DE1140425B

DE1140425B - Alkalisch reagierende Komplexbaeder zum galvanischen Abscheiden von Silberueberzuegen

Info

Publication number: DE1140425B
Application number: DESCH29728A
Authority: DE
Inventors: Dr Phil Willi Skaliks
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1961-05-19
Filing date: 1961-05-19
Publication date: 1962-11-29
Also published as: GB930957A; US3215610A

Description

In der deutschen Patentschrift 750185 werden alkalisch reagierende Komplexsilberbäder beschrieben, die einen Zusatz von Selen in vierwertig positiver Form enthalten. Mit Hilfe dieser Silberbäder sollen Überzüge von besonderer Härte und hohem Glanz erzielt werden. Nachteilig bei so erhaltenen Silberschichten ist jedoch, daß sich die Grundmaterialfehler verstärkt abzeichnen.

Den alkalisch reagierenden komplexen Silberbädern gemäß der deutschen Patentschrift 1 081 734 wird Selen in zweiwertig negativer Form zugesetzt. Bei den so erhaltenen Silberüberzügen treten zwar die Grundmaterialfehler nicht mehr verstärkt in Erscheinung, aber es gelang nicht, diesen Nachteil völlig abzustellen. Weiterhin nachteilig ist, daß man bei Verwendung dieser Elektrolyte zur Abscheidung hochglänzender Niederschläge bei Stromdichten unterhalb 1 A/dm² keinen einwandfreien Hochglanz mehr erreicht, sondern die so erhaltenen Niederschläge immer nur verschleiert bis milchig-trübe ausfallen.

Es wurde gefunden, daß man die geschilderten Nachteile beseitigt, wenn man den alkalisch reagierenden Silberbädern, die die bekannten Grundbestandteile, wie z. B. komplexes Silberalkalicyanid, freies Alkalicyanid, Leitsalze wie Kaliumcarbonat und gegebenenfalls auch Glanzbildner wie vorzugsweise Selen in zweiwertig negativer Form, z. B. als K₂Se, Na₂Se oder KCNSe, enthalten, Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd Kondensationsprodukte der Formel

Γ SO₃H Ί

worin η eine ganze Zahl von 4 bis 6 bedeutet, in Form ihrer wasserlöslichen Salze, z. B. der Alkalisalze, vorzugsweise in einer Konzentration von 0,02 bis 0,5 g je Liter zusetzt.

Die erfindungsgemäßen Elektrolyte, die unerwartet unempfindlich gegen feste Verunreinigungen wie z. B. Schlamm und Staub sind und die beim Versilbern eine deutlich einebnende Wirkung zeigen, gestatten es, selbst bei einem Zusatz von nur 0,001 bis 0,1 g je Liter zweiwertig negativem Selen, spiegelglänzende Niederschläge in dem weiten Stromdichtebereich von 0,1 bis 5,0 A/dm² zu erhalten.

Die Silberabscheidung erfolgt dicht und porenfrei, wobei die sonst zur Porenverhütung allgemein üblichen Netzmittel nicht erforderlich sind. Der Glanz wird sofort zu Beginn der Silberabscheidung gebildet, so daß Niederschläge von 0,2 μ Dicke bereits gleich-

zum galvanischen Abscheiden

von Silberüberzügen

Anmelder:

Schering Aktiengesellschaft,
Berlin N 65, Mittlerste. 170/172

Dr. phil. Willi Skaliks, Berlin-Zehlendori,
ist als Erfinder genannt worden

mäßigen Spiegelglanz zeigen. Wegen des großen Stromdichtebereiches kann man aus dem Elektrolyten Silberniederschläge von außergewöhnlich gleichmäßigem Spiegelglanz abscheiden, auch wenn die Stromdichte nicht exakt eingestellt ist oder die zu versilbernden Gegenstände eine komplizierte Form haben.

Die Niederschläge haben anfangs eine Härte von 110 bis 120 kg/mm² (nach Vickers), die nach einiger Zeit auf rund 90 kg/mm² zurückgeht. Diese immer noch recht hohe Härte ist für die Widerstandsfähigkeit versilberter Gegenstände, wie z. B. Bestecke, elektrische Kontakte, Schalter u. dgl., gegen mechanische Beanspruchung in der Praxis ein wertvoller Vorteil.

Darüber hinaus ist das Arbeiten mit den erfindungsgemäßen Elektrolyten überraschend einfach und die Durchführung des Galvanisierungsvorganges absolut betriebssicher, weil sie relativ unempfindlich sind gegen unvermeidliche Schwankungen der Arbeitsbedingung, z. B. Temperatur- und Stromdichteschwankungen. Weiterhin brauchen sie keine Netzmittelzusätze zu enthalten, die während der Elektrolyse schädliche Zersetzungsprodukte bilden können. Somit sind die erfindungsgemäßen Elektrolyte lange Zeit im guten, betriebssicheren Zustand, so daß eine Filtration oder Reinigung mit Aktivkohle, wie bei den bekannten Elektrolyten häufig notwendig, nicht erforderlich ist.

Beispiel 1
Elektrolyt aus

40,0 g/l Silbercyanid,
130,0 g/l Kaliumcyanid,
20,0 g/l Kaliumcarbonat,
0,04 g/l Selen als K₂Se,
0,07 g/l Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt (Na-SaIz).

209 709/303

Bei 10 bis 30° C erhält man mit etwa 0,1 bis 4,0 A/dm² bei Bewegung des Elektrolyten oder der Kathode hochglänzende Silberniederschläge.

Beispiel 2

Elektrolyt aus

30,0 g/l Silbercyanid,
120,0 g/l Kaliumcyanid,

30,0 g/l Kaliumcarbonat,

0,06 g/l Selen als KCNSe, 0,10 g/l Naphthalinsulf onsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt (K-SaIz).

Bei Bewegung des Elektrolyten oder der Kathode ig erhält man aus dem Bad mit etwa 0,1 bis 4,0 A/dm² bei Temperaturen zwischen 10 und 30° C hochglänzende Silberniederschläge.

Beispiel 3

Elektrolyt aus

25,0 g/l Silbercyanid,
130,0 g/l Kaliumcyanid,
30,0 g/l Kaliumcarbonat,
0,2 g/l Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt (K-SaIz).

Aus dem Elektrolyten (10 bis 30° C) erhält man mit Stromdichten zwischen 0,2 und 3,0 A/dm² bei Bewegung halbglänzende Silberniederschläge.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Alkalisch reagierende Komplexbäder, welche das Silber in gelöster Form und gegebenenfalls als Glanzbildner zusätzlich 0,001 bis 0,1 g je Liter Selen in zweiwertig-negativer Form enthalten, zum galvanischen Abscheiden von Silberüberzügen, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein oder mehrere Naphthalinsulf onsäure - Formaldehyd - Kondensationsprodukte der Formel

SO„H

CH,

worin η eine ganze Zahl von 4 bis 6 bedeutet, in Form ihrer wasserlöslichen Salze, vorzugsweise der Alkalisalze, enthalten.

2. Bäder nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,02 bis 0,5 g je Liter Naphthalinsulfonsäure - Formaldehyd - Kondensationsprodukt enthalten.