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DE1239905B - Cyanide electroplating silver bath - Google Patents

Cyanide electroplating silver bath

Info

Publication number
DE1239905B
DE1239905B DE1962SC030803 DESC030803A DE1239905B DE 1239905 B DE1239905 B DE 1239905B DE 1962SC030803 DE1962SC030803 DE 1962SC030803 DE SC030803 A DESC030803 A DE SC030803A DE 1239905 B DE1239905 B DE 1239905B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
bath
silver
baths
cyanide
antimony
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE1962SC030803
Other languages
German (de)
Other versions
DE1851301U (en
Inventor
Dr-Ing Joachim Korpiun
Dr Hans-Joachim Steeg
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dr Ing Max Schloetter GmbH and Co KG
Original Assignee
Dr Ing Max Schloetter GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dr Ing Max Schloetter GmbH and Co KG filed Critical Dr Ing Max Schloetter GmbH and Co KG
Priority to DE1962SC030803 priority Critical patent/DE1239905B/en
Publication of DE1239905B publication Critical patent/DE1239905B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/46Electroplating: Baths therefor from solutions of silver

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Description

Cyanidisches galvanisches Silberbad Die Erfindung bezieht sich auf ein cyanidisches Bad zur galvanischen Abscheidung hochglänzender, bl spiegelähnlicher Silberiiberzüge mit hoher bleibender Härte aus komplexe Antimonverbindungen enthaltenden Silberbädern.Cyanide electroplating silver bath The invention relates to a cyanide bath for the galvanic deposition of high-gloss, mirror-like bl Silver coatings with high permanent hardness made from complex antimony compounds Silver baths.

Es ist bereits bekannt, cyanidischen Silberbädern Antimon als Glanz- oder Härtebildner für galvanisch abzuscheidende Silberüberzüge zuzusetzen. Um das Antimon in den alkalischen Bädern in Lösung zu halten, wird es meist als Komplexverbindung zugegeben. Als Komplexbildner sind beispielsweise Oxy- oder Aminosäuren, geradkettio"e aliphatische Polyoxyverbindungen oder Triäthanolamin bekanntgeworden.It is already known to use antimony in cyanide silver baths as a luster or add hardeners for silver coatings to be electrodeposited. To that To keep antimony in solution in alkaline baths, it is mostly used as a complex compound admitted. Complexing agents are, for example, oxy or amino acids, straight chains aliphatic polyoxy compounds or triethanolamine became known.

Alle diese Antimonkomplexverbindungen geben jedoch als Badzusatz allein keinen schleierfreien Hochglanz. Den Bädern müssen daher noch zusätzlich ein oder mehrere Netzmittel, z.-B. Sulfonate, Sulfate in organischer Bindung, Fettsäurekondensationsprodukte oder kondensierte Eiweißabbauprodukte zugegeben werden, um hochglänzende Abscheidungen zu erhalten.However, all of these antimony complex compounds give as a bath additive alone no haze-free high gloss. The bathrooms must therefore also have an or several wetting agents, e.g. Sulphonates, sulphates in organic bonds, fatty acid condensation products or condensed protein breakdown products are added to create high-gloss deposits to obtain.

Netzmittel enthaltende Bäder haben den Nachteil, daß sie bei der Badbewegung zur Erhöhung der Stromdichte, beim Umfüllen, Filtrieren usw. leicht zur Schaumbildung neigen. Außerdem zeigen einige der an sich zur Erhöhung des Glanzes geeigneten Netzmittel den Nachteil, daß sich die Bäder nach einiger Zeit trüben und eventuell Zersetzungsprodukte ausscheiden.Baths containing wetting agents have the disadvantage that they are affected by the movement of the bath to increase the current density, when decanting, filtering etc. easy to foam tend. In addition, show some of the wetting agents which are suitable per se for increasing the gloss the disadvantage that the baths become cloudy after a while and possibly decomposition products retire.

