DE1301540B - Verfahren zur Erniedrigung des Molekulargewichts von Polyolefinen - Google Patents

Description

• Zur Herstellung von dünnwandigen Körpern, wie z. B. Folien oder Flaschen aus Polyolefinen, werden niedermolekulare Polyolefine benötigt, die sich nur unter sehr großen Schwierigkeiten gewinnen lassen, da die Polymerisate häufig sogenannte Stippen oder Verschmutzungen aufweisen. Man hat daher wie der holt versucht, die leichter herzustellenden höhermolekularen Polyolefine zu niedermolekularen Typen gesteuert abzubauen.
• So hat man bereits Lösungen von Polypropylen in einem inerten Kohlenwasserstoff unter Zugabe von Dampf und Luft bzw. sauerstoffabgebenden Verbindungen bei Temperaturen von 70 bis 2400 C behan--delt. Diese Verfahren liefern zwar gleichmäßig abgebaute Produkte, die jedoch zum Teil vernetzt sind und sauerstoffhaltige Gruppen aufweisen.
• Es wurde gefunden, daß man das Molekulargewicht von Polyolefinen in vorteilhafter Weise durch Erhitzen von Polyolefinlösungen oder -suspensionen, in denen das Polyolefin und das Lösungsmittel bzw.
• Suspensionsmittel in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 4 bis 1 : 20 vorliegen, auf 50 bis 3000 C in Gegenwart von radikalbildenden Stoffen erniedrigen kann, wenn man das Erhitzen in Gegenwart von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Lösungs- bzw. Suspensionsmittel, Azo-di-carbonamid durchführt.
• Nach diesem Verfahren lassen sich aus Polyolefinen, wie z. B. Polyäthylen, Polypropylen, Polybutylen und deren Mischpolymerisaten mit reduzierten Viskositäten zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 2 und 8, Produkte mit reduzierten Viskositäten zwischen 0,3 und 6, vorzugsweise zwischen 1,0 und 3,0, gesteuert und reproduzierbar herstellen. Als Lösungsmittel für die abzubauenden Polyolefine sind Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Heptan, Tetrapropylen, sowie Tetrapropylenbenzol geeignet. Neben diesen Lösungsmitteln können als Suspensionsmittel Verbindungen, wie Alkohole, Ketone, Ester, z. B.
• Methanol, Propanol, Butanol, Aceton, Acetophenon, Äthylacetat, und Wasser verwendet werden. Die Lösungs- bzw. Suspensionsinittel werden in der 4- bis 20fachen Menge, bezogen auf das abzubauende Polyolefin, eingesetzt.
• Diese Verbindung wird in Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des Lösungs- bzw.
• Suspensionsmittels, verwendet. Je nach der Art des abzubauenden Polyolefins bzw. dessen Molekulargewicht werden zum Abbau Temperaturen zwischen 50 und 3000 C, vorzugsweise zwischen 90 und 2000 C, gewählt.
• Das Verfahren läßt-sich im- allgemeinen so durchführen, daß die abzubauenden Polyolefine in Lösung oder in Suspension mit dem Azo-di-carbonamid bei Temperaturen um oder über der Zerfalltemperatur der radikalbildenden Verbindung innig vermischt werden. Des weiteren ist es möglich, den thermischen Abbau von Polyolefinen in einer Stufe mit der Ausfällung des Kontaktes unmittelbar nach der Herstellung der Polyolefine bei Temperaturen zwischen 50 und 2500 C, vorzugsweise bei 90 bis 2000 C, oder aber im Anschluß an die Zersetzung des Kontaktes durchzuführen. Der letztgenannte Weg ist dann vorzuziehen, wenn die Polyolefine nicht in Lösung, sondern in Suspension abgebaut werden sollen.
• Das vorliegende Verfahren gestattet die Herstellung von niedermolekularen Polyolefinen mit reduzierten Viskositäten zwischen 0,3 und 6, die dank des verwendeten Aktivators frei von sauerstoffhaltigen Gruppen bzw. frei von eventuell eingeschlossenem Sauerstoff und nicht vernetzt sind.
• Beispiel Eine Lösung von 10 Gewichtsteilen Polypropylen mit einer reduzierten Viskosität von 6,2 in 100 Gewichtsteilen Tetrapropylenbenzol, hergestellt mit einem Mischkatalysator aus 0,06 Gewichtsteilen Titantrichlorid und 0,12 Gewichtsteilen Diäthylaluminiummonochlorid, wird mit Azo-di-carbonamid unter den in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Bedingungen behandelt.
• Tabelle

  Reduzierte
  Konzentration Tempe Zeit Viskosität
  an radikalbildenden ratur
  Verbindungen vor /.nach
  CC Minuten dem Abbau
  0,1 165 10 6,2 4,5
  0,5 165 10 6,2 4,0
  1,0 165 10 6,2 3,3
  0,1 200 10 6,2 2,9
  0,5 200 10 6,2 2-2, 2,5
  1,0 200 10 6,2 2 2,1

Claims (1)

1. Patentanspruch: Verfahren zur Erniedrigung des Molekulargewichts von Polyolefinen durch Erhitzen von Polyolefinlösungen oder -suspensionen, in denen das Polyolefin und das Lösungsmittel bzw.

   Sispensionsmittel in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 4 bis 1 : 20 vorliegen, auf 50 bis 3000 C in Gegenwart von radikalbildenden Stoffen, d a -durch gekennzeichnet, daß man das Erhitzen in Gegenwart von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Lösung bzw.

   Suspensionsmittel, Azo-di-carbonamid durchführt.