen Darstellung ist danach zu entneh- S men, daß in dem UV-Bereich von 2400 bis 4000 A ein erheblicher Schutz bei Folien erzielt wird, die geringe Mengen an Eisen(III>hydroxid enthalten. Die mit 0,05% FeCla behandelte Folie 2 weist eine verringerte UV-Lichtdurchlässigkrit von mehr als 40°/, auf, während die mit 0,2prozentiger FeCIrLosung behandelte Folie 3 eine verringerte Durchlässigkeit von mehr als 56*/o bei 3200 A im Vergleich zu der Folie 1, einer nicht behandelten Folie aus regenerierter Cellulose, aufweist Bei 0,2prozentiger FeQrLosung zeigen die , Folien eine nur geringfügige gelbe FarbtQnung. Der bemerkenswerte Schutz gegen UV-Licht bei Folien, die derart niedrige Krozenbationenan Fe(OH)t enthalten, daß dadurch keine oder nur geringfügige Färbung bedingt wird, ist im Hinblick auf nicht erfolg- se reiche Versuche, einen Sehnte gegen UV-Licht durch Ausfällen anderer Metallhydroxide in Folien mh. oder ohne Färbung zu erzielen, völlig unerwartet Es werden Al(OH)s, Mg(OH)s, und Zi(OH)4 in Fouen aus regenerierter Cellulose zwecks Herstellen klar durch- as sichtiger Folien eingearbeitet, die in dem Bereich der UV-Wellenlängen praktisch keine Absorption zeigen. Verpackungen von vor allem fettigen und öligen Nahrungsmittelprodukten, die mit einer erfindungsgemäß hergesteilten Umhüllung, wie Folien, hergestellt sind, stellen eine wesentliche Verbesserung des Schutzes der verpackten Nahrungsmittel gegenüber der schädlichen Wirkungen der UV-Lichtbestrahlung, besonders bei direkter SonnenJichtbeaufschkgung dar gegenüber Packungen, die mit nicht behanddten Folien aus dem as gleichen Orundmaterial hergestellt sind, wozu noch als 635 VorUil kommt, daß vornehmlich bei LebensmiUeIn ein die natürliche Farbe der Ware im verpackten Zustand verändert erscheinend lassendes Verpackungsmaterial unerwünscht ist und z. B. bei Fleischwaren als gegebenenfalls unzulässig abgelehnt wird und die erflndungsgemäQ hergestellten Folien in nicht oder praktisch nicht ins Gewicht fallender Tönung vorliegen. Mit Fe(OH)i imprägnierte dickere Folien können zum Überwickeln von Packungen angewandt werden oder in direkte Berührung mit dem Nahrungsmittelprodukt gebracht werden. Derartige Folien können ebenfalls als durchsichtiges Fenstennaterial bei Packu Ilgen oder Kisten angewandt werden, die aus nichtdurchsichtigem Verpackungsmaterial hergestellt sind. Patentansprüche:I relates to a Cdlulose regenerated film not treated in the sense of the invention, the numbering! a sheet treated with 0.05% FeCl, and the number 3 a sheet treated with 0.05% FeCl. The graph shows that in the UV range from 2400 to 4000 A, considerable protection is achieved with films that contain small amounts of iron (III> hydroxide. The film treated with 0.05% FeCla 2 has a reduced UV light transmittance crit of more than 40 ° / o, while the film 3 treated with 0.2 percent FeCl solution has a reduced transmittance of more than 56% at 3200 Å compared to film 1, an untreated film made of regenerated cellulose, with 0.2% Fe solution, the foils show only a slight yellow tint, the remarkable protection against UV light in foils that contain such low levels of crozen ions on Fe (OH) t that they do not cause any or only slight coloration , is completely unexpected in view of unsuccessful attempts to protect against UV light by precipitating other metal hydroxides in foils with or without coloring. Al (OH) s, Mg (O H) s and Zi (OH) 4 are incorporated into foils made from regenerated cellulose for the purpose of producing clear, transparent films which show practically no absorption in the UV wavelength range. Packaging of primarily fatty and oily food products that are produced with a casing produced according to the invention, such as films, represent a significant improvement in the protection of the packaged food against the harmful effects of UV light irradiation, especially when exposed to direct sunlight, compared to packs with non-treated foils are made from the same orundum material, which is an additional 635 precaution that, especially in the case of foodstuffs, a packaging material that changes the natural color of the goods in the packaged state is undesirable and z. B. is rejected as possibly inadmissible in the case of meat products and the films produced according to the invention are present in a color that is irrelevant or practically insignificant. Thicker films impregnated with Fe (OH) i can be used for wrapping over packages or brought into direct contact with the food product. Such films can also be used as transparent window material in packs or boxes made of opaque packaging material. Patent claims: 1. Verfahren zum Verbessern des Schutzes gegen die Einwirkung von UV-Licht von klären, nicht faserigen Folien aus regenerierter Cellulose, d adurch gekennzeichnet, daß die Folien in eine wäßrige Lösung, die weniger als 0,2°/0 eines, anorganischen Eisen(III)-SBlzes enthält, zwischen 1 und 60 Sekunden eingetaucht und sodann in eine wäßrige Lösung, die bei einem pH-Wert von wenigstens S, vorzugsweise wenigstens 10, gehalten wird, eingetaucht werden.Clear 1. A method for improving the protection against the effects of UV light, non-fibrous films of regenerated cellulose, ABy d in that the foil in an aqueous solution containing less than 0.2 ° / 0 of an inorganic iron ( III) -SBlzes are immersed between 1 and 60 seconds and then in an aqueous solution which is kept at a pH of at least S, preferably at least 10, are immersed. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Eintauchen in die Eisen(IIl)-cMoridlösung 15 Sekunden lang bei einer Temperatur von 25"C und das Eintauchen in eine 2prozentige wäßrige Natriumhydroxidlösung etwa IS Sekunden lang bei SOeC ausgeführt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the immersion in the iron (IIl) -cMoridlösung for 15 seconds at a temperature of 25 "C and the immersion in a 2 percent aqueous sodium hydroxide solution is carried out for about IS seconds at SO e C. 3. Verfahren nach Ampruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Eisen(III)-salz das Eisen(IlI)-Chlorid angewandt wird.3. The method according to claim 1 and / or 2, characterized in that the iron (III) salt is the Iron (III) chloride is applied. Hierzu I Blatt ZeichnungenFor this purpose I sheet drawings
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