Es ist daher das Ziel der Erfindung, ein Bad zu schaffen, welches die beschriebenen Nachteile nicht zeigt. Erfindungsgemäß wird dieses Ziel dadurch erreicht, daß den cyanidischen Glanzsilberbädern Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfosäuren und Aldehyden in Mengen von 0,05 g/1 bis zur Grenze der Löslichkeit im Bad zugesetzt werden.It is therefore the aim of the invention to create a bath which does not show the disadvantages described. According to the invention, this object is achieved by adding condensation products of naphthalenesulfonic acids and aldehydes in quantities of 0.05 g / l up to the limit of solubility in the bath to the cyanidic bright silver baths.

Zweckmäßigerweise wird ein Kondensationsprodukt aus Naphthalinmonosulfosäure mit 1 Mol Formaldehyd verwendet. Der Glanz der mit derartigen Bädern erzeugten Niederschläge ist so gut, daß keine Nachpolitur mehr nötig ist.A condensation product of naphthalene monosulfonic acid with 1 mol of formaldehyde is expediently used. The shine of the deposits produced with such baths is so good that polishing is no longer necessary.

Gegenüber den Netzmitteln bringen die erfindungsgemäßen Zusätze zu Antimon enthaltenden Silberbädern den Vorteil, daß man diese Bäder zur gelegentlichen Reinigung über Aktivkohle flltrieren kann, ohne daß dabei der Gehalt an Wirkstoffen merklich verändert wird. Die durch den Antimongehalt der Bäder bedingte hohe, auch bei längerem Erwärmen auf Temperaturen von 250 bis 3001 C konstant bleibende Härte der Niederschläge von 150 bis 170 kg/nIM2 (nach Vickers) bleibt bei dem Zusatz von Kondensationsprodukten aus Naphthalinsulfosäuren und Aldehyden zu den Bädern voll erhalten.Compared to the wetting agents, the additives according to the invention to antimony-containing silver baths have the advantage that these baths can be filtered over activated charcoal for occasional cleaning without the active ingredient content being noticeably changed. The high hardness of the precipitates of 150 to 170 kg / nIM2 (according to Vickers) due to the antimony content of the baths, which remains constant even after prolonged heating to temperatures of 250 to 3001 C, remains full when condensation products of naphthalene sulfonic acids and aldehydes are added to the baths obtain.

Zur Erläuterung der erfindungsgemäßen Bäder werden im folgenden einige Beispiele für besonders geeignete Badzusanuriensetzungen 0 annt.To explain the baths of the invention some examples of particularly suitable annt Badzusanuriensetzungen 0 below.

el en Beispiel 1 30g/1 Silber als Kaliumsilbercyanid, 100 g/1 Kaliumeyanid, 1 g/1 Antimon als Triäthanolaminkomplex, 20 g/1 Kaliumcarbonat, 2 gl Kondensationsprodukt aus Naphthalinmonosulfosäure mit 1 Mol Formaldehyd, Stromdichte 0,6 bis 2,5 A/dm2, Temperatur 15 bis 401 C. el en Example 1 30g / 1 silver as potassium silver cyanide, 100 g / 1 potassium eyanide, 1 g / 1 antimony as triethanolamine complex, 20 g / 1 potassium carbonate, 2 gl condensation product of naphthalene monosulfonic acid with 1 mol of formaldehyde, current density 0.6 to 2.5 A. / dm2, temperature 15 to 401 C.

