DE1239905B

DE1239905B - Cyanidisches galvanisches Silberbad

Info

Publication number: DE1239905B
Application number: DE1962SC030803
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Joachim Korpiun; Dr Hans-Joachim Steeg
Original assignee: Dr Ing Max Schloetter GmbH and Co KG
Current assignee: Dr Ing Max Schloetter GmbH and Co KG
Priority date: 1962-01-09
Filing date: 1962-01-09
Publication date: 1967-05-03

Description

Cyanidisches galvanisches Silberbad Die Erfindung bezieht sich auf ein cyanidisches Bad zur galvanischen Abscheidung hochglänzender, bl spiegelähnlicher Silberiiberzüge mit hoher bleibender Härte aus komplexe Antimonverbindungen enthaltenden Silberbädern.
Es ist bereits bekannt, cyanidischen Silberbädern Antimon als Glanz- oder Härtebildner für galvanisch abzuscheidende Silberüberzüge zuzusetzen. Um das Antimon in den alkalischen Bädern in Lösung zu halten, wird es meist als Komplexverbindung zugegeben. Als Komplexbildner sind beispielsweise Oxy- oder Aminosäuren, geradkettio"e aliphatische Polyoxyverbindungen oder Triäthanolamin bekanntgeworden.
Alle diese Antimonkomplexverbindungen geben jedoch als Badzusatz allein keinen schleierfreien Hochglanz. Den Bädern müssen daher noch zusätzlich ein oder mehrere Netzmittel, z.-B. Sulfonate, Sulfate in organischer Bindung, Fettsäurekondensationsprodukte oder kondensierte Eiweißabbauprodukte zugegeben werden, um hochglänzende Abscheidungen zu erhalten.
Netzmittel enthaltende Bäder haben den Nachteil, daß sie bei der Badbewegung zur Erhöhung der Stromdichte, beim Umfüllen, Filtrieren usw. leicht zur Schaumbildung neigen. Außerdem zeigen einige der an sich zur Erhöhung des Glanzes geeigneten Netzmittel den Nachteil, daß sich die Bäder nach einiger Zeit trüben und eventuell Zersetzungsprodukte ausscheiden.
Es ist daher das Ziel der Erfindung, ein Bad zu schaffen, welches die beschriebenen Nachteile nicht zeigt. Erfindungsgemäß wird dieses Ziel dadurch erreicht, daß den cyanidischen Glanzsilberbädern Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfosäuren und Aldehyden in Mengen von 0,05 g/1 bis zur Grenze der Löslichkeit im Bad zugesetzt werden.
Zweckmäßigerweise wird ein Kondensationsprodukt aus Naphthalinmonosulfosäure mit 1 Mol Formaldehyd verwendet. Der Glanz der mit derartigen Bädern erzeugten Niederschläge ist so gut, daß keine Nachpolitur mehr nötig ist.
Gegenüber den Netzmitteln bringen die erfindungsgemäßen Zusätze zu Antimon enthaltenden Silberbädern den Vorteil, daß man diese Bäder zur gelegentlichen Reinigung über Aktivkohle flltrieren kann, ohne daß dabei der Gehalt an Wirkstoffen merklich verändert wird. Die durch den Antimongehalt der Bäder bedingte hohe, auch bei längerem Erwärmen auf Temperaturen von 250 bis 3001 C konstant bleibende Härte der Niederschläge von 150 bis 170 kg/nIM2 (nach Vickers) bleibt bei dem Zusatz von Kondensationsprodukten aus Naphthalinsulfosäuren und Aldehyden zu den Bädern voll erhalten.
Zur Erläuterung der erfindungsgemäßen Bäder werden im folgenden einige Beispiele für besonders geeignete Badzusanuriensetzungen 0 annt.
el en Beispiel 1 30g/1 Silber als Kaliumsilbercyanid, 100 g/1 Kaliumeyanid, 1 g/1 Antimon als Triäthanolaminkomplex, 20 g/1 Kaliumcarbonat, 2 gl Kondensationsprodukt aus Naphthalinmonosulfosäure mit 1 Mol Formaldehyd, Stromdichte 0,6 bis 2,5 A/dm2, Temperatur 15 bis 401 C.
Beispiel 2 40 g/1 Silber als Kaliumsilbercyanid, 150 g/1 Kaliumeyanid, 30 g/1 Kaliumearbonat, 1,5 g/1 Antimon als Glyzerinkomplex, 40 g/l- Glyzerin, 3 g/1 Kondensationsprodukt aus Naphthalinmonosulfosäure mit 1 Mol Formaldehyd, Stromdichte 0,5 bis 3,5 A/dm2, Temperatur 15 bis 40' C. Beispiel 3 35 g/1 Silber als Kaliumsilbereyanid, 105 gd Kaliumeyanid, 20 g/1 Kaliumcarbonat, 0,8 g/1 Antimon als Komplex mit Hexaoxycyclohexan, 10 g/1 Hexaoxycyclohexan, 2 g/1 Kondensationsprodukt aus Naphthalinmonosulfosäure mit 1 Mol Formaldehyd, Stromdichte 0,5 bis 3 A/dm2, Temperatur 15 bis 401 C. Die Stromausbeute beträgt bei allen Beispielen anodisch und kathodisch 1000/e.
Eine Erhöhung der Temperatur oder Erhöhung des Antimongehaltes der Bäder erlaubt die Anwendung höherer Stromdichten. Dabei wird der Glanzstreubereich jedoch nur nach höheren Werten verschoben und nicht ausgeweitet. So liegt der Glanzstreubereich bei Beispie12 bei 20'C zwischen 0,6 und 2,2A/dm% bei 30'C jedoch bereits zwischen 1,2 und 2,8 A/dm2.

Claims

Patentanspräche: 1. Cyanidisches Bad zur elektrolytischen Abscheidung hochglänzender, spiegelähnlicher Silberüberzüge aus komplexe Antimonverbindungen enthaltenden Silberbädern, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t, daß das Bad Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfosäuren und Aldehyden in Mengen von 0,05 gll bis zur Grenze der Löslichkeit enthält.
2. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Kondensationsprodukt aus Naphthalinmonosulfosäuren mit 1 Mol Formaldehyd enthält. In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsches Patent Nr. 1140 425.