Beispiel 2 40 g/1 Silber als Kaliumsilbercyanid, 150 g/1 Kaliumeyanid, 30 g/1 Kaliumearbonat, 1,5 g/1 Antimon als Glyzerinkomplex, 40 g/l- Glyzerin, 3 g/1 Kondensationsprodukt aus Naphthalinmonosulfosäure mit 1 Mol Formaldehyd, Stromdichte 0,5 bis 3,5 A/dm2, Temperatur 15 bis 40' C. Beispiel 3 35 g/1 Silber als Kaliumsilbereyanid, 105 gd Kaliumeyanid, 20 g/1 Kaliumcarbonat, 0,8 g/1 Antimon als Komplex mit Hexaoxycyclohexan, 10 g/1 Hexaoxycyclohexan, 2 g/1 Kondensationsprodukt aus Naphthalinmonosulfosäure mit 1 Mol Formaldehyd, Stromdichte 0,5 bis 3 A/dm2, Temperatur 15 bis 401 C. Die Stromausbeute beträgt bei allen Beispielen anodisch und kathodisch 1000/e.Example 2 40 g / 1 silver as potassium silver cyanide, 150 g / 1 potassium eyanide, 30 g / 1 potassium carbonate, 1.5 g / 1 antimony as glycerine complex, 40 g / l glycerine, 3 g / 1 condensation product of naphthalene monosulfonic acid with 1 mol formaldehyde , Current density 0.5 to 3.5 A / dm2, temperature 15 to 40 ° C. Example 3 35 g / 1 silver as potassium silver anide, 105 gd potassium yanide, 20 g / 1 potassium carbonate, 0.8 g / 1 antimony as a complex with Hexaoxycyclohexane, 10 g / 1 hexaoxycyclohexane, 2 g / 1 condensation product of naphthalene monosulfonic acid with 1 mole of formaldehyde, current density 0.5 to 3 A / dm2, temperature 15 to 401 C. The current yield in all examples is anodic and cathodic 1000 / e.

Eine Erhöhung der Temperatur oder Erhöhung des Antimongehaltes der Bäder erlaubt die Anwendung höherer Stromdichten. Dabei wird der Glanzstreubereich jedoch nur nach höheren Werten verschoben und nicht ausgeweitet. So liegt der Glanzstreubereich bei Beispie12 bei 20'C zwischen 0,6 und 2,2A/dm% bei 30'C jedoch bereits zwischen 1,2 und 2,8 A/dm2.An increase in the temperature or an increase in the antimony content of the baths allows higher current densities to be used. In doing so, however, the gloss scatter area is only shifted towards higher values and not expanded. For example, the gloss scatter range for example 12 at 20 ° C is between 0.6 and 2.2 A / dm% at 30 ° C, but already between 1.2 and 2.8 A / dm2.

Claims (2)

Patentanspräche: 1. Cyanidisches Bad zur elektrolytischen Abscheidung hochglänzender, spiegelähnlicher Silberüberzüge aus komplexe Antimonverbindungen enthaltenden Silberbädern, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t, daß das Bad Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfosäuren und Aldehyden in Mengen von 0,05 gll bis zur Grenze der Löslichkeit enthält. Patentanspräche: 1. Cyanide bath for the electrolytic deposition of high gloss, mirror-like silver coatings of complex antimony compounds containing silver plating baths, d a d u rch g e k hen -zeichnet that the bath condensation products of naphthalenesulfonic acids and aldehydes in quantities of 0.05 gll to the limit of solubility contains. 2. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Kondensationsprodukt aus Naphthalinmonosulfosäuren mit 1 Mol Formaldehyd enthält. In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsches Patent Nr. 1140 425.2. Bath according to claim 1, characterized in that it contains a condensation product of naphthalene monosulfonic acids with 1 mole of formaldehyde. Older patents considered: German Patent No. 1 140 425.
DE1962SC030803 1962-01-09 1962-01-09 Cyanide electroplating silver bath Pending DE1239905B (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1771856B1 (en) * 1967-07-21 1971-09-30 Parker Ste Continentale GALVANIC SILVER BATH
DE3132101A1 (en) * 1980-08-22 1982-06-03 Giljarijus-Vitautas Kaunas Čechanavičjus Process for pretreating the surface of metals or alloys thereof, not wettable by mercury, before amalgamation

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1140425B (en) * 1961-05-19 1962-11-29 Schering Ag Alkaline reacting complex baths for the galvanic deposition of silver coatings